JP2969148B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気テープ、磁気シー
ト、磁気ディスク等の磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術】一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、
磁性粉、バインダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上
に塗布、乾燥することによって製造される。従来の磁気
記録媒体においては、磁性層は一層のみである場合が多
いため、一種類の磁性粉によって低域から高域までの広
い周波数帯域をカバーする必要があった。近年、磁気記
録媒体は高記録密度化の傾向があり、そのために高周波
域の記録特性を上げ、しかも低ノイズであることが要求
されている。

【０００３】ところが、一種類の磁性粉（磁性層）で磁
気記録媒体が構成されている場合には、高域特性を上げ
るために、高Ｈｃ、高ＢＥＴ値の磁性粉を用いる必要が
あり、このため低周波域の特性が不十分となってしまう
という矛盾があった。

【０００４】一方、ビデオ用磁気記録媒体において、磁
気記録容量を高めたり、或いは媒体の高周波域と低周波
域とにおける磁気記録特性を共に向上させ、均衡させる
べく、複数の磁性層を有する媒体も提案されている（特
開昭48−98803 号、特開昭59−172142号、特公昭32−22
18号、特開昭51−64901 号、特公昭56−12937 号、特開
昭58−56228 号、特開昭63−146211号各公報等）。

【０００５】これらの公知技術によれば、磁性層の上層
に比較的微粒子の磁性粉を用い、下層にそれよりも大き
な磁性粉を用いて、上層でビデオ出力を受け持ち、下層
でクロマ・オーディオ出力を受け持つように設計されて
いる。

【０００６】一般に、磁気記録媒体において、磁性層の
表面比抵抗の改善、遮光性向上等のためにカーボンブラ
ックが添加される。近年、Ｓ−ＶＨＳビデオあるいは、
８mmビデオシステムの登場により、ますます高記録密度
化が指向されており、出力Ｓ／Ｎが高レベルであること
の他に、摺動ノイズあるいは磁気ヘッド付着物（磁気ヘ
ッド白濁）に起因する高周波域の出力低下による映像画
面の反転を防止することも重要となっている。

【０００７】従来技術では、最外層および最外層以外の
少なくとも一つの層（以下、下層という）で用いられる
カーボンブラックはそれぞれ１種類である場合が多く、
画面の反転を十分に防止できるカーボンブラックの配合
はできなかった。

【０００８】例えば特開昭63−300425号公報には、上層
の磁性層に粒径80ｍμ以上、下層に粒径40ｍμ以下のカ
ーボンブラックを含有させることが開示されている。ま
た、例えば特開昭64−13225号公報には、上層に粒径20
〜150 ｍμのカーボンブラックを層中の磁性粉100 重量
部に対して0.1 〜1.0 重量部、下層に粒径20〜80ｍμの
カーボンブラックを層中の磁性粉100 重量部に対して1.
0 重量部以上含有させることが開示されているが、いず
れも摺動ノイズやヘッド白濁に起因する出力低下につい
ては言及していない。

【０００９】また、２種類以上のカーボンブラックを用
いる従来技術についても、組み合わせるカーボンブラッ
クの粒径や添加量比が適当でなかったため画面の反転防
止に有効なものは見当らない。

【００１０】

【発明の目的】本発明の目的は、高周波域から低周波域
までの全域に亘って電磁変換特性が良好であって、ドロ
ップアウトを低域させ、更に摺動ノイズやヘッド白濁に
起因する映像画面の反転を防止することのできる磁気記
録媒体を提供することにある。

【００１１】

【発明の構成およびその作用効果】即ち、本発明は、非
磁性支持体上に複数の磁性層が積層されている磁気記録
媒体において、前記複数の磁性層のうち最外層に、平均
粒径１０ｍμ以上、３０ｍμ未満のカーボンブラック、
および平均粒径３０ｍμ以上、１２０ｍμ以下のカーボ
ンブラックが、前記最外層磁性層中の磁性粉１００重量
部に対して、それぞれ０．５〜１０重量部、および０．
１〜１．０重量部含有されてなり、 前記複数の磁性層の
うち最外層以外の少なくとも一層中に、平均粒径３０ｍ
μ以上、７０ｍμ以下のカーボンブラックが、当該磁性
層中の磁性粉１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部含有されていることを特徴とする磁気記録媒体に係る
ものである。上記において、「平均粒径」とは、カーボ
ンブラック５０個当たりの各長径の合計を個数で除した
値である。

【００１２】本発明に係る磁気記録媒体によれば、最外
層の磁性層に平均粒径30ｍμ以上のカーボンブラックを
0.1 〜1.0 重量部含有するため、出力を保持しつつ、磁
性面がわずかに粗面化される。このため、摺動ノイズあ
るいは磁気ヘッド白濁による出力低下を防止することが
できる。

【００１３】また、同磁性層に平均粒径10ｍμ以上、30
ｍμ未満のカーボンブラックを0.5 〜10重量部併用する
ため、表面比抵抗が十分低下してドロップアウトが減少
し、また未反応の硬化剤を十分に吸着してカレンダー時
のヒートロール汚れを軽減することができる。

【００１４】前記の最外層の磁性層に含有する平均粒径
30ｍμ以上のカーボンブラックは更に好ましくは平均粒
径40ｍμ以上、 120ｍμ以下であり、添加量は、磁性粉
100 重量部に対して0.1 〜1.0 重量部であるが、更に好
ましくは 0.1〜 0.6重量部である。本カーボンブラック
が0.1 重量部未満では磁性面が十分に粗面化されず、摺
動ノイズやヘッド白濁が増大する。一方1.0 重量部より
多い場合には、粗面化が過剰になり、出力が低下する。

【００１５】前記の、最外層の磁性層に含有する平均粒
径10ｍμ以上、30ｍμ未満のカーボンブラックは、平均
粒径17ｍμ以上、28ｍμ未満であれば更に好ましい。ま
た、その添加量は、磁性粉 100重量部に対して0.5 〜10
重量部であるが、更に好ましくは 1.0〜８重量部であ
る。本カーボンブラックが0.5 重量部未満では表面比抵
抗が十分に低下されず、ドロップアウトが増加する原因
となる。また、カーボンブラック量が少ないため、未反
応の硬化剤を吸着しきれず、カレンダー時のヒートロー
ル汚れが発生し易くなり、生産性が低下する。一方、10
重量部より多い場合には、出力が低下してしまう。

【００１６】前記複数の磁性層のうち、下層（内層）に
は、平均粒径30ｍμ以上のカーボンブラックを、同層に
含まれる磁性粉100 重量部に対して0.1 〜20重量部( 更
には0.1 〜15重量部）添加することが好ましい。これに
より、同層の表面が粗面化され、それに伴って最外層の
表面も微妙に粗面化される。その結果、摺動ノイズある
いはヘッド白濁を原因とする出力低下が改善される。本
カーボンブラックの添加量が0.1重量部より少ないと、
最外層が十分に粗面化されないため添加効果に乏しく、
20重量部より多いと逆に粗面化が過剰となって出力の低
下を招く傾向がある。

【００１７】上記した内層には、上記のカーボンブラッ
クに加えて、平均粒径10ｍμ以上、30ｍμ未満のカーボ
ンブラックを、同層に含まれる磁性粉100 重量部に対し
て0.1 〜15重量部添加することが更に好ましい。これに
より、表面比抵抗が下がり、ドロップアウトが減少す
る。また、未反応の硬化剤が捕捉されるため、カレンダ
ー時のヒートロール汚れを軽減することができ、更に磁
気テープの場合には遮光性も向上する。本カーボンブラ
ックが0.1 重量部より少ない場合には上記の改良は十分
に行われず、15重量部より多い場合には、最外層表面の
粗面化を過剰にするため、出力の低下を招く傾向があ
る。

【００１８】カーボンブラックの添加方法は種々に変更
できる。例えば、カーボンブラックを磁性粉と同時に分
散機に投入して磁性液としてもよく、その一部のみを先
に投入し、分散がある程度進んだ時点で残量を投入する
方法を採ってもよい。カーボンブラックの分散を特に重
視する場合には、カーボンブラックを磁性粉とバインダ
ーと共に三本ロールミル、バンバリーミキサー等によっ
て混練し、この後に分散機で分散して磁性塗料とするこ
ともできる。電気伝導性をより重視するときは、できる
だけ分散工程、調液工程の後半でカーボンブラックを加
えるようにすると、カーボンブラックのストラクチャー
構造が切断されにくい。

【００１９】カーボンブラックをあらかじめバインダー
と共に混練りしておいたいわゆる“カーボンマスターバ
ッチ”を利用してもよい。

【００２０】本発明で使用可能なカーボンブラックとし
ては、例えばコロンビアカーボン社のコンダクテックス
（Conductex 975 （ＢＥＴ値（以下ＢＥＴと略）250 m²
／ｇ、ＤＢＰ吸油量（以下ＤＢＰと略）170 ml／100gr
、粒径24ｍμ）、コンダクテックス900 （ＢＥＴ125 m
²／ｇ、粒径27ｍμ）、コンダクテッスク40−220 （粒
径20ｍμｍ）、コンダクテックスＳＣ（ＢＥＴ220 m²／
gr、ＤＢＰ115 ml／100gr 、粒径20ｍμ）キャボット社
製のバルカン（Cabot Vulcan）ＸＣ−72（比表面積254
m²／ｇ、粒径30ｍμ）、バルカンＰ（ＢＥＴ143 m²／g
r、ＤＢＰ118 ml／100gr 、粒径20ｍμ）、ラーベン104
0、420 、ブラックパールズ2000（粒径15ｍμ）、三菱
化成（株）製の＃44等がある。また、コロンビアン・カ
ーボン社製のコンダクテックス（Conductex ）−ＳＣ．
（ＢＥＴ220 m²／ｇ、ＤＢＰ115 ml／100 ｇ、粒径20ｍ
μ）、キャボット社製のバルカン（Vulcan）９（ＢＥＴ
140 m²／ｇ、ＤＢＰ114 ml／100 ｇ、粒径19ｍμ）、旭
カーボン社製の＃80（ＢＥＴ117 m²／ｇ、ＤＢＰ113 ml
／100 ｇ、粒径23ｍμ）、電気化学社製のＨＳ100 （Ｂ
ＥＴ32m²／ｇ、ＤＢＰ180 ml／100 ｇ、粒径53ｍμ）、
三菱化成社製の＃22Ｂ（ＢＥＴ55m²／ｇ、ＤＢＰ131 ml
／100 ｇ、粒径40ｍμ）、＃20Ｂ（ＢＥＴ56m²／ｇ、Ｄ
ＢＰ115 ml／100 ｇ、粒径40ｍμ）、＃3500（ＢＥＴ47
m²／ｇ、ＤＢＰ187 ml／100 ｇ、粒径40ｍμ）があり、
その他にも、三菱化成社製のＣＦ−９、＃4000、ＭＡ−
600 、キャボット社製のブラック・パールズ（Black Pe
arls）Ｌ、モナーク（Monarck ）800 、ブラック・パー
ルズ700 、ブラック・パールズ1000、ブラック・パール
ズ880 、ブラック・パールズ900 、ブラック・パールズ
1300、ブラック・パールズ2000、スターリッグ（Sterli
ng）Ｖ、コロンビアン・カーボン社製のラーベン（Rave
n ）410 、ラーベン3200、ラーベン430 、ラーベン450
、ラーベン825 、ラーベン1255、ラーベン1035、ラー
ベン1000、ラーベン5000、ケッチェンブラックＦＣ等が
挙げられる。更に、例えばコロンビアカーボン社製のラ
ーベン2000（比表面積190 m²／ｇ、粒径18ｍμ）、210
0、1170、1000、三菱化成（株）製の＃100 、＃75、＃4
0、＃35、＃30等も使用可能である。

【００２１】前記内層に含まれる磁性粉として、２価の
鉄（Ｆｅ²⁺）と３価の鉄（Ｆｅ³⁺）の重量比（Ｆｅ²⁺／
Ｆｅ³⁺）が８（単位は％。以下におけるＦｅ ²⁺ ／Ｆｅ ³⁺
の数字も単位は％である。）以上になるように、調整し
た場合には、表面比抵抗および遮光性が良好となり、ド
ロップアウトのレベルも向上するので更に好ましい。

【００２２】本発明の媒体では、磁性層を複数の層で構
成しているので、そのうちの最外層側でビデオ出力等の
高域の記録、再生特性を良好とし、かつその内層でクロ
マ、オーディオ出力等の比較的低域の記録、再生特性を
良好にするように、各層を形成することができる。この
ためには一般に、最外層側（特に最外層）の保持力（Ｈ
ｃ）を内層よりも大とし、かつ最外層の膜厚（又は層
厚）は薄いことが必要であり、１μｍ以下、特に0.6 μ
ｍ以下とするのが望ましい。また、この最外層に隣接す
る内層の膜厚は1.5 〜4.0 μｍとするのが望ましい。

【００２３】本発明の媒体は、各磁性層を湿潤同時重層
塗布（wet-on-wet）方法で塗布形成する時に好適である
が、内層を乾燥後に最外層を塗布するいわゆるwet-on-d
ry方法を用いてもよい。

【００２４】本発明の磁気記録媒体は、例えば図１に示
すように、ポリエチレンテレフタレート等からなる非磁
性支持体１上に、第１の磁性層２、第２の磁性層４をこ
の順に積層したものである。また、この積層面とは反対
側の支持体面にはバックコート層３が設けられている
が、これは必ずしも設けなくてもよい。第２の磁性層上
にはオーバーコート層を設けてもよい。図２の例は、上
層を更に層５と６とに分けている。

【００２５】図１及び図２の磁気記録媒体において、第
１の磁性層２の膜厚は1.5 〜4.0 μｍとするのが好まし
く、第２の磁性層４の膜厚、又は第２、第３の磁性層
５、６の合計膜厚は1.0 μｍ以下（例えば0.3 μｍ) と
するのが好ましい。最表面の磁性層４、６と他の磁性層
２、５は、本発明において、前者４、６を最外層、後者
２、５を下層とする。ただし、磁性層５は中間層と称す
場合もある。

【００２６】本発明に使用する磁性粉の例としてはＦ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、をはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ
−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓ
ｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆ
ｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｃｏ−Ｎ
ｉ系等、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性
粉等の強磁性粉が挙げられ、更にこれらの金属磁性体に
添加剤としてＣｕ、Ｃｒ等の元素またはこれらの化合物
を含ませてもよい。

【００２７】なかでも、Ｆｅ系金属粉末が電気特性的に
優れ、耐蝕性及び分散性の点で特にＦｅ−Ａｌ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚ
ｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系が好まし
い。

【００２８】さらに、好ましい強磁性金属粉末の構造と
しては、該強磁性金属粉末に含有されているＦｅ原子と
Ａｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝100 ：
１〜100 ：20であり、かつ該強磁性金属粉末のＥＳＣＡ
による分析深度で100 Å以下の表面域に存在するＦｅ原
子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝3
0：70〜70：30である構造を有するものである。あるい
は、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とが強磁
性金属粉末に含有され、更にＺｎ原子とＭｎ原子との少
なくとも一方が該強磁性金属粉末に含有され、Ｆｅ原子
の含有量が90原子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１原子％
以上、10原子％未満、Ａｌ原子の含有量が、0.1 原子％
以上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含有量が、0.1原子％
以上、５原子％未満、Ｚｎ原子の含有量及び／又はＭｎ
原子の含有量（但し、Ｚｎ原子とＭｎ原子との両方を含
有する場合はこの合計量）が0.1 原子％以上、５原子％
未満であり、上記強磁性金属粉末のＥＳＣＡによる分析
深度で100 Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＮｉ原
子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子及び／又はＭｎ原子
の含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｓｉ：（Ｚ
ｎ及び／又はＭｎ）＝100 ：（４以下）：（10〜60）：
（10：〜70）：（20〜80）である構造を有する強磁性金
属粉末等が挙げられる。

【００２９】また、使用可能な磁性粉の例としては、γ
−Ｆｅ₂ Ｏ ₃、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ被
着Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ（1.33＜ｘ≦1.5
）ＣｒＯ₂ 等の酸化物磁性体、バリウムフェライト等
の六方晶フェライト、窒化鉄が挙げられる。中でも、Ｃ
ｏ含有ＦｅＯｘ（1.33＜ｘ≦1.5 ）がよい。

【００３０】各磁性層中にはまた、分散剤（例えば粉末
レシチン）、潤滑剤（例えばシリコーンオイル、グラフ
ァイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素
原子数12〜20の一塩基性脂肪酸（例えばステアリン酸）
や、炭素原子総数13〜40個の脂肪酸エステル等）、研磨
剤（例えばアルミナ）、帯電防止剤（例えばグラファイ
ト）等を添加してよい。

【００３１】また、磁性層２、４、５、６等に使用可能
な結合剤としては、平均分子量が約10000 〜200000のも
のがよく、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹
脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系重合
体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反
応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低
分子量グリコール／高分子量ジオール／イソシアネート
の混合物、及びこれらの混合物等が例示される。

【００３２】これらの結合剤は、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂ （但しＭは水素又はリチウム、
カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、Ｍ′は水素、
リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属又は
炭化水素残基）等の親水性極性基を含有した樹脂である
のがよい。これらの樹脂は分子内の極性基によって、磁
性粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉の分散性
を更に良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性
を一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久性を
も向上させ得る。

【００３３】こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合
体は塩化ビニルモノマー、スルホン酸あるいはリン酸の
アルカリ塩を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ
他の共重合性モノマーを共重合することによって得るこ
とができる。この共重合体はビニル合成によるものであ
るので合成が容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶこ
とができ、共重合体の特性を最適に調整することができ
る。

【００３４】バックコート層３を設ける場合は、上記の
結合剤に硫酸バリウム等の非磁性粒子を含有させ、支持
体裏面に塗布する。

【００３５】前記支持体１の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン等のプラスチック、
Ａｌ、Ｚｎ等の金属、ガラス、窒化ホウ素、Ｓｉカーバ
イド、磁器、陶器等のセラミックなどが使用される。

【００３６】次に、上記した媒体の製造装置の一例を図
３に示す。この製造装置においては、図１の媒体を製造
するに当たり、まず供給ロール32から繰出されたフィル
ム状支持体１は、押し出しコータ10、11により前記の磁
性層２、４用の各塗料を塗布した後、例えば2000Gauss
の前段配向磁石33により配向され、更に、例えば2000Ga
uss の後段配向磁石35を配した乾燥器34に導入され、こ
こで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥す
る。

【００３７】次に、乾燥された各塗布層付きの支持体１
はカレンダーロール38の組合せからなるスーパーカレン
ダー装置37に導かれ、ここでカレンダー処理された後
に、巻取りロール39に巻き取られる。各塗料は、図示し
ないインラインミキサーを通して押し出しコータ10、11
へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性ベー
スフィルムの搬送方向を示す。

【００３８】押し出しコータ10、11にはそれぞれ、液溜
まり部13、14が設けられ、各コータからの塗料をウエッ
ト・オン・ウエット方式で重ねる。図２の媒体を製造す
るには、図３において押し出しコータを更に１つ追加す
ればよい。

【００３９】

【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を示す。
実施例中に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精
神から逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、
「重量部」はすべて「部」と略記してある。

【００４０】実施例１ 下記の組成物をそれぞれニーダーで混練した後、サンド
ミルで分散し、各磁性塗料を調製した。

【００４１】 〈上層用磁性塗料Ａ〉 Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 100部 （Ｈｃ＝800 Ｏｅ、粒径＝0.16μｍ） スルホン酸カリウム含有塩ビ系樹脂 10部 （ＭＲ110 、日本ゼオン（株）製） スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン ５部 （ＵＲ−8300、東洋紡績（株）製） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ ６部 （研磨剤、平均粒径0.3 μｍ） カーボンブラック（Ａ） ５部 （平均粒径20ｍμ） カーボンブラック（Ｂ） 0.5部 （平均粒径45ｍμ） ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 メチルエチルケトン 50部 シクロヘキサノン 150部 トルエン 50部 コロネートＬ ５部 （日本ポリウレタン工業（株）製）

【００４２】 〈下層用磁性塗料Ｂ〉 Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 100部 （Ｈｃ＝700 Ｏｅ、粒径＝0.24μｍ） スルホン酸カリウム含有塩ビ系樹脂 10部 （ＭＲ110 、日本ゼオン（株）製） スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン ５部 （ＵＲ−8300、東洋紡績（株）製） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ ５部 （研磨剤、平均粒径0.3 μｍ） カーボンブラック（Ａ） １部 （平均粒径45ｍμ） カーボンブラック（Ｂ） 添加せず ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 メチルエチルケトン 50部 シクロヘキサノン 150部 トルエン 50部 コロネートＬ ５部 （日本ポリウレタン工業（株）製）

【００４３】次に、厚さ14.5μｍのポリエチレンテレフ
タレート・ベースフィルム上に、下層用磁性塗料Ｂと上
層用磁性塗料Ａを順次図３の装置で塗布し、配向、乾燥
後、カレンダー処理を行った。この場合、上層は0.5 μ
ｍの乾燥膜厚、下層は2.5 μｍの乾燥膜厚とした。

【００４４】しかる後、次の組成のバックコート層用塗
料を磁性層等の反対側の面に乾燥厚さ0.8 μｍになるよ
うに塗布した。

【００４５】 カーボンブラック（Raven 1035） 40部 硫酸バリウム（平均粒径300 ｍμｍ） 10部 ニトロセルロース 25部 Ｎ−2301 （日本ポリウレタン社製） 25部 コロネートＬ（ 〃 ） 10部 シクロヘキサノン 400部 メチルエチルケトン 250部 トルエン 250部

【００４６】このようにして幅広の磁性フィルムを得、
これを巻取った。このフィルムを1/2 インチ幅に断裁
し、表１に示すビデオテープとした。

【００４７】そして、上記のテープについて以下の性能
評価を行い、結果を表７に示した。

【００４８】（ａ）．ＲＦ出力、ルミＳ／Ｎ、クロマＳ
／Ｎ、クロマ出力： カラービデオノイズメータ「Shibasoku 952 Ｄ／１」を
用い、日本ビクター社製「ＨＲ−Ｓ7000」のデッキでリ
ファレンステープに対する値（ｄＢ）で表した。

【００４９】各信号の周波数は次の通りである。 ＲＦ出力 ： ６ＭHz ルミＳ／Ｎ ： ６ＭHz クロマＳ／Ｎ： 629ＫHz クロマ出力 ： 629ＫHz

【００５０】（ｂ）．摺動ノイズ（測定条件：20℃、10
％、測定デッキ：日本ビクター社製ＨＲ−Ｓ7000）： (i) テープ走行させずに再生を行い、システムノイズを
スペクトラムアナライザで測定する。(ii)サンプルテー
プを１分間ずつ10回再生を行い、摺動ノイズをスペクト
ラムアナライザで測定する。(iii) ８ＭHz付近のノイズ
レベルについてシステムノイズを基準（０ｄＢ）として
10パスのノイズの値を平均値として読み取る。

【００５１】（ｃ）．ヘッド白濁は以下の(i) 〜(iv)の
要領で測定した。 (i) 測定前にヘッドのクリーニングを行い、ヘッド白濁
がない状態にする。 (ii)サンプル（No. １）〈未使用〉のテープに、６ＭHz
の単一周波数を基準テープに対して＋20％の記録レベル
で10分間記録し、３回再生した後８ＭHzの単一周波数を
基準テープに対して＋20％の記録レベルで２分間記録
し、これを再生してその出力を測定する（これらの値を
０ｄＢとする）。 (iii) 常温・湿度20％において、サンプルテープ（No.
２）〈未使用〉を巻き始めから巻き終りまで、ビデオ信
号を記録しながらＳＰモードで走行させる。 (iv) サンプルテープ（No. １）へ再度８ＭHzの単一周
波数を(ii)と同じ記録レベルで２分間記録して再生し、
その出力を測定し、(ii)で測定した値（０ｄＢ）からの
出力低下の差を求める。 （注）サンプルテープは１水準に対し、２本（No. １、
No. ２）使用して測定が行われる。 〈評価〉 ○………ヘッドのガラス部分の付着物がわずかであるか
あるいは全くない。 ×………ヘッドの全面に付着物が存在する。

【００５２】（ｄ）．表面比抵抗： 穴戸社製のスタティックオネストメーター（タイプ Ｓ
−4104）で測定した。試料電圧は100 Ｖ、表中における
表示単位は（×10¹⁰Ω／ｓｑ）である。

【００５３】（ｅ）．カレンダーヒートロール汚れ： 前記原反の製造工程において、カレンダー処理に用いら
れるカレンダーロールの汚れ具合を目視で観察した。評
価は次のとおりである。 ◎：汚れなし ○：汚れほとんどなし △：汚れわずかにあり ×：汚れあり

【００５４】（ｆ）．ドロップアウト（Ｄ／Ｏ） 日本ビクター社製「ＨＲ−Ｓ7000」型デッキを用い、−
12ｄＢ以上の出力低下を５μｓ、15μｓ以上生ずるドロ
ップアウトの個数を測定した。各表中には（15μｓ／５
μｓ）の形で表示してある。

【００５５】なお、すべての表において、実施例１、実
施例２………は実１、実２と、比較例１、比較例２は比
１、比２………と略記した。また、カーボンブラックは
ＣＢと略記した。更に、ＣＢ添加量は当該磁性層中の磁
性粉100 部に対するカーボンブラックの重量部を示して
いる。

【００５６】実施例２〜13、18〜22、比較例１〜７、10 実施例１の〈上層用磁性塗料Ａ〉および〈下層用磁性塗
料Ｂ〉の組成中、カーボンブラックの平均粒径および添
加量を変えた以外は実施例１と同様にしてビデオテープ
を作成し、性能評価を行った。この結果を表１〜５およ
び表７〜11に示した。

【００５７】実施例14、15、比較例８ 実施例１の〈上層用磁性塗料Ａ〉の組成中、Ｃｏ−γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えてＦｅ−Ａｌ系強磁性粉末 100部を用
い、カーボンブラック（Ａ）の添加量を３重量部に、ま
た、〈下層用磁性塗料Ｂ〉の組成中、カーボンブラック
（Ａ）の平均粒径を40ｍμに、またカーボンブラック
（Ｂ）を添加した例を示す。他は実施例１と同様にして
ビデオテープを作成し、性能評価を行った。この組成を
表２、３および６に、結果を表８、９および11に示し
た。

【００５８】なお、使用したＦｅ−Ａｌ系強磁性粉末の
物性は次のとおりである。 Ｈｃ：1580Ｏｅ、σs ：120emu／ｇ、ＢＥＴ値：55m²／
ｇ、Ｆｅ：Ａｌ＝100 ：10

【００５９】実施例16、17、比較例９ 実施例１の〈上層用磁性塗料Ａ〉の組成中、Ｃｏ−γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えて六方晶系バリウムフェライト粉末 1
00部を用い、カーボンブラック（Ａ）の添加量を３重量
部に、また、〈下層用磁性塗料Ｂ〉の組成中、カーボン
ブラック（Ａ）の平均粒径を40ｍμに、またカーボンブ
ラック（Ｂ）を添加した例を示す。他は実施例１と同様
にしてビデオテープを作成し、性能評価を行った。この
組成を表３および５に、結果を表９および11に示した。

【００６０】なお、使用した六方晶系バリウムフェライ
ト粉末の物性は次のとおりである。Ｈｃ：750 Ｏｅ、Ｂ
ＥＴ値40m²／ｇ

【００６１】実施例23 バックコート層を形成しない以外は実施例１と同様にし
てビデオテープを作成し、性能評価を行った。この組成
を表４に、結果を表10に示した。

【００６２】実施例24、比較例11 図２のように磁性層を層２、５、６と３層にしたときの
例を示す。但し、上層６及び下層２の組成は実施例１と
同様であるが、中間層は上層と下層との中間のＨｃ（75
0 Ｏｅ）を有するＣｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ を使用する。そ
れ以外の組成は下層と同じである。膜厚は各々上層0.3
μｍ、中間層0.3 μｍ、下層3.0 μｍとした。組成を表
６に示す。上記と同様に性能評価を行ったところ、表12
の結果が得られた。

【００６３】実施例25 Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えて、実施例14で用いられる
Ｆｅ−Ａｌ系強磁性粉末100 部を上層に用いた以外は実
施例24と同様にしてビデオテープを作成し、性能評価を
行った。この組成を表６に、結果を表12に示した。

【００６４】実施例26 Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えて、実施例16で用いられる
六方晶系バリウムフェライト100 部を上層に用いた以外
は実施例24と同様にしてビデオテープを作成し、性能評
価を行った。この組成を表６に、結果を表12に示した。

【００６５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】

【００６９】

【００７０】

【００７１】

【００７２】

【００７３】

【００７４】

【００７５】

【００７６】

【００７７】前記の結果から、本発明に基いて磁
性層を形成することによって、高周波域から低周波域ま
での全域に亘って電磁変換特性が良好で、ドロップアウ
トが少なく、また摺動ノイズあるいはヘッド白濁を低減
したビデオテープを作成できることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁気記録媒体の一例の断面図である。

【図２】磁気記録媒体の他の例の断面図である。

【図３】磁気記録媒体の製造装置の概略図である。

【符号の説明】

１ 非磁性支持体 ２ 下層磁性層 ３ バックコート層 ４、６ 上層磁性層 ５ 中間磁性層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 伸之 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (72)発明者 高橋 秀樹 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平１−191321（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−205614（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−8113（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−241522（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/716 G11B 5/708

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に複数の磁性層が積層さ
   れている磁気記録媒体において、前記 複数の磁性層のうち最外層に、平均粒径１０ｍμ以
   上、３０ｍμ未満のカーボンブラック、および平均粒径
   ３０ｍμ以上、１２０ｍμ以下のカーボンブラックが、
   前記最外層磁性層中の磁性粉１００重量部に対して、そ
   れぞれ０．５〜１０重量部、および０．１〜１．０重量
   部含有されてなり、 前記複数の磁性層のうち最外層以外の少なくとも一層中
   に、平均粒径３０ｍμ以上、７０ｍμ以下のカーボンブ
   ラックが、当該磁性層中の磁性粉１００重量部に対し
   て、０．１〜２０重量部含有されている ことを特徴とす
   る磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記複数の磁性層のうち最外層以外の少
   なくとも一層中に、平均粒径１０ｍμ以上、３０ｍμ未
   満のカーボンブラック、および平均粒径３０ｍμ以上、
   ７０ｍμ以下のカーボンブラックが、当該磁性層中の磁
   性粉１００重量部に対して、それぞれ０．１〜１５重量
   部、および０．１〜２０重量部含有されている請求項１
   に記載の磁気記録媒体。