JPH04202461A - 液晶ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、サーモトロピック液晶ポリエステルを含む樹
脂組成物に関し、より詳しくはサーモトロピック液晶ポ
リエステルとエポキシ変性ポリフェニレンエーテルを含
み、改良された性質を有する成形品を与える樹脂組成物
を提供する。

（従来の技術） サーモトロピック液晶ポリエステルは公知である。これ
は、剛直な分子骨格を有し、溶融状態で異方性を示し、
これを成形する際に剪断応力によって剛直分子が容易に
配向する。そして、冷却後の成形品に、この配向かその
まま残る。成形品は、自己補強構造を形成しており、高
強度、高弾性率を示し、また耐熱性、寸法安定性、耐薬
品性にも優れている。

しかし、成形品の機械的特性か強い異方性を示し、また
ウェルド強度が弱いという欠点を有する。

これを解消するために、各種の無機繊維あるいは無機充
填剤を加えて成形することが知られている。

これによって、液晶ポリエステルの異方性に起因する欠
点は緩和されるが、成形品の比重が高くなるという別の
欠点が生しる。

そこで、粉末状の有機フィラーを加えることか提案され
ている（特開平２−１３３４６７号公報）。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、液晶ポリエステル本来の優れた強度、剛性率
などを保持したまま、欠点である機械的特性の異方性を
低減し、ウェルド強度を高め、しかし比重を上げない方
法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 上記の課題は、エポキシ変性ポリフェニレンエーテル系
樹脂をサーモトロピック液晶ポリエステルに加えること
によって解決される。

即ち本発明は、サーモトロピック液晶ポリエステル３０
〜９５重量部及びエポキシ変性ポリフェニレンエーテル
系樹脂５〜７０重量部を含む樹脂組成物である。

ここで、ポリフェニレンエーテル（以下ではＰＰＥと言
うことがある）系樹脂がエポキシ基を有するように変性
されていることが重要である。

後述の実施例で示すように、全くエポキシ変性されてい
ないＰＰＥ系樹脂を用いたのでは、本発明の目的が達成
されない。

本発明において用いられるサーモトロピック液晶ポリエ
ステルは、下記構造を有するセク゛メントを含むポリエ
ステルの群より選択することができる。

−０−Ｒ−０− −Ｃ○−Ｒ−ＣＯ− 一〇−Ｒ−ＣＯ− ここでＲは。それぞれ下記の群より選択することができ
る。

−ＣＩ（２−１（ＣＨ２＞２−１−　（ＣＨ２）　４−
１また、上記Ｒにおける芳香環、脂肪族基、脂環族基等
は以下の群より選択される置換基によって置換されてい
てもよい。

−Ｂｒ、−ＣＩ、−Ｃ００Ｈ１−ＣＯＮＨ２、−Ｃ）１
３、本発明で用いるエポキシ変性ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂自体は公知であり、例えば特表昭６３−５０３
３８８号公報に記載されている。それは式（式中、ｍは
１〜５、ｎは１〜１０であり、Ｒ’ｌ。

Ｒ２は炭化水素基を含有する結合基である〉で表わされ
るエポキシド成分を含有するＰＰＥであり好ましくは （式中、ｐは１または２であり、Ｒ２及びＲ５は炭化水
素基である）で表わされるものであるが、これに限定さ
れない。ＰＰＥにエポキシ基を導入する方法としては、
酸で官能化されたＰＰＥと、官能化されたエポキシド例
えばヒドロキシル基を有するエポキシドとを反応させる
方法が知られている。酸でＰＰＥを官能化する際の酸と
しては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、トリメリット酸等及びこれらの誘導体例え
ば酸無水物、酸ハライドが挙げられる。官能化されたエ
ポキシドとしては、グリシドール、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートポリマ
ー、エポキシノボラック等が挙げられる。エポキシ変性
工程の後にエポキシ変性されていないＰＰＥが残ってい
ても良く、本発明ではそのまま使用でき、それをエポキ
シ変性ＰＰＥと言う。

エポキシ基含有ポリフェニレンエーテルの骨格を成すポ
リフエニしンエーテルは、例えば一般式（式中Ｒ１，Ｒ
２、Ｒ３、並びにＲ４は水素、ハロゲン、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環との間に少な
くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル基及びハロ
アルコキシ基で第３級α−炭素を含まないものから選ん
だ一価置換基を示し、ｎは重合度を表わす整数である）
で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても、二種以上か組合さ
れた共重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ，
１及びＲ２は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ
３、Ｒ４は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキ基で
ある。例えばポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
，６−ジプロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２−エチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン）
エーテル、等が挙げられる。またＰＰＥ共重合体として
は上記ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル
三置換フェノール例えば２．３．６−ドリメチルフエノ
ールを一部含有する共重合体を挙げることができる。ま
たこれらのＰＰＥに、スチレン系化合物がグラフトした
共重合体であってもよい。スチレーン系化合物グラフト
化ポリフェニレンエーテルとしては上記ＰＰＥにスチレ
ン系化合物として、例えばスチレン、α−メチルスチし
ン、ピ゛ニルトルエン、クロルスチレン等をクラフト重
合して得られる共重合体である。

本発明の樹脂組成物において、サーモトロピック液晶ポ
リエステル３０〜９５重量部、好ましくは５０〜９０重
量部に対して、エポキシ変性ポリフェニレンエーテル系
樹脂を５〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部か
含まれる。エポキシ変性ポリフェニレンエーテル系樹脂
が上記より少なくては、本発明の目的すなわち成形品の
異方性及びウェルド強度の改善が達成されない。逆に、
これが上記より多くては、サーモトロピック液晶ポリエ
ステルの長所すなわち高強度、高剛性か表われない。

本発明の組成物はまた、任意成分としてポリスチレン系
エラストマーを含むことかできる。ポリスチレン系エラ
ストマーは一般式 （式中、Ｒは水素または炭素原子数１〜４のアルキル基
であり、Ｚはハロゲンまたは炭素原子数１〜４のアルキ
ル基である置換基を示し、ｐは１〜５の整数である〉で
示されるビニル芳香族化合物から誘導された繰返し構造
単位を、その重合体中に少なくとも１０Ｍ量％以上有す
るものでなければならない。かかるスチレン系エラスト
マーとしては例えばスチレンもしくはその誘導体とポリ
ブタジェン、ポリインプレン、ジエン化合物との共重合
体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、クラフト共
重合体、およびこれらの水添物等を含む〉が挙げられる
。なかでもＡ−Ｂ−Ａ’型エラストマー状ブロック共重
合体の水添物か特に好ましい。

ポリフェニレンエーテル樹脂に対するスチレン系エラス
トマーの混合比率はポレフエレニンエーテル系樹脂５〜
７０重量部に対してスチレン系エラストマー３０重量部
以下が好ましい。

また、本発明においては、上記スチレン系エラストマー
に加えて、更に他のエラストマー成分を含むことができ
る。他のエラストマー成分とじては、天然ゴム、ブタジ
ェン重合体、イソプレン重合体、クロロブタジェン重合
体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチしンーブタジエン共重合体、イソ
ブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、チオコールコム、多硫化ゴム
、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例えば、ポリ
プロピレンオキシド等）、エビクロロヒドリンゴム等が
挙げられる。

本発明においては他のポリマー成分が更に共重合あるい
はブレンドされていてもよい。共重合あるいはブレンド
され得る他のポリマー成分としては、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリカーホ゛ネート、ポリスルフィド、ポリ
アクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポ
リスチしン、ポリアクリロニトリル、ＡＢＳ、ＡＳ、ポ
リオレフィン等が挙げられる。

また、本発明の樹脂組成物には、その好ましい性質を大
きく損わない限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の
樹脂、及び添加剤、例えば顔料、染料、補強剤（ガラス
繊維、炭素繊維等〉、充填剤（カーボンブラック、シリ
カ、酸化チタン等）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤
、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電
防止剤等を添加することがてきる。

本発明の組成物を作る方法としては溶融混線法か好まし
い。少量の溶剤の使用も可能であるか、一般に必要ない
。装置としては特に押出機、バンバリーミキサ−、ロー
ラー、ニーダ−等を例として挙げることができ、これら
を回分的または連続的に運転する。

〔実施例〕

実施例において、サーモトロピク液晶ポリエステルとし
て、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸及びエチレ
ンクリコールよりなるロッドランＬＣ−５０００（商標
、ユニチカ株式会社）を用いた。

ＰＰＥとして、Ｎｏｒｙ＋　（商標１日本シーイープラ
スチックス株式会社）を用いた。

エポキシ基変性ＰＰＥは、特表昭６３−５０３３８８号
公報の実施例１に従って作られたものである。即ち、ト
ルエンに溶解したＰＰＥにテしフタル酸クロライドを反
応させて、ＰＰＥを官能化し、次にトリエチルアミンを
加えた。次にエポキシ基を導入するためにグリシドール
を加えて反応させた。

メタノールを加えて生成物を沈澱させ、分離し、トルエ
ンに再溶解し、メタノールで再沈澱し、減圧下で乾燥し
た。

また任意成分としてＳＢＳコムであるカリフレックスＴ
Ｒ１１０１（商標、シェル化学株式会社製）を用いた。

比較のために、タルクＬＭＳ１００（商標：富士タルク
株式会社製〉を用いた。

２軸押出し機で２７０’Ｃで表１に示す量（重量部）の
原料を溶融混合し、押出してペレットを作った。

このペレットから各種測定用の試料片を作った。

測定結果を表１に合せて示す。引張試験の応力−歪曲線
を図１に示す。なお、機械的特性の測定は、成形時の樹
脂流れ方向に直角の方向について行った。

ウェルト強度はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　６３８に従い、
両側にケートを有する引張り試験片を用いて測定した。

アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に従って測
定した。

曲げ弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ７９０に従って測定した。

ＨＤＴ　（熱変形温度）はＡＳＴＭ　　Ｄ６４８に従っ
て測定した。

【図面の簡単な説明】

図１は、実施例及び対照例の成形品の引張試験における
応力−歪曲線を示す。図中の実１〜３は夫々実施例１〜
３に、対１〜２は夫々対照例１〜２を意味する。 出　願　人：　　日本シーイープラスチックス株式会社 （−一一一」 ′　　　　　　　　　二 に　　＠　物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、サーモトロピック液晶ポリエステル３０〜９５重量
   部及びエポキシ変性ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜
   ７０重量部を含む樹脂組成物。 ２、更にスチレン系エラストマーを３０重量部以下の量
   で含む請求項１記載の樹脂組成物。