JPH04206026A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体及びその製造方法に関するものである。

口、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって製造される。従来の磁気記録媒体にお
いては、磁性層は一層のみであるため、一種類の磁性粉
によって低域から高域までの広い周波数帯域をカバーす
る必要がある。

特に、近年の高記録密度化の傾向においては、高域の記
録特性を上げ、しかも低ノイズであるものが要求される
ため、高Ｈｃ、ＡＢＥＴ値の磁性粉が用いられている。

しかも、単層では、高域特性を重視するため、クロマや
オーディオ出力は比較的軽視されていた。

ところが、一種類の磁性粉（磁性層）で磁気記録媒体が
構成されているため、高域特性を重視するあまり、高Ｈ
ｃ、高ＢＥＴ値の磁性粉を用いざるを得ないことになる
ので、低域の特性が不十分となってしまう。

一方、ビデオ用磁気記録媒体において、磁気記録容量を
高めたり、或いは媒体の高周波域と低周波域とにおける
磁気記録特性を共に向上させ、均衡させるべく、複数の
磁性層を有する媒体が提案されている（特開昭４８−９
８８０３号、特開昭５９−１７２１４２号、特公昭３２
−２２１８号、特開昭５１−６４９０１号、特公昭５６
−１２９３７号、特開昭５８−５６２２８号、特開昭５
８−２００４２５号、特開昭６３−１４６２１１号、特
開昭６３−３００４２５号各公報等）。

これらの公知技術によれば、磁性層の上層、下□層で機
能分離を行い、上層でビデオ出力をうけもち、下層でク
ロマ、オーディオ出力をうけもつように設計されている
。

こうした、磁性層が二層以上とした重層系において、走
行耐久性が優れ且つ１ｍ変換特性の良好な磁気記録媒体
を得る方法として、特開昭５８−２００４２５号公報に
次のような開示がある。磁性層は二層の磁性層から成っ
ており、第二磁性層（上層）だけにカーボンブラックを
含有させ、走行耐久性の向上を図る。また、第一磁性層
（下層）にはカーボンブラックを含まないで磁性層中の
磁性粒子の充填率を上げることにより、電磁変換特性の
向上を図っている。しかしながら、ＶＨ３方式のデツキ
使用のビデオテープの場合、規定された光透過率を達成
する為、媒体にはある一定量以上のカーボンブラックを
含有させることを要する。

この為、前述のように上層のみにカーボンブラックを含
有させた場合には、上層中のカーボンブラック含有率が
増大し、上層において磁性粉の分散性が劣化し、悪い時
には凝集を起こし、Ｓ／Ｎ比の劣化、表面性の荒れ、ヘ
ッド目詰まりが生し、耐久性も劣化する。このことは、
下層のみにカーボンブラックを含有させるときも同様で
ある。

他方、特開昭６３−３００４２５号にあるように、上層
に粒径大（８０ｍμ〈）、下層に粒径小（４０ｍμ〉）
なるカーボンブラックを含有させ、電磁変換特性を劣化
させることなく、耐久性の向上を図ることも提案されて
いる。しかしながら、本発明者の研究結果から、前述の
ごときビデオテープでは、摺動ノイズの劣化が激しい事
がわかった。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、高Ｓ／Ｎ比、高出力で電磁変換特性に
優れると共に、遮光性が良くしかも、摺動ノイズの劣化
のない低摩擦で走行性、耐久性も優れた磁気記録媒体を
提供することにある。

本発明の他の目的は、上記媒体を再現性良く、特に磁性
層の上層を良好に塗布でき、ドロップアウトを少な（、
上下層の特性を十二分に発現させ得る磁気記録媒体の製
造方法を提供することにある。

二８発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、非磁性支持体上に設けられた磁性層が
最上層とこの最上層以外の少なくとも１層とからなり、
前記最上層に含有されるカーボンブラックの含有量が前
記最上層中の磁性粉に対し０．１〜０．５重量％であり
、前記最上層以外の前記少なくとも１層に含有されるカ
ーボンブラックの含有量が前記少なくとも１層中の磁性
粉に対し０．４重量％以下（２層又はそれ以上の場合は
各層においてカーボンブラックの含有量が磁性粉に対し
夫々０．４重量％以下）であり、前記最上層中の磁性粉
と前記少なくとも１層中の磁性粉とが互いに異なってお
り、かつ、前記磁性層とは反対側の前記非磁性支持体上
に、カーボンブラックを含有するバックコート層が設け
られている磁気記録媒体に係るものである。

また、本発明は、非磁性支持体上に設けられた磁性層が
最上層とこの最上層以外の少なくとも１層とからなり、
かつ、前記磁性層とは反対側の前記非磁性支持体上に、
カーボンブラックが含有されたバックコート層が設けら
れている磁気記録媒体を製造するに際し、前記最上層に
含有されるカーボンブラックの含有量が前記最上層中の
磁性粉に対し０．１〜０．５重量％となるように第１の
磁性塗料を調製し、前記最上層以外の前記少な（とも１
層に含有されるカーボンブラックの含有量が前記少なく
とも１層中の磁性粉に対し０．４重量％以下（２層又は
それ以上の場合は各層においてカーボンブラックの含有
量が磁性粉に対し夫々０．４重量％以下）となり、前記
第１の磁性塗料中の磁性粉とは異なる磁性粉を含有する
ように第２の磁性塗料を調製し、前記非磁性支持体上に
前記第２の磁性塗料と前記第１の磁性塗料とを湿潤状態
で重層塗布して、前記最上層以外の前記少なくとも１層
と前記最上層とを夫々形成する磁気記録媒体の製造方法
も提供するものである。

本発明によれば、磁性層を複数の層で構成しているので
、そのうちの上層でビデオ出力等の高域の記録、再生特
性を良好とし、かつ下層でクロマ、オーディオ出力等の
比較的低域の記録、再生特性を良好にするように、各層
を形成することができる。このためには一般に、上層（
特に最上層）の保持力（Ｈｃ）を下層よりも大とし、か
つ上層の膜厚（又は層厚）は薄いことが必要であり、特
に０．６　μｍ以下にするのが望ましい。また、この上
層に隣接する下層の膜厚は１．５〜３．０μｍとするの
が望ましい。２層以上の場合は、最上層以外の層の膜厚
のトータルが１．５〜３．０μｍとするのが良い。

好ましい上層、下層の物性値は次の通りである。

そして、本発明で注目すべきことは、磁性層の最上層の
カーボンブラックの含有量を磁性粉に対し０．１〜０．
５重量％と特定しているので、表面の摩擦を十分に小さ
くし、走行性を良好に保持し、かつ、適量のカーボンブ
ラック量のために磁性粉の分散性が向上し、磁性粉の高
充填率→高出力、表面平滑化→Ｓ／Ｎ比向上を実現でき
、電磁変換特性を高めることができる。即ち、従来、遮
光性のために上層に過剰に含有させていたカーボンブラ
ック量を最大０．５重量％とじたことによって、平滑で
高出力、高Ｓ／Ｎ比を実現できると共に、このカーボン
ブラック量を０．１重量％以上とじたことによって、走
行性や耐久性も保持できるのである。しかも、磁性層の
下層の少なくとも１層（特に、最上層に隣接する隣接層
）には、カーボンブラックを磁性粉に対して０．４重量
％以下含有させているので、電磁変換特性を劣化させる
ことなく、下層としての特性も発揮できる。

これと同時に、本発明では前記磁性層とは反対側の前記
非磁性支持体上に、カーボンブラックが主フィラーとし
て含有されたバックコート層を設けているので、媒体に
要求される遮光性はバックコート層に主フィラーとして
含有させるカーボンブラックによって保証することがで
きる。このカーボンブラックは主フィラーとして、バン
クコート層のカーボンブラックとバインダーの含有比が
カーボンブラック／バインダー＝２０／８０〜８０／２
０となるように含有させる。しかも、バックコート層中
のカーボンブラックによって、帯電によるゴミ等の付着
を一層防止し、摩擦係数を低くし、走行耐久性を安定に
することができる。

但し、磁性層の最上層のカーボンブラック量（Ａ１）と
、最上層以外の少なくとも１層（複数層の場合は各層）
のカーボンブラック量（Ａ２）とには、ＡＩ　＞Ａ２な
る関係が満たされることが望ましい。つまり、常に下層
は上層以上の磁性粉充填率になり、重層にしても比較的
不安定であるクロマ出力を良好に出せるという特徴があ
るからである。更に、Ａ２はＯ≦Ａ２≦０．４重量部（
対磁性粉）とするのが望ましい。

上記した効果を一層有効に発揮させるためには、磁性層
の最上層のカーボンブラック量は磁性粉に対し０．１１
〜０．４５重量％とするのが望ましい。また、最上層以
外の下層のカーボンブラック量はＯ〜０．３５重量％が
望ましい。また、バックコート層の主フィラーとしての
カーボンブラック量はバックコートのカーボンブラック
／バインダー比で２０／８０〜８０／２０　（重量比）
とするのがよ＜　、４０／６０〜６０／８０　（重量比
）が更によい。

また、本発明の製造方法によれば、最上層以外の下層用
の第２の磁性塗料と、最上層用の第１の磁性塗料とを湿
潤状態で重層塗布（同時或いは逐次湿潤重層塗布）して
いる。即ち、ｗｅｔ　ｏｎ　ｔｎｅｔの塗布方法である
から、下層上に最上層を塗布し易くなり、特に膜厚の薄
い最上層を均一に塗布でき、複数層を再現性良く重層塗
布できる。これに反し、従来の方法では既述したように
、下層塗布後に乾燥して一旦巻きとっているので、下層
の表面が粗くなっており、最上層がうまく塗布できず、
ドロップアウト等を回避できない。本発明では、そのよ
うなことはなく、重層構造を良好に作製できる。

なお、本発明において、上記した磁性層の各層間には明
確な境界が実質的に存在する場合以外に、一定の厚みで
以て、両層の磁性粉が混在してなる境界領域が存在する
場合があるが、こうした境界領域を除いた上又は下側の
層を上記の各層とする。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
ポリエチレンテレフタレート等からなる非磁性支持体１
上に、第１の磁性層（下層）２、第２の磁性層（最上層
）４をこの順に積層したものである。また、この積層面
とは反対側の支持体面にはバックコート層３が設けられ
ている。第２の磁性層上にはオーバーコート層を設けて
もよい。

第２図の例は、下層を更に層２ａと層２ｂに分けている
。

第１図及び第２図の磁気記録媒体において、第１の磁性
層２の膜厚及び磁性層２ａ＋２ｂの膜厚は１．５〜４．
０　μｍとするのが好ましく、第２の磁性層４の膜厚は
０．６　μｍ以下（例えば０．５μｍ）とするのが好ま
しい。

磁性層２．２ａ、２ｂ、４には磁性粉を含有せしめうる
が、こうした磁性粉としては、７−Ｆｅ２Ｏ、、、Ｃｏ
含有ｒ　　Ｆ　ｅ２　ｏｌ　、Ｆ　ｅ３０ｓ　、Ｃ。

含有Ｆｅ５Ｏｎ等の酸化鉄磁性粉ＨＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｆ金
合金Ｆｅ−Ａｌ！、−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｆ！−Ｃｏ合
金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ−ＡＩ２−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ａｆ−Ｎｉ−Ｃｒ
合金、Ｆｅ−ＡＮ−Ｃ。

−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等
を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げら
れる。最表面の磁性層４、他の磁性層２．２ａ、２ｂ、
パ′ツクコート層３には、本発明に基いて、カーボンブ
ランクを夫々所定量含有させる。

これらの磁性粉の中から、上記の各磁性層２．２ａ、２
ｂ、４に好適なものを選択できる。例えば、上層４に下
層２よりも保持力（Ｈｃ）の高いものを使用するとより
高出力の媒体にすることができる。そして本発明に基い
て、上層４と下層２の各磁性粉を互いに異ならせ、好ま
しくは上述した物性のものを使用する。

磁性層及びバックコート層に含有させるカーボンブラッ
クとして、磁性層では粒径３５〜４５ｍμ（上層）、１
６〜２５ｍμ（下層）を用い、バックコート層では粒径
２０〜６５ｍμのものを用いるのが好ましい。そして、
種類としては、いずれも、遮光用カーボンブラック、例
えばコロンビアカーボン社製のラーベン２０００　（比
表面積１９０　ｍ”７ｇ　、粒径１８ｍ　ｕ　）　、２
１００．１１７０．１０００、三菱化成■製のＮ１００
　、Ｎ７５、Ｎ４０、Ｎ３５、Ｎ３０等が使用可能であ
る。また、導電性カーボンブランクも使用可能であり、
これには、例えばコロンビアカーボン社のコンダクテッ
クス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　９７５　　（Ｂ　Ｅ　
Ｔ値（以下ＢＥＴと略）　２５０　ｍ２／ｇ　、　Ｄ　
Ｂ　Ｐ吸油量（以下ＤＢＰと略）　１７０　ｍｌ／１０
０　ｇｒ、粒径２４ｒｒｚｚ）、コンダクテックス９０
０　　（Ｂ　Ｅ　Ｔ１２５　ｍ２／ｇ　、粒径２７ｍμ
）、コンダクテツクス４０−２２０　　（粒径２０ｍμ
ｍ）、コンダクテツクス５Ｃ（ＢＥＴ２２０ｒａ２／ｇ
ｒ、　Ｄ　Ｂ　Ｐ　１１５　ｍｌ／　１００　ｇｒ、粒
径２０ｍμ）。

キャボット社製のパルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ
）　Ｘ　Ｃ−７２（比表面積２５４　ｍｚ／ｇ　、粒径
３０ｍμ）、ノ＼ルカンＰ　（Ｂ　Ｅ　Ｔ１４３　ｍ”
／ｇｒ、　Ｄ　Ｂ　Ｐ１１８　ｍ１７１００ｇｒ、粒径
２０ｍμ）、ラーベン１０４０．４２０　、ブラ・ンク
パールズ２０００　（粒径１５ｍμ）、三菱化成社製の
＃４４等が使用可能である。

また、本発明で使用可能の他のカーボンブラックとして
は、コロンビアン・カーボン社製のコンダクテックス（
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　−３Ｃ，（ＢＥＴ２２０ｍ”
７ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ１１５　ｍ１７１００　ｇ　、粒
径２０ｍμ）、キャボット社製のパルカン（Ｖｕｌｃａ
ｎ）　９　（Ｂ　Ｅ　Ｔ１４０　ｍ２／ｇ　、　Ｄ　Ｂ
　Ｐ１１４　ｍｌ／１００　ｇ　、粒径１９ｍμ）、旭
カーボン社製の＃８０　（Ｂ　Ｅ　Ｔ１１７　ｒａ２／
ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ１１３　ａ１１／１００　ｇ　、粒
径２３ｍμ）、電気化学社製のＨ５１００（Ｂ　ＥＴ３
２ｍ２／ｇ　、　　Ｄ　Ｂ　Ｐ２Ｓ５　ｍｌ／１００ｇ
、粒径５３ｍμ）、三菱化成社製の；１２２Ｂ（ＢＥ７
５５ｍ”７ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ　１３１　ｍｌ／１００
ｇ、粒径４０ｍμ）、４２０Ｂ　（Ｂ　Ｅ　Ｔ５６ｍ”
７ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ　１１５　ｍｌ／１００ｇ、粒径
４０ｍ　ｕ　）　、＃３５００　（Ｂ　ＥＴ４７ｍ２／
ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ２Ｓ５　ｍｌ／１００ｇ、粒径４０
ｍμ）、があり、その他にも、三菱化成社製のＣＦ−９
、＃４０００　、　Ｍ　Ａ　−６００、キャボット社製
のブラ・ツク・パールズ（ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ）　
Ｌ、モナーク（Ｍｏｎａｒｃｋ　）　８００　、ブラッ
ク・パールズ７００　、ブラック・パールズ１０００、
ブラック・パールズ８８０、ブラック・パールズ９００
、ブラック・パールズ１３００、ブラック・パールズ２
０００、スターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）　Ｖ、コロ
ンビアン・カーボン社製のラーヘン（Ｒａｖｅｎ　）　
４１０　、ラーベン３２００、ラーベン４３０、ラーベ
ン４５０、ラーヘン８２５、ラーヘン１２５５、ラーベ
ン１０３５、ラーベン１０００、ラーベン５０００、ケ
ッチエンブラックＦＣ等が挙げられる。

各磁性層中にはまた、潤滑剤（例えばシリコーンオイル
、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、炭素原子数１２〜２０の一塩基性脂肪酸（例えばス
テアリン酸）や、炭素原子総数１３〜４０個の脂肪酸エ
ステル等、研磨剤（例えば熔融アルミナ）等を添加して
よい。

また、磁性層２．２ａ、２ｂ、４に使用可能な結合剤と
しては、平均分子量が約１００００〜２０００００のも
のがよく、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リルニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェン共
重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メチミン樹脂、フ
ェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネー
トの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール／高分子量ジオール／イソシアネートの混合物、
及びこれらの混合物等が例示される。

これらの結合剤は、−５ｏｉ　Ｍ、−ＣＯＯＭ、ＰＯ（
ＯＭ’　）ｚ　　（但しＭは水素又はリチウム、カリウ
ム、ナトリウム等のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属又は炭化水
素残基）等の親水性極性基を含有した樹脂であるのがよ
い。即ち、こうした樹脂は分子内の極性基によって、磁
性粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉の分散性
を更に良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性
を一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久性を
も向上させ得る。

こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニ
ルモノマー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩を
含有した共重合体上ツマ−及び必要に応し他の共重合性
モノマーを共重合することによって得ることができる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適に調整することができる。

上記したスルホン酸若しくはリン酸等の塩の金属はアル
カリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であ
り、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ま
しい。

また、バックコート層３には、上記した結合剤にカーボ
ンブラック、更に場合によっては酸化亜鉛等の非磁性粒
子を含有させ、支持体裏面に塗布する。

また、上記の支持体１の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン等のプラスチック、ＡＩ
、Ｚｎ等の金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｉカーバイト、磁器
、陶器等のセラミックなどが使用される。

次に、上記した媒体の製造装置の一例を第３図に示す。

この製造装置においては、第１図の媒体を製造するに当
たり、まず供給ロール３２から繰出されたフィルム状支
持体１は、押し出しコータ１０．１１により上記した磁
性層２．４用の各塗料を塗布した後、例えば２０００　
Ｇａｕｓｓの前段配向磁石３３により配向され、更に、
例えば２０００　Ｇａｕｓｓの後段配向磁石３５を配し
た乾燥器３４に導入され、ここで上下に配したノズルか
ら熱風を吹き付けて乾燥する。次に、乾燥された各塗布
層付きの支持体１はカレンダーロール３８の組合せから
なるスーパーカレンダー装置３７に導かれ、ここでカレ
ンダー処理された後に、巻取りロール３９に巻き取られ
る。各塗料は、図示しないインラインミキサーを通して
押し出しコーター１０．１１へと供給してもよい。なお
、図中、矢印りは非磁性ベースフィルムの搬送方向を示
す。押し出しコーター１０．１１には夫々、液溜まり部
１３．１４が設けられ、各コーターからの塗料をウェッ
ト・オン・ウェット方式で重ねる。第２図の媒体を製造
するには、第３図において押し出しコーターを更に１つ
追加すればよい。

第４図には、押し出しコーターの例を示した。

同図（Ａ）は第３図に示したものと同様のもの（２ヘツ
ドで逐次湿潤重層塗布用）、同図（Ｂ）は１ヘツドのも
の（逐次湿潤重層塗布用）、同図（Ｃ）は１ヘツドで陶
磁性塗料２’、４’をヘッド内部で交差方向に重ねて吐
出するもの（同時湿潤重層塗布用）である。いずれも、
本発明の目的を十分に実現することができる。

なお、上記の重層塗布に用いる装置は必ずしも押し出し
コーターでなくてもよく、他の公知の塗布装置を使用で
きる。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記
の実施例において「部」はすべて重量部である。

１〜３３、　　゛　１〜５ まず、下記の組成物を夫々ニーダ−、サンドミルで混線
、分散した。

く上層用磁性塗料Ａ〉 Ｃｏ−７−Ｆｅ、　　０３　　（Ｈｃ　、　粒径、　Ｂ
ＥＴイ直は下記表−１の通り）　　　　　　　　　　１
００部スルホン酸カリウム含有塩ビ系樹脂（塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体）（ＭＲＩＩ
Ｏ、日本セオン■製）　　　　　　１０部スルホン酸カ
リウム含有ポリエステルポリウレタン樹脂（ＵＲ８３０
０、東洋紡社製）　　　　　７部α　Ａｆ２０：＋（平
均粒径０．３μｍ）　　　　　１部カーボンブラック（
下記表−１の通り）ミリスチン酸　　　　　　　　　　
　　　　２部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　
　１部ブチルステアレート　　　　　　　　　　　１部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　２００部シクロ
ヘキサノン　　　　　　　　　　　１００部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　１００部く下層用磁性塗
料Ｂ〉 Ｃｏ−７−Ｆｅ、０３（ＨＣ１粒径、ＢＥＴ（Ｊは下記
表−１の通り）１００部 スルホン酸カリウム含有塩ビ系樹脂（塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体）（ＭＲｌｌｏ、日
本ゼオン■製）１０部スルホン酸カリウム含有ポリエス
テルポリウレタン樹脂（ＵＲ８３００、東洋紡社製）　
　　　　７部カフボンブラック（下記表−１の通り）ミ
リスチン酸　　　　　　　　　　　　　　２部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　１部ブチルステアレー
ト　　　　　　　　　　　１部メチルエチルケトン　　
　　　　　　　　２００部シクロへキサノン　　　　　
　　　　　　１００部トルエン　　　　　　　　　　　
　　　　１００部次に、厚さ１４．０μｍのポリエチレ
ンテレフタレートベースフィルム上に、上記塗料Ａ、Ｂ
を混線、分散後、ポリイソシアネート（コロネートし、
日本ポリウレタン社製）５部を加え、各磁性塗料とし、
各種の下層用磁性塗料Ｂと上層用磁性塗料Ａを順次第３
図の装置で塗布し、配向、乾燥後、カレンダー処理を行
った。この場合、上層は０．５μｍ、下層は３．０　μ
ｍの乾燥膜厚とした。

しかる後、次の組成のＢＣ層用塗料を磁性層等の反対側
の面に乾燥厚さ１．０μｍになるように塗ｆ！社ｖ、ｙ
　　　　　　　　　　　　　　　０ｍニトロセルロース
　　　　　　　　　　　３０部スルホン酸カリウム含有
ポリウレタン樹脂（ＵＲ８３００、東洋紡社製）　　　
　　　　　　　　２０部コロネートしく日本ポリウレタ
ン社製）１３部シクロへキサノン　　　　　　　　　　
　８００部メチルエチルケトン　　　　　　　　　１０
００部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　８００
部このようにして幅広の磁性フィルムを得、これを巻き
取った。このフィルムを１７２インチ幅に断裁し、下記
表−１に示す各ビデオテープとした。

そして、上記の各テープについて以下の性能評価を行い
、結果を下記表−２に示した。

（ａ）、ＲＦ−出力、ルミ−３／Ｎ、り０７Ｓ／Ｎ：カ
ラービデオノイズメーター（ｓｈｉｂａｓｏｋｕ　９２
５Ｄ／１」を用い、日本ビクター社製ｒＨＲ−３７００
０Ｊのデツキでリファレンステープに対する値（ｄＢ）
で表した。

各信号の周波数は次の通りである。

オーディオ出力　：　　１．７　ＭＨｚ（ｂ）、動摩擦
係数： ２５°Ｃにてテープ走行性試験機ＴＢＴ−３００Ｄ（横
浜システム研究所）にてクロムメツキステンレス４φピ
ンにテープを１８０°巻きっけ、テープスピード１ｃｍ
／ｓｅｃ、入ロテンション２０ｇで測定し、次式にてμ
、を算出した。

（Ｃ）、スチル耐久性： 静止画像の再生出力を１２０分間みた。ＲＦ出力が２ｄ
Ｂ以上低下するまでの時間を分単位で示す。低下しない
ものはＯＫ。

（ｄ）、Ｒｕｎｎａｂｉｌｉｔｙテストにおけるエツジ
折れ：４０°Ｃ１８０％の温湿度下でテープを４００回
走行させた後の状態を観察。

（ｅ）、ドロップアウト： 日本ビクター社製ドロップアウトカウンターＶＤ−５Ｍ
を使用し、１５６　ｓｅｃ以上長く、がつＲＦエンベロ
ープの出力の２０ｄＢ以上下がった出力をドロップアウ
ト１個として、全長測定し、１分間あたりの平均値を求
めた。

（ｆ）、光透過率： 各ビデオテープをＶＨＳデツキ（ＪＶＣ製ＨＲ−６５０
０）を用い、テープを走行させて、５ＥＲＶＯＣＯＲＤ
ＥＲｒｓＲ６３１２Ｊ　により透過光量を電圧で読み取
り、光透過率に換算した。

（６）、摺動ノイズ （ｉ）テープを走行させずに再生を行い、システムノイ
ズをスペクトラムアナライザで測定する。（ｉｉ）サン
プルテープを１分間ずっ１０回再生を行い、摺動ノイズ
をスペクトラムアナライザで測定する。（山）６〜８Ｍ
Ｈｚ付近のノイズレベルについてシステムノイズを基準
（ＯｄＢ）として１０パスのノイズの値を平均値として
読み取る。

（以下余白） 表−２の結果から、本発明に基づ〈実施例１〜３３はい
づれも結果が良好であることが分かる。

次に、上記において、磁性層の上層、下層の各カーボン
ブラック量を種々変化させ、得られたＲＦ比出力び動摩
擦係数を第５Ａ図及び第５日図に示した。これによれば
、本発明に基づいて、上層のカーボンブラック量を０．
１〜０．５重量％、下層のそれを０．４重量％以下とす
べきことが明らかである。

工較拠ｌ 実施例１に於いて、ＢＣ層用塗料中のカーボンブラック
５０重量部を全てα−Ａ１．０３に替えた以外は、実施
例１と同様にした。結果は表−２に示した（以下同様）
が不十分であった。

ル較班工 実施例１に於いて、下層用磁性塗料Ｂ中の磁性粉を上層
用磁性塗料Ａ中の磁性粉と同一のものに替えた以外は、
全て実施例１と同様にした。

止較炭ｌ 実施例１に於いて、上層用磁性塗料Ａ中の磁性粉を下層
用磁性塗料Ｂ中の磁性粉と同一のものに替えた以外は、
全て実施例１と同様にした。

また、上記した磁性層を下記表−３に示すように３層で
形成した場合（膜厚は最上層０．３μｍ、中間層０．７
μｍ、下層２．４　μｍ）、本発明に基づいて、上層、
中間層のカーボンブラック量を決めることによって、特
性が良好であることも分かった。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を例示的に説明するものであって、第１図
、第２図は磁気記録媒体の一例の断面図、第３図は磁気
記録媒体の製造装置の概略図、第４図（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）は各押し出しコーターの各概略図、 第５Ａ図、第５日図はカーボンブラック量を変えたとき
の特性変化を示すグラフ である。 なお、図面に示す符号において、 １・・・・・・・・・非磁性支持体 ２．２ａ・・・・・・・・・下層磁性層２ｂ・・・・・
・・・・中間磁性層 ２’、４’・・・・・・・・・磁性塗料３・・・・・・
・・・バンクコート層 ４・・・・・・・・・上層磁性層 １０．１１・・・・・・・・・押し出しコーターである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体上に設けられた磁性層が最上層とこの
   最上層以外の少なくとも１層とからなり、前記最上層に
   含有されるカーボンブラックの含有量が前記最上層中の
   磁性粉に対し０．１〜０．５重量％であり、前記最上層
   以外の前記少なくとも１層に含有されるカーボンブラッ
   クの含有量が前記少なくとも１層中の磁性粉に対し０．
   ４重量％以下（２層又はそれ以上の場合は各層において
   カーボンブラックの含有量が磁性粉に対し夫々０．４重
   量％以下）であり、前記最上層中の磁性粉と前記少なく
   とも１層中の磁性粉とが互いに異なっており、かつ、前
   記磁性層とは反対側の前記非磁性支持体上に、カーボン
   ブラックを含有するバックコート層が設けられている磁
   気記録媒体。 ２、非磁性支持体上に設けられた磁性層が最上層とこの
   最上層以外の少なくとも１層とからなり、かつ、前記磁
   性層とは反対側の前記非磁性支持体上に、カーボンブラ
   ックが含有されたバックコート層が設けられている磁気
   記録媒体を製造するに際し、前記最上層に含有されるカ
   ーボンブラックの含有量が前記最上層中の磁性粉に対し
   ０．１〜０．５重量％となるように第１の磁性塗料を調
   製し、前記最上層以外の前記少なくとも１層に含有され
   るカーボンブラックの含有量が前記少なくとも１層中の
   磁性粉に対し０．４重量％以下（２層又はそれ以上の場
   合は各層においてカーボンブラックの含有量が磁性粉に
   対し夫々０．４重量％以下）となり、前記第１の磁性塗
   料中の磁性粉とは異なる磁性粉を含有するように第２の
   磁性塗料を調製し、前記非磁性支持体上に前記第２の磁
   性塗料と前記第１の磁性塗料とを湿潤状態で重層塗布し
   て、前記最上層以外の前記少なくとも１層と前記最上層
   とを夫々形成する磁気記録媒体の製造方法。