JPH04213316A

JPH04213316A - ポリウレタンエラストマー組成物

Info

Publication number: JPH04213316A
Application number: JP3003079A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kasazaki; 敏明笠崎; Takeshi Sugino; 毅杉野
Original assignee: Nitta Corp
Current assignee: Nitta Corp
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1991-01-16
Publication date: 1992-08-04
Anticipated expiration: 2013-12-14
Also published as: JP2835654B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この出願の発明はポリウレタンエ
ラストマー組成物に関し、更に詳細には耐熱性および耐
水性を向上せしめたポリウレタンエラストマー組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンエラストマー組成物の製造
方法として、ポリオールと過剰のポリイソシアネートと
を反応させて末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを形成させ、次いでこれに硬化剤を反応さ
せて製造する方法、所謂プレポリマー法が知られている
。

【０００３】従来、上記プレポリマー法により、次のよ
うな組成でポリウレタンエラストマー組成物を製造して
いた。即ち、アジプレン（Ｕｎｉｒｏｙａｌ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　社商標）に代表される２，４−トリレンジイ
ソシアネート、またはこの２，４−トリレンジイソシア
ネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物か
ら製造されるプレポリマーを４，４’−メチレンビス（
Ｏ−クロロアニリン）〔＝ＭＢＯＣＡ、以下適宜単にＭ
ＢＯＣＡと略す〕、２，６−ジクロロ−Ｐ−フェニレン
ジアミン、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エ
タン等の芳香族ジアミンの硬化剤で硬化、また４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート〔＝ＭＤＩ〕から
製造されるプレポリマーを１，４−ブタンジオール〔＝
１，４−ＢＧ〕および１，４−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン〔＝ＢＨＥＢ〕等のジオール系の硬化
剤で硬化させるものである。

【０００４】こうして製造されるポリウレタンエラスト
マーは機械的特性が優れているため、従来よりベルト・
ローラ類等の各種成型体として、さらには弾性シート等
に利用されている。しかし、上記組成で得られたポリウ
レタンエラストマー組成物は、エポキシ樹脂等の他の樹
脂組成物に較べ耐熱性の点で十分に満足できるものでは
ないので高温環境下での使用には適さない。

【０００５】そこで、ポリイソシアネートの組成として
パラフェニレンジイソシアネート〔＝ＰＰＤＩ、以下適
宜単にＰＰＤＩと略す〕を用いて製造することが検討さ
れ、パラフェニレンジイソシアネート〔＝ＰＰＤＩ〕は
反応が速いことに鑑み、硬化剤として１，４−ブタンジ
オール〔＝１，４−ＢＧ〕及び１，４ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン〔＝ＢＨＥＢ〕等のジオール系
の化合物が有効であることが知られている〔（Ｕｒｅｔ
ｈａｎｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃ
ａｔｉｏｎ　ＡＣＳ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　Ｓｅｒｉｅ
ｓ　），１７２巻，第４１９〜４３１頁，１９８１年，
デトロイト大学〕。

【０００６】ところが、パラフェニレンジイソシアネー
ト〔＝ＰＰＤＩ〕に上記ジオール系の硬化剤を用いた場
合、離型時間が長く生産性において問題点を有し、さら
に耐熱性を初めとする機械的特性においても満足できる
ものではなかった。よって、パラフェニレンジイソシア
ネート〔＝ＰＰＤＩ〕に対する硬化剤としてジオール系
の化合物ではなくジアミン系のものの適用の可否が模索
され、そのジアミン系のものの中で、４，４’−メチレ
ンビス（ジクロロアニリン）〔＝ＴＣＤＡＭ、以下適宜
単にＴＣＤＡＭと略す〕を使用する製造方法が提案され
ている（特開昭６３−２７０７２３　）。

【０００７】しかし、上記硬化剤４，４’−メチレンビ
ス（ジクロロアニリン）〔＝ＴＣＤＡＭ〕を使用した場
合、作業性及びそのコスト面で難点があり、またこうし
て製造されたウレタンエラストマー組成物は耐熱性には
優れるが、耐水性が十分満足できるものではなかった。ところで同じくジアミン系の硬化剤には、上記した４，
４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）〔＝ＭＢＯ
ＣＡ〕がある。

【０００８】ところが、パラフェニレンジイソシアネー
ト〔＝ＰＰＤＩ〕系のウレタンプレポリマーに、硬化剤
として上記４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリ
ン）〔＝ＭＢＯＣＡ〕を用いた場合、前記公報で述べら
れているようにポットライフが０．５分であり、製造時
のポットライフが極度に短いので従来の技術ではウレタ
ンエラストマー組成物を製造することは出来なかった。

【０００９】だが、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロ
ロアニリン）〔＝ＭＢＯＣＡ〕は上記４，４’−メチレ
ンビス（ジクロロアニリン）〔＝ＴＣＤＡＭ〕に較べて
比較的安価であり、その融点も若干低め（ＴＣＤＡＭの
融点は１５５〜１７０℃、ＭＢＯＣＡの融点は９８℃以
上）で取扱いやすく製造に適度であるという利点を有し
ている。

【００１０】また生成ウレタンエラストマーの機械的強
度および耐摩耗性・耐油性等の見地から従来のポリウレ
タンは硬化剤として主に４，４’−メチレンビス（Ｏ−
クロロアニリン）〔＝ＭＢＯＣＡ〕を使用しており、各
種成型体での実績も高いことよりＭＢＯＣＡの利点に着
目し、その使用を検討するに至った。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上述のようにこの発明
は、安価であり融点が低く作業性のよい硬化剤であるＭ
ＢＯＣＡを用いて、耐熱性および耐水性に優れるポリウ
レタンエラストマー組成物を提起することを課題とする
。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記のよ
うな現状に鑑み鋭意研究を重ねた結果、以下の技術的手
段を採用すると上記課題を解決できることを見出し本発
明を完成するに至った。即ち、本発明のポリウレタンエ
ラストマー組成物は、パラフェニレンジイソシアネート
と、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと、４，４
’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）を主成分とし
、前記ポリテトラメチレンエーテルグリコールの分子量
分布が、ＭＷ　を重量平均分子量、ＭＮ　を数平均分子
量としたときに、ＭＷ　／ＭＮ　＜２．０であり、且つ、前記ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数
平均分子量ＭＮ　が、１，１００以上であることとした
。

【００１３】上記組合せによりポリテトラメチレンエー
テルグリコールの分子量分布が、ＭＷ　／ＭＮ　＜２．０とすると、ポットライフが従来よりも長くなり、これに
よりポリウレタンエラストマー組成物を製造することが
可能となった。ポリテトラメチレンエーテルグリコール
の分子量分布を上記範囲に限ったのは、上記範囲より大
きいものとすると、ポットライフが短くなり過ぎて、混
合、注型等の作業が難しく、製造が極めて困難となるか
らである。

【００１４】これは、従来のようにポリテトラメチレン
エーテルグリコールの分子量分布が上記範囲より広い場
合、ウレタンプレポリマーと硬化剤との反応において、
ポリテトラメチレンエーテルグリコールの低分子量のも
のが硬化反応を促進することによりポットライフが短く
なったと考えられるからである。ポリウレタンの製造に
おいて、ポットライフは特に重要であり、その反応性の
調節がなされていないプレポリマーを使用する際は、例
えば反応が速すぎて作業性を著しく低下させる。また、
ロット間の反応性の不均衡が大きく様々なトラブルが発
生する。反応性の不均衡はさらにポリウレタンの品質の
不均一の原因ともなる。

【００１５】ポリテトラメチレンエーテルグリコールの
数平均分子量ＭＮ　は、１，１００以上であることが必
要である。この数平均分子量ＭＮ　を１，１００以上で
あるものに限定したのは、数平均分子量ＭＮ　が、１，
１００未満の場合は、硬化時のポットライフが短すぎて
成型が非常に困難だからである。

【００１６】本発明のポリウレタンエラストマー組成物
は、パラフェニレンジイソシアネートと、分子量分布の
狭いポリテトラメチレンエーテルグリコールと、４，４
’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）を主成分とす
るものであり、必要に応じてその他の成分を含有してい
てもよい。例えば、ポリオールの成分として、本発明で
発現した特性を損なわない程度に他の成分のものを含有
せしめてもよい。例えば、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、エチレンオキサイド／プロピ
レンオキサイド共重合体、テトラヒドロフラン／エチレ
ンオキサイド共重合体、テトラヒドロフラン／プロピレ
ンオキサイド共重合体、その他のポリオールのうち一種
または二種以上をポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルにブレンドして用いてもよい。

【００１７】上記ポリウレタンエラストマー組成物は、
添加剤等を含有するものとしてもよい。本件発明に用い
うる添加剤は、可塑剤、難燃剤、充填剤、安定剤、着色
剤等である。可塑剤としては、例えばフタル酸ジオクチ
ル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、アジピン
酸ジオクチル（ＤＯＡ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ
）、塩素系パラフィンなどが利用出来る。

【００１８】難燃剤としては、トリス−（β−クロロプ
ロピルホスフェート、トリス−ジクロロプロピルホスフ
ェート、トリスクロロエチルホスフェート等の燐酸エス
テル類、ジブロムネオペンチルグリコール、トリブロム
ネオペンチルアルコール等のブロム化合物等が利用出来
る。充填剤は、例えばガラス繊維、カーボンブラック、
炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライト、硅そ
う土、パーライト、パーミキュライト、二酸化チタン等
が使用出来る。

【００１９】安定剤としては、従来より使用されている
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、加水分解防止剤
等が利用できる。酸化防止剤は、ラジカル連鎖禁止剤・
過酸化物分解剤などとして作用し、前者には立体障害を
持ったフェノール類や芳香族アミン類がある。ラジカル
連鎖禁止剤として、ブチル化ヒドロキシトルエン、テト
ラキス〔メチレン・３・（３’・５’−ジ・ｔブチル−
４ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ｎ・
オクタデシル−βー（４’・ヒドロキシ−３’−５’・
ジ・ｔブチルフェニル）プロピオネート、１，３，５ト
リス（４・ｔブチル・３ヒドロキシ・２，６ジメチルベ
ンジル）イソシアヌル酸、トリエチレングリコールビス
３（２−ｔブチル・４ヒドロキシ５・メチルフェニル）
プロピオネート等が使用可能である。

【００２０】過酸化物分解剤として、４，４’チオビス
（６−ｔ−ブチル・ｍ・クレゾール、ジラウリル・チオ
ジプロピオネート、ジステアリルチオ・ジプロピオネー
ト、チオフェニルホスファイト等が使用可能である。紫
外線吸収剤として、サリチル酸系のフェニルサリシレー
ト、Ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ベンゾフェ
ノン系の２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、ベンゾトリ
アゾール系の２（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３
’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５
’−ジ−ｔ−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、シ
アレアクリレート系のエチル−２−シアノ−３，５−ジ
フェニルアクリレート、２（２’−ヒドロキシ−５’−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が使用可
能である。

【００２１】ＵＶスクリーンとして、カーボンブラック
・亜鉛華などの顔料等が使用可能である。光安定剤とし
て、ヒンダードアミンがある。ヒンダードアミンとして
は、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル、コハク酸ジメ
チル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、
ポリ〔〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イ
ミノ〕ヘキサメチレン〔〔２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチ
ルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）などが使用可能である。

【００２２】加水分解防止剤として、カルボジイミド系
のスタバクゾール・１，ＰＣＤ（バイエル社）、ヘキサ
メチレンテトラアミン、アゾジカーボンアミド、４−ｔ
−ブチルカテコール等が使用可能である。前記ポリテト
ラメチレンエーテルグリコールとパラフェニレンジイソ
シアネートとを反応させてウレタンプレポリマーを製造
するための方法としては、特に限定されず、例えば、反
応温度、反応時間、溶媒の有無等を含めて公知の方法で
行うこともできる。

【００２３】このようにして得られるプレポリマーのイ
ソシアネート基含有量は１重量％〜２０重量％になるよ
うに有機ポリイソシアネートと活性水素含有化合物と反
応せしめる必要がある。得られるプレポリマーのイソシ
アネート基含有量が２０重量％を越えて大になると遊離
のパラフェニレンジイソシアネートが多くなり、ウレタ
ンプレポリマーの貯蔵安定性が劣るようになる。

【００２４】また、１重量％よりも小さくなると、ウレ
タンプレポリマーとしてはイソシアネート基含有量が低
く粘度が非常に高くなるため取扱いが困難である。

【００２５】

【実施例】以下、この出願の発明を実施例によりさらに
詳細に説明する。（実施例１）平均分子量（数平均分子量ＭＮ　を指す。以下同じ）が
１，２０９で分子量分布の狭い（ＭＷ　／ＭＮ　＝１．
６）ポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化
学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ１２００ＳＮ）１００
重量部に、パラフェニレンジイソシアネート（＝ＰＰＤ
Ｉ、デュポン社製）を２６．５重量部加え、窒素気流下
、８５℃で２時間反応させて末端イソシアネート基を持
つウレタンプレポリマーを得た。

【００２６】得られたプレポリマーのイソシアネート基
（ＮＣＯ）含有量は５．３７％（理論値５．４９％）で
あった。このプレポリマー１００重量部を９０℃に保温
し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）〔
＝ＭＢＯＣＡ〕（イハラケミカル工業株式会社製、イハ
ラキュミアンＭＴ、以下同じ）１５．４重量部を１２０
℃で溶融させて混合し、予め１１０℃に保温しておいた
厚み２ｍｍの金型に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オ
ーブン中に放置し、硬化反応を完結させてシートを得た
。

【００２７】得られたシートをＪＩＳ３号ダンベルで打
ち抜いて各種試験に供した。この際ポットライフ（流動
性を有するウレタンプレポリマーに硬化剤を加えてから
粘度が上昇して注型作業ができなくなるまでの時間、以
下同様）は２分５０秒であった。（実施例２）平均分子量（数平均分子量ＭＮ　を指す。以下同じ）が
１，３６８で分子量分布の狭い（ＭＷ　／ＭＮ　＝１．
５）ポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化
学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ１４００ＳＮ）１００
重量部に、パラフェニレンジイソシアネート（＝ＰＰＤ
Ｉ、デュポン社製）を２３．４重量部加え、窒素気流下
、８５℃で２時間反応させて末端イソシアネート基を持
つウレタンプレポリマーを得た。

【００２８】得られたプレポリマーのイソシアネート基
（ＮＣＯ）含有量は４．６６％（理論値４．９７％）で
あった。このプレポリマー１００重量部を９０℃に保温
し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）〔
＝ＭＢＯＣＡ〕（イハラケミカル工業株式会社製、イハ
ラキュミアンＭＴ、以下同じ）１３．３重量部を１２０
℃で溶融させて混合し、予め１１０℃に保温しておいた
厚み２ｍｍの金型に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オ
ーブン中に放置し、硬化反応を完結させてシートを得た
。

【００２９】得られたシートをＪＩＳ３号ダンベルで打
ち抜いて各種試験に供した。この際ポットライフは３分
１５秒であった。（実施例３）平均分子量（数平均分子量ＭＮ　を指す。以下同じ）が
１，５３３で分子量分布の狭い（ＭＷ　／ＭＮ　＝１．
５）ポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化
学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ１５００ＳＮ）１００
重量部に、パラフェニレンジイソシアネート（＝ＰＰＤ
Ｉ、デュポン社製）を２０．９重量部加え、窒素気流下
、８５℃で２時間反応させて末端イソシアネート基を持
つウレタンプレポリマーを得た。

【００３０】得られたプレポリマーのイソシアネート基
（ＮＣＯ）含有量は４．３５％（理論値４．５３％）で
あった。このプレポリマー１００重量部を９０℃に保温
し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）〔
＝ＭＢＯＣＡ〕（イハラケミカル工業株式会社製、イハ
ラキュミアンＭＴ、以下同じ）１２．４重量部を１２０
℃で溶融させて混合し、予め１１０℃に保温しておいた
厚み２ｍｍの金型に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オ
ーブン中に放置し、硬化反応を完結させてシートを得た
。

【００３１】得られたシートをＪＩＳ３号ダンベルで打
ち抜いて各種試験に供した。この際ポットライフは３分
３０秒であった。（実施例４）平均分子量が２，０２９で分子量分布の狭い（ＭＷ　／
ＭＮ　＝１．４）ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル（＝ＰＴＭＧ，保土谷化学工業株式会社製・商品名Ｐ
ＴＧ２０００ＳＮ）１００重量部に、パラフェニレンジ
イソシアネート（＝ＰＰＤＩ、デュポン社製）を１５．
８重量部加え、窒素気流下、８５℃で２時間反応させて
，末端イソシアネート基を持つウレタンプレポリマーを
得た。

【００３２】得られたプレポリマーのイソシアネート基
（ＮＣＯ）含有量は３．４６％（理論値３．５８％）で
あった。このプレポリマー１００重量部を９０℃に保温
し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）〔
＝ＭＢＯＣＡ〕９．９重量部を１２０℃で溶融させて混
合し、予め１１０℃に保温しておいた厚み２ｍｍの金型
に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オーブン中に放置し
、硬化反応を完結させてシートを得た。得られたシート
をＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いて各種試験に供した。

【００３３】この際、ポットライフは５分間であった。（実施例５）平均分子量が２，９５３で分子量分布の狭い（ＭＷ　／
ＭＮ　＝１．７）ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル（＝ＰＴＭＧ，保土谷化学工業株式会社製・商品名Ｐ
ＴＧ３０００）１００重量部に、パラフェニレンジイソ
シアネート（＝ＰＰＤＩ、デュポン社製）を１０．９重
量部加え、窒素気流下、８５℃で２時間反応させて，末
端イソシアネート基を持つウレタンプレポリマーを得た
。

【００３４】得られたプレポリマーのイソシアネート基
（ＮＣＯ）含有量は２．５４％（理論値２．５７％）で
あった。このプレポリマー１００重量部を９０℃に保温
し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）〔
＝ＭＢＯＣＡ〕７．３重量部を１２０℃で溶融させて混
合し、予め１１０℃に保温しておいた厚み２ｍｍの金型
に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オーブン中に放置し
、硬化反応を完結させてシートを得た。得られたシート
をＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いて各種試験に供した。

【００３５】この際ポットライフは７分３０秒であった
。（比較例１）平均分子量が１，００５で、分子量分布の狭い（ＭＷ　
／ＭＮ　＝１．６）ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（保土谷化学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ１００
０ＳＮ）１００重量部に、パラフェニレンジイソシアネ
ート（デュポン社製）を３１．９重量部加え、窒素気流
下、８５℃で２時間反応させて末端イソシアネート基を
持つウレタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマ
ーのイソシアネート基（ＮＣＯ）含有量は６．１０％（
理論値６．３４％）であった。

【００３６】このプレポリマー１００重量部を９０℃に
保温し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン
）〔＝ＭＢＯＣＡ〕１７．５重量部を１２０℃で溶融さ
せて混合し、予め１１０℃に保温しておいた厚み２ｍｍ
の金型に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オーブン中に
放置し、硬化反応を完結させたが、ポットライフは１分
３０秒と短く、シート状成型物を得ることが出来なかっ
た。（比較例２）平均分子量が２，０２６で、通常の分子量分布（ＭＷ　
／ＭＮ　＝２．０）のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（保土谷化学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ２０
００）１００重量部に、パラフェニレンジイソシアネー
ト（デュポン社製）を１５．８重量部加え、窒素気流下
、８５℃で２時間反応させて末端イソシアネート基を持
つウレタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマー
のイソシアネート基（ＮＣＯ）含有量は３．５５％（理
論値３．５８％）であった。

【００３７】このプレポリマー１００重量部を９０℃に
保温し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン
）〔＝ＭＢＯＣＡ〕１０．２重量部を１２０℃で溶融さ
せて混合し、予め１１０℃に保温しておいた厚み２ｍｍ
の金型に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オーブン中に
放置し、硬化反応を完結させたが、ポットライフは３０
秒と短く、シート状成型物を得ることが出来なかった。（比較例３）平均分子量が２，０２９で分子量分布の狭い（ＭＷ　／
ＭＮ　＝１．４）ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル（保土谷化学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ２０００
ＳＮ）１００重量部に、パラフェニレンジイソシアネー
ト（デュポン社製）を１５．８重量部加え、窒素気流下
、８５℃で２時間反応させて末端イソシアネート基を持
つウレタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマー
のイソシアネート基（ＮＣＯ）含有量は３．４６％（理
論値３．５８％）であった。

【００３８】このプレポリマー１００重量部を９０℃に
保温し、４，４’−メチレンビス（ジクロロアニリン）
〔＝ＴＣＤＡＭ〕１２．８重量部を１４０℃で溶融させ
て混合し、予め１１０℃に保温しておいた厚み２ｍｍの
金型に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オーブン中に放
置し、硬化反応を完結させてシートを得た。得られたシ
ートをＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いて各種試験に供し
た。

【００３９】この際、ポットライフは１６分間であった
。（比較例４）平均分子量が２，０２９で、通常の分子量分布（ＭＷ　
／ＭＮ　＝２．０）のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（保土谷化学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ２０
００）１００重量部に、パラフェニレンジイソシアネー
ト（デュポン社製）を１５．８重量部加え、窒素気流下
、８５℃で２時間反応させて末端イソシアネート基を持
つウレタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマー
のイソシアネート基（ＮＣＯ）含有量は３．５５％（理
論値３．５８％）であった。

【００４０】このプレポリマー１００重量部を９０℃に
保温し、４，４’−メチレンビス（ジクロロアニリン）
〔＝ＴＣＤＡＭ〕１２．８重量部を１４０℃で溶融させ
て混合し、予め１１０℃に保温しておいた厚み２ｍｍの
金型に注ぎ込み、１１０℃で１０時間、オーブン中に放
置し、硬化反応を完結させてシートを得た。得られたシ
ートをＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いて各種試験に供し
た。

【００４１】この際、ポットライフは１０分間であった
。（比較例５）平均分子量が１，０３６で、通常の分子量分布（ＭＷ　
／ＭＮ　＝２．１）のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（保土谷化学工業株式会社製・商品名ＰＴＧ１０
００）１００重量部に、トリレンジイソシアネート（＝
ＴＤＩ、日本ポリウレタン工業株式会社製・コロネート
Ｔ−１００）を２５．２重量部加え、窒素気流下、８０
℃で４時間反応させて末端イソシアネート基を持つウレ
タンプレポリマーを得た。得られたプレポリマーのイソ
シアネート基（ＮＣＯ）含有量は３．２４％（理論値３
．２４％）であった。

【００４２】このプレポリマー１００重量部を８０℃に
保温し、４，４’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン
）〔＝ＭＢＯＣＡ〕９．３重量部を１２０℃で溶融させ
て混合し、予め１１０℃に保温しておいた厚み２ｍｍの
金型に注ぎ込み、１００℃で１６時間、オーブン中に放
置し、硬化反応を完結させてシートを得た。得られたシ
ートをＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いて各種試験に供し
た。

【００４３】この際、ポットライフは１５分間であった
。尚、この比較例４のウレタンエラストマーは、現在汎
用的にベルトやロール等に使用されているものである。次に、上述のようにして得た実施例１乃至５、比較例３
乃至５においてＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いて作製し
た試料により、以下の如く耐加水分解性試験及び耐熱老
化性試験をおこなった。

【００４４】本出願において、耐水性を評価する手段と
して耐加水分解性試験を行った。この耐加水分解性試験
を行うため、上記試料を恒温恒湿槽に入れ、８０℃飽和
水蒸気中、２８日間放置したところ、各物性値は各実施
例は表１に示す如く、各比較例は表２に示す如く変化し
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】また、耐熱老化性試験を行うため、上記各
試料を１００℃ギヤーオーブン中で５６日間、放置した
ところ各物性値は各実施例は表３に示す如く、各比較例
は表４に示す如く変化した。

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】表１から表４において、Ｈｓは硬さ（ＪＩ
ＳＡ）を、Ｍ１００は１００％モジュラス（Ｋｇｆ／ｃ
ｍ２　）を、Ｍ２００　は２００％モジュラス（Ｋｇｆ
／ｃｍ２　）を、Ｍ３００　は３００％モジュラス（Ｋ
ｇｆ／ｃｍ２　）を、Ｔｂは引っ張り強度（Ｋｇｆ／ｃ
ｍ２　）を、Ｅｂは伸び（％）を示し、これらの物性は
ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に従って測定した。また、括弧（
　　）中に耐加水分解試験前に対する試験後の上記諸物
性の保持率を表している。

【００５１】次に上記表１乃至表４に従い、本発明に係
るポリウレタンエラストマー組成物の物性の耐加水分解
性試験及び耐熱老化性試験の前後に渡る変化を評価する
。この試験結果において、表に示したように引っ張り強
度の耐加水分解試験前に対する試験後の保持率は、比較
例３は５７％、比較例４は４９％、比較例５は２４％に
対し、実施例１では９１％、実施例２では９０％、実施
例３及び実施例４では９３％、実施例５では８７％と非
常に優れたものである。

【００５２】また、耐熱老化性試験の前後に渡る諸物性
の変化も、実施例に係るものは汎用に使用されている比
較例５に較べて優れており、またその他の比較例に示し
たものと同等の特性を有している。本発明のポリウレタ
ンエラストマー組成物は、上記のような優れた特性を有
するので、ローラ、歯付きベルト、平ベルト、Ｖベルト
、丸ベルト等の伝動用ないし搬送用の各種ベルト、さら
に各種成型体等あらゆる用途に好適に適用することが出
来る。

【００５３】

【効果】この出願の発明は前述のような構成を有するも
のであり、硬化剤として、ＴＣＤＡＭよりも比較的安価
であり、作業性が良く、各種成型体で実績のある４，４
’−メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）〔ＭＢＯＣＡ
〕を使用することが可能となる。

【００５４】また、製造したポリウレタンエラストマー
組成物は、従来と同等の諸物性を有したうえ、耐熱性が
良く更に耐水性が向上したものとなる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　パラフェニレンジイソシアネートと、
ポリテトラメチレンエーテルグリコールと、４，４’−
メチレンビス（Ｏ−クロロアニリン）を主成分とし、前
記ポリテトラメチレンエーテルグリコールの分子量分布
が、ＭＷ　を重量平均分子量、ＭＮ　を数平均分子量と
したときに、ＭＷ　／ＭＮ　＜２．０であり、且つ、前記ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数
平均分子量ＭＮ　が、１，１００以上であることを特徴
とするポリウレタンエラストマー組成物。