JPH04202456A - 耐熱abs樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は加工性および熱安定性の改良された耐熱ABS
樹脂組成物に関し、詳しくは、マレイミドまたはα−メ
チルスチレン変性ABS樹脂に対して特定の芳香族ポリ
エステル化合物を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物に
関する。
樹脂組成物に関し、詳しくは、マレイミドまたはα−メ
チルスチレン変性ABS樹脂に対して特定の芳香族ポリ
エステル化合物を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物に
関する。
マレイミドまたはα−メチルスチレン変性ABS樹脂は
、耐熱性(熱変形温度)に優れる特徴を有しており、ま
た、耐衝撃性および流動性のバランスが優れているため
ABS樹脂と同様の成型加工や二次加工が可能であるこ
となど、従来のスチレン系樹脂やエンジニアリングプラ
スチンりにない特徴を有しているため、自動車部品、電
気工業部品あるいは事務機など広い範囲での用途展開が
見込まれている。
、耐熱性(熱変形温度)に優れる特徴を有しており、ま
た、耐衝撃性および流動性のバランスが優れているため
ABS樹脂と同様の成型加工や二次加工が可能であるこ
となど、従来のスチレン系樹脂やエンジニアリングプラ
スチンりにない特徴を有しているため、自動車部品、電
気工業部品あるいは事務機など広い範囲での用途展開が
見込まれている。
しかしながら、マレイミドまたはα−メチルスチレン成
分を導入することにより耐熱性は改善されるものの、加
工する際の金型内での流動性が著しく低下するという欠
点があった。このため、高級脂肪酸金属塩あるいは高級
脂肪酸アマイド系などの滑剤が用いられていたが、従来
用いられていた滑剤はその効果が不充分であるばかりで
なく、成形品の表面性が著しく劣ったり、あるいは、樹
脂の熱変形温度を低下させる欠点があり、実用上満足で
きるものではなかった。
分を導入することにより耐熱性は改善されるものの、加
工する際の金型内での流動性が著しく低下するという欠
点があった。このため、高級脂肪酸金属塩あるいは高級
脂肪酸アマイド系などの滑剤が用いられていたが、従来
用いられていた滑剤はその効果が不充分であるばかりで
なく、成形品の表面性が著しく劣ったり、あるいは、樹
脂の熱変形温度を低下させる欠点があり、実用上満足で
きるものではなかった。
また、耐熱ABS樹脂は耐熱性の向上に伴い、その加工
温度を従来のABS樹脂より高い260℃以上にする必
要があり、加工性(流動性)の低下による加工機内部で
の樹脂温度の上昇と相まって、樹脂の熱酸化劣化が著し
くなるという欠点もあった。
温度を従来のABS樹脂より高い260℃以上にする必
要があり、加工性(流動性)の低下による加工機内部で
の樹脂温度の上昇と相まって、樹脂の熱酸化劣化が著し
くなるという欠点もあった。
耐熱ABS樹脂の熱酸化劣化を防止する目的で種々の酸
化防止剤を添加することも提案されており、例えば、1
,3.5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート(特開昭62−456
43号公報)または3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニルプロピオン酸エステル(特開昭62
−181352号公報および特開昭62−220544
号公報)などのフェノール系酸化防止剤あるいはビス(
2,6−ジ第三ブチル−4−アルキルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト化合物(特開昭63=2
54157号公報)などが提案されているが、加工性の
改善を伴わないためにその熱酸化劣化を防止する効果も
全く不充分なものであり、実用上満足できるものではな
かった。
化防止剤を添加することも提案されており、例えば、1
,3.5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート(特開昭62−456
43号公報)または3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニルプロピオン酸エステル(特開昭62
−181352号公報および特開昭62−220544
号公報)などのフェノール系酸化防止剤あるいはビス(
2,6−ジ第三ブチル−4−アルキルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト化合物(特開昭63=2
54157号公報)などが提案されているが、加工性の
改善を伴わないためにその熱酸化劣化を防止する効果も
全く不充分なものであり、実用上満足できるものではな
かった。
なお、特開昭56−67351号公報には、通常のAB
S樹脂の加工性を改善するために芳香族系の低重合度ポ
リエステルを用いることが提案されているが、熱変形温
度の極めて高い耐熱ABS樹脂に適用できることを示唆
するような記載は全くなく、まして、特定の芳香族系低
重合度ポリエステルである本発明のテレフタル酸系低重
合度ポリエステルのみが、耐熱ABS樹脂の熱変形温度
を低下させずに流動性を改善しうるばかりでなく、表面
性をも著しく改善することを示唆するような記載は全く
みられない。
S樹脂の加工性を改善するために芳香族系の低重合度ポ
リエステルを用いることが提案されているが、熱変形温
度の極めて高い耐熱ABS樹脂に適用できることを示唆
するような記載は全くなく、まして、特定の芳香族系低
重合度ポリエステルである本発明のテレフタル酸系低重
合度ポリエステルのみが、耐熱ABS樹脂の熱変形温度
を低下させずに流動性を改善しうるばかりでなく、表面
性をも著しく改善することを示唆するような記載は全く
みられない。
本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
マレイミド変性またはα−メチルスチレン変性ABS樹
脂に特定の芳香族系低重合度ポリエステルを添加するこ
とにより、耐熱ABS樹脂の加工成形時の流動性を著し
く改善できるばかりでなく、成形品の表面性も良好であ
り、しかも、熱変形温度もほとんど低下させないことを
見出した。
マレイミド変性またはα−メチルスチレン変性ABS樹
脂に特定の芳香族系低重合度ポリエステルを添加するこ
とにより、耐熱ABS樹脂の加工成形時の流動性を著し
く改善できるばかりでなく、成形品の表面性も良好であ
り、しかも、熱変形温度もほとんど低下させないことを
見出した。
また、本発明者等は、該芳香族系低重合度ポリエステル
と共にフェノール系酸化防止剤、特に、分子量500以
上のフェノール系酸化防止剤を耐熱ABS樹脂に添加す
ることにより、加工性を著しく改善するばかりでなく、
熱酸化劣化に対する安定性をも著しく改善しえることを
見出した。
と共にフェノール系酸化防止剤、特に、分子量500以
上のフェノール系酸化防止剤を耐熱ABS樹脂に添加す
ることにより、加工性を著しく改善するばかりでなく、
熱酸化劣化に対する安定性をも著しく改善しえることを
見出した。
すなわち、本発明は、マレイミドまたはα−メチルスチ
レンで変性されたABS樹脂100重量部に対して、軟
化点が60〜250℃の範囲にあり、かつ、数平均分子
量が500〜10000の範囲にある下記一般式(I)
で表されるテレフタル酸系低重合度ポリエステル0.0
1〜20重量部を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物、
並びにマレイミドまたはα−メチルスチレンで変性され
たABS樹脂100重量部に対して、上記のテレフタル
酸系低重合度ポリエステル0.01〜20重量部及びフ
ェノール系酸化防止剤、特に分子量500以上のフェノ
ール系酸化防止剤を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物
を捷供するものである。
レンで変性されたABS樹脂100重量部に対して、軟
化点が60〜250℃の範囲にあり、かつ、数平均分子
量が500〜10000の範囲にある下記一般式(I)
で表されるテレフタル酸系低重合度ポリエステル0.0
1〜20重量部を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物、
並びにマレイミドまたはα−メチルスチレンで変性され
たABS樹脂100重量部に対して、上記のテレフタル
酸系低重合度ポリエステル0.01〜20重量部及びフ
ェノール系酸化防止剤、特に分子量500以上のフェノ
ール系酸化防止剤を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物
を捷供するものである。
(式中、Rは炭素原子数2〜8のアルキレン基から選ば
れた1種または2種以上の基を示し、nは2〜50を示
す。) 以下、上記要旨をもってなる本発明についてさらに詳細
に説明する。
れた1種または2種以上の基を示し、nは2〜50を示
す。) 以下、上記要旨をもってなる本発明についてさらに詳細
に説明する。
本発明における耐熱ABS樹脂としては、マレイミド変
性ABS樹脂およびα−メチルスチレン変性ABS樹脂
が包含される。マレイミド変性ABS樹脂としては、た
とえば、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体にフ
ェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、メチル
マレイミドなどのマレイミド化合物を共重合させた共重
合体と共役ジオレフィン系ゴムの存在下、芳香族ビニル
単量体およびビニルシアン単量体を共重合させて得られ
るグラフト共重合体との樹脂混合物、グラフト共重合体
のグラフト部分にもマレイミド化合物を重合させた樹脂
混合物、共役ジオレフィン系ゴムの存在下に芳香族ビニ
ル単量体、ビニルシアン単量体およびマレイミド化合物
を共重合させて得られるグラフト共重合体などがあげら
れ、α−メチルスチレン変性ABS樹脂としては、たと
えば、ジエン系重合体にスチレンとアクリロニトリルを
グラフト重合したABS樹脂とα−メチルスチレン・ア
クリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン・アクリ
ロニトリル・スチレン共重合体、α−メチルスチレン・
アクリロニトリル・2.5−ジクロロスチレン共重合体
またはα−メチルスチレン・アクリロニトリル・メチル
メタクリレート共重合体との樹脂混合物、ジエン系ゴム
ラテックスにスチレンとアクリロニトリルをグラフトし
た後に、α−メチルスチレンとアクリロニトリルをグラ
フトして得られる共重合体、NBR/AS混合物におい
てスチレンの一部をα−メチルスチレンに代えた樹脂混
合物あるいはブタジェン・アクリロニトリル・スチレン
共重合体とα−メチルスチレン・アクリロニトリル共重
合体との樹脂混合物などがあげられ、これらは、高い熱
変形温度を有するものであり、ともに加工性(加工時の
流動性)の劣る欠点を有する点で共通するものである。
性ABS樹脂およびα−メチルスチレン変性ABS樹脂
が包含される。マレイミド変性ABS樹脂としては、た
とえば、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体にフ
ェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、メチル
マレイミドなどのマレイミド化合物を共重合させた共重
合体と共役ジオレフィン系ゴムの存在下、芳香族ビニル
単量体およびビニルシアン単量体を共重合させて得られ
るグラフト共重合体との樹脂混合物、グラフト共重合体
のグラフト部分にもマレイミド化合物を重合させた樹脂
混合物、共役ジオレフィン系ゴムの存在下に芳香族ビニ
ル単量体、ビニルシアン単量体およびマレイミド化合物
を共重合させて得られるグラフト共重合体などがあげら
れ、α−メチルスチレン変性ABS樹脂としては、たと
えば、ジエン系重合体にスチレンとアクリロニトリルを
グラフト重合したABS樹脂とα−メチルスチレン・ア
クリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン・アクリ
ロニトリル・スチレン共重合体、α−メチルスチレン・
アクリロニトリル・2.5−ジクロロスチレン共重合体
またはα−メチルスチレン・アクリロニトリル・メチル
メタクリレート共重合体との樹脂混合物、ジエン系ゴム
ラテックスにスチレンとアクリロニトリルをグラフトし
た後に、α−メチルスチレンとアクリロニトリルをグラ
フトして得られる共重合体、NBR/AS混合物におい
てスチレンの一部をα−メチルスチレンに代えた樹脂混
合物あるいはブタジェン・アクリロニトリル・スチレン
共重合体とα−メチルスチレン・アクリロニトリル共重
合体との樹脂混合物などがあげられ、これらは、高い熱
変形温度を有するものであり、ともに加工性(加工時の
流動性)の劣る欠点を有する点で共通するものである。
また、これらの耐熱ABS樹脂を、たとえば、ポリカー
ボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド゛樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂
などのエンジニアリング樹脂と併用することによって、
これらのエンジニアリング樹脂の欠点の一つであるノツ
チ付衝撃強度の低い点を改良することができる。
ボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド゛樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂
などのエンジニアリング樹脂と併用することによって、
これらのエンジニアリング樹脂の欠点の一つであるノツ
チ付衝撃強度の低い点を改良することができる。
本発明で用いられる前記一般式(I)で表されるテレフ
タル酸系低重合度ポリエステルにおいて、Rで表される
炭素原子数2〜8のアルキレン基としては、エチレン、
1.2−プロピレン、1.3−プロピレン、1,2−ブ
チレン、1,3−ブチレン、1.4−ブチレン、2,2
−ジメチル−L3−プロピレン、3−メチル−1,5−
ペンチレン、1.6−ヘキシレン、1,8−オクチレン
などがあげられ、単独であるいは2種以上混合して使用
される。
タル酸系低重合度ポリエステルにおいて、Rで表される
炭素原子数2〜8のアルキレン基としては、エチレン、
1.2−プロピレン、1.3−プロピレン、1,2−ブ
チレン、1,3−ブチレン、1.4−ブチレン、2,2
−ジメチル−L3−プロピレン、3−メチル−1,5−
ペンチレン、1.6−ヘキシレン、1,8−オクチレン
などがあげられ、単独であるいは2種以上混合して使用
される。
上記一般式(I)で表されるテレフタル酸系低重合度ポ
リエステルは、たとえば、テレフタル酸またはテレフタ
ル酸ジメチルのような反応性のテレフタル酸誘導体と、
HO(R2−0)、Hで表されるグリコールとを反応さ
せることによって容易に製造することができる。
リエステルは、たとえば、テレフタル酸またはテレフタ
ル酸ジメチルのような反応性のテレフタル酸誘導体と、
HO(R2−0)、Hで表されるグリコールとを反応さ
せることによって容易に製造することができる。
また、上記一般式(’I)で表されるテレフタル酸系低
重合度ポリエステルは軟化点が60〜250℃1より好
ましくは100〜200℃の範囲にあることが必要であ
り、軟化点がこれ以下の場合には樹脂の熱変形温度を低
下させる傾向があり、また、これ以上の場合には加工時
に不溶物が残存するおそれがある。また、その数平均分
子量は、5oo−ioooo、より好ましくは、100
0〜5000の範囲から適宜選択される。また、平均分
子量は重合度および使用される原料の種類によって定ま
るものであるが、使用される原料の各成分のモル比およ
び縮合の方法を調節することによって任意に定めること
ができる。
重合度ポリエステルは軟化点が60〜250℃1より好
ましくは100〜200℃の範囲にあることが必要であ
り、軟化点がこれ以下の場合には樹脂の熱変形温度を低
下させる傾向があり、また、これ以上の場合には加工時
に不溶物が残存するおそれがある。また、その数平均分
子量は、5oo−ioooo、より好ましくは、100
0〜5000の範囲から適宜選択される。また、平均分
子量は重合度および使用される原料の種類によって定ま
るものであるが、使用される原料の各成分のモル比およ
び縮合の方法を調節することによって任意に定めること
ができる。
以下に、本願発明で用いられるテレフタル酸系低重合度
ポリエステルの具体例を示す。
ポリエステルの具体例を示す。
kl:1.4−ブタンジオールとテレフタル酸ジメチル
の縮合物(分子量約2750、軟化点210〜215℃
) No、2:3−メチルペンタン−1,5−ベンタンジオ
ールとテレフタル酸ジメチルの縮合物(分子量約382
0、軟化点155〜170″C)No、3:1.2−プ
ロパンジオール/134−ブタンジオールCモル比7/
3)とテレフタル酸ジメチルの縮合物(分子量約344
0、軟化点105〜120℃) No、4:エチレングリコール/14−ブタンジオール
(モル比7/3)とテレフタル酸ジメチルの縮合物(分
子量約3990、軟化点170〜180℃) 上記一般式(1)で表されるテレフタル酸系低重合度ポ
リエステルの添加量は、耐熱ABS樹脂100重量部に
対し、0.01〜20重量部、より好ましくは0.1〜
10重量部であり、添加量がこの範囲より少ない場合は
所望の効果が期待できず、また、この範囲をこえて配合
してもそれ以上の効果が期待できないばかりか、耐熱A
BS樹脂の特性を損なうおそれがある。
の縮合物(分子量約2750、軟化点210〜215℃
) No、2:3−メチルペンタン−1,5−ベンタンジオ
ールとテレフタル酸ジメチルの縮合物(分子量約382
0、軟化点155〜170″C)No、3:1.2−プ
ロパンジオール/134−ブタンジオールCモル比7/
3)とテレフタル酸ジメチルの縮合物(分子量約344
0、軟化点105〜120℃) No、4:エチレングリコール/14−ブタンジオール
(モル比7/3)とテレフタル酸ジメチルの縮合物(分
子量約3990、軟化点170〜180℃) 上記一般式(1)で表されるテレフタル酸系低重合度ポ
リエステルの添加量は、耐熱ABS樹脂100重量部に
対し、0.01〜20重量部、より好ましくは0.1〜
10重量部であり、添加量がこの範囲より少ない場合は
所望の効果が期待できず、また、この範囲をこえて配合
してもそれ以上の効果が期待できないばかりか、耐熱A
BS樹脂の特性を損なうおそれがある。
本発明で用いられるフェノール系酸化防止剤としては、
例えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、4,
4゛−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)
、4,4”−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−
クレゾール) 、4.4’−イソプロピリデンビス(2
−第三ブチルフェノール)、4.4゛−メチレンビス(
2,6−ジ第三ブチルフエノール) 、2.2’−メチ
レンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)
、2.2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブチ
ルフェノール)、2.2゛−エチリデンビス(4,6−
ジ第三ブチルフエノール) 、2.2”−エチリデンビ
ス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェノール)、2
−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオ
キシ−3−第三ブチル−5−メチルヘンシル)フェノー
ル、ステアリル−β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオ第一ト、1,6〜へキサメ
チレンビス(β〜(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート〕、3−チア−1,5−
ペンタンビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート)、2.2−ビスC4
−(2−(β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)フェニル〕
プロパン、3,7−シオキサー1,8−オクタンビス〔
β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)プロピオネート〕、3.9−ビス〔1,1−ジ
メチル−2−(β−(3−第三ブチル−4−ヒト−ワキ
シー5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチル
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5)ウ
ンデカン、ペンタエリスリトールテトラキスCβ−(3
,5−’;第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕、L3,5−トリス(2,6−シメチルー
3−ヒドロキシ−4−第三ブチルヘンシル)イソシアヌ
レート、1,3.5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、2−オク
チルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒ
ドロキシフェノキシ) =S−トリアジン、ビス〔2−
第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−
第三ブチルー5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタ
レート、I、L3−1−リス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、1,3.5−
トリス(3,5−ジ第三ブチルー4ヒドロキシベンジル
) −2,4,6−)リスチルベンゼン、1,2−エタ
ンビスC3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチ
ルフェニル)ブチレート〕などがあげられる。
例えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、4,
4゛−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)
、4,4”−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−
クレゾール) 、4.4’−イソプロピリデンビス(2
−第三ブチルフェノール)、4.4゛−メチレンビス(
2,6−ジ第三ブチルフエノール) 、2.2’−メチ
レンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)
、2.2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブチ
ルフェノール)、2.2゛−エチリデンビス(4,6−
ジ第三ブチルフエノール) 、2.2”−エチリデンビ
ス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェノール)、2
−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオ
キシ−3−第三ブチル−5−メチルヘンシル)フェノー
ル、ステアリル−β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオ第一ト、1,6〜へキサメ
チレンビス(β〜(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート〕、3−チア−1,5−
ペンタンビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート)、2.2−ビスC4
−(2−(β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)フェニル〕
プロパン、3,7−シオキサー1,8−オクタンビス〔
β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)プロピオネート〕、3.9−ビス〔1,1−ジ
メチル−2−(β−(3−第三ブチル−4−ヒト−ワキ
シー5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチル
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5)ウ
ンデカン、ペンタエリスリトールテトラキスCβ−(3
,5−’;第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕、L3,5−トリス(2,6−シメチルー
3−ヒドロキシ−4−第三ブチルヘンシル)イソシアヌ
レート、1,3.5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、2−オク
チルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒ
ドロキシフェノキシ) =S−トリアジン、ビス〔2−
第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−
第三ブチルー5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタ
レート、I、L3−1−リス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、1,3.5−
トリス(3,5−ジ第三ブチルー4ヒドロキシベンジル
) −2,4,6−)リスチルベンゼン、1,2−エタ
ンビスC3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチ
ルフェニル)ブチレート〕などがあげられる。
これらのフェノール系酸化防止剤のなかでも、分子量5
00未満の化合物は成型時に発泡する傾向があるので、
分子量500以上の化合物を用いることが好ましく、と
くに、β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸の1価〜4価のアルコールのエス
テルおよび/または1.3.5−トリス(アルキル化ヒ
ドロキシベンジル)イソシアヌレート化合物は、熱酸化
に対する安定化効果が極めて大きく好ましい。
00未満の化合物は成型時に発泡する傾向があるので、
分子量500以上の化合物を用いることが好ましく、と
くに、β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸の1価〜4価のアルコールのエス
テルおよび/または1.3.5−トリス(アルキル化ヒ
ドロキシベンジル)イソシアヌレート化合物は、熱酸化
に対する安定化効果が極めて大きく好ましい。
これらのフェノール系酸化防止剤の添加量は耐熱ABS
樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部、より好
ましくは0.05〜3重量部である。
樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部、より好
ましくは0.05〜3重量部である。
本発明の組成物にさらに高級脂肪酸の周期律表第■属金
属塩を加えることにより、その加工性をさらに改善する
こともできる。この高級脂肪酸の周期律表第■属金属塩
としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキ
システアリン酸、リシノール酸、ヘヘン酸、モンタン酸
などのカルシウム、マグ名シウム、ストロンチウム、バ
リウム塩および亜鉛塩があげられる。
属塩を加えることにより、その加工性をさらに改善する
こともできる。この高級脂肪酸の周期律表第■属金属塩
としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキ
システアリン酸、リシノール酸、ヘヘン酸、モンタン酸
などのカルシウム、マグ名シウム、ストロンチウム、バ
リウム塩および亜鉛塩があげられる。
本発明の組成物にさらに有機ホスファイト系または有機
ホスホナイト系の酸化防止剤を加えてその酸化安定性の
改善をはかることもできる。
ホスホナイト系の酸化防止剤を加えてその酸化安定性の
改善をはかることもできる。
この有機ホスファイト系または有機ホスホナイト系の酸
化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホス
ファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホス
ファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ボ
スファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジ
フェニルホスファイト、テトラ(C12〜、5アルキル
)・ビスフェノール−A・ジホスファイト、テトラ(ト
リデシル)・4.4′−ブチリデンビス(2−第三ブチ
ル−5−メチルフェノール)・ジホスファイト、ヘキサ
(トリデシル) −1,L3− トリス(3−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ブタン−ト
リホスファイト、ジステアリル・ペンタエリスリトール
・ジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニ
ル)・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ビス(
2,4,6−トリ第三ブチルフェニル)・ペンタエリス
リトール・ジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチ
ル−4−メチルフェニル)・ペンタエリスリトール・ジ
ホスファイト、2,2゛−メチレンビス(4,6−ジ第
三ブチルフエニル)オクチルホスファイト、テトラキス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ジフエニレンジホス
ホナイトなどがあげられる。
化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホス
ファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホス
ファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ボ
スファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジ
フェニルホスファイト、テトラ(C12〜、5アルキル
)・ビスフェノール−A・ジホスファイト、テトラ(ト
リデシル)・4.4′−ブチリデンビス(2−第三ブチ
ル−5−メチルフェノール)・ジホスファイト、ヘキサ
(トリデシル) −1,L3− トリス(3−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ブタン−ト
リホスファイト、ジステアリル・ペンタエリスリトール
・ジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニ
ル)・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ビス(
2,4,6−トリ第三ブチルフェニル)・ペンタエリス
リトール・ジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチ
ル−4−メチルフェニル)・ペンタエリスリトール・ジ
ホスファイト、2,2゛−メチレンビス(4,6−ジ第
三ブチルフエニル)オクチルホスファイト、テトラキス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ジフエニレンジホス
ホナイトなどがあげられる。
本発明の組成物にさらにチオエーテル系の酸化防止剤を
加えてその酸化安定性の改善をはかることもできる。こ
のチオエーテル系酸化防止剤としては、たとえば、チオ
ジプロピオン酸のジラウリル、シミリスチル、ジステア
リルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類
およびペンタエリスリトールテトラ(β−ドデシルメル
カプトプロビオネート)などのポリオールのβ−アルキ
ルメルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
加えてその酸化安定性の改善をはかることもできる。こ
のチオエーテル系酸化防止剤としては、たとえば、チオ
ジプロピオン酸のジラウリル、シミリスチル、ジステア
リルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類
およびペンタエリスリトールテトラ(β−ドデシルメル
カプトプロビオネート)などのポリオールのβ−アルキ
ルメルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
本発明の組成物に、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化
合物などの光安定剤を添加することによってその耐光性
を一層改善することができる。
合物などの光安定剤を添加することによってその耐光性
を一層改善することができる。
この光安定剤としてはたとえば、2.4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシヘンシ
フエノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェ
ノン、5.5゛−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン)などの2−ヒドロキシヘンシ
フエノンi;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)ヘンシトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−
第三オクチルフェニル)ヘンシトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)ヘンシ
トリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三
ブチルフェニル)−5−クロロヘンシトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ヘンシトリアゾ
ール、2,2′〜メチレンビス(4−第三オクチルー6
−ヘンジトリアゾリル)フェノールなどの2−(2−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサ
リシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4
−ジ第三ブチルフェニルー3.5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ第
三ブチルー4−ヒドロキシヘンゾエートなどのベンゾニ
ー)類;2−エチル−2゛−エトキシオキザニリド、2
−エトキシ−4゛−ドデシルオキザニリドなどの置換オ
キザニリド類;エチルーα−シアノ−β、β−ジフェニ
ルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3
−(p−メトキシフェニル)アクリレートなどのシアノ
アクリレート類、 2,2,6.6−テトラメチル−4
−ピペリジルステアレート、L2,2,6.6−ベンタ
メチルー4−ピペリジルステアレート、2.2.6.6
−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカル
ボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ベン
タメチルー4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−
ベンタメチルー4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(L2,2,6.6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒド
ロキシヘンシル)マロネート、1−(2〜ヒドロキシエ
チル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ツール/コハク酸ジエチル重縮合物、1.6=ビス(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)
ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1.6〜ビス(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)
ヘキサン、/2.4−ジクロロ−6−第三オクチルアミ
ノ−S−トリアジン重縮合物、1.6−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4=ピペリジルアミノ)ヘキサ
ン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−3−トリアジ
ン重縮合物などのヒンダードアミン化合物があげられる
。
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシヘンシ
フエノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェ
ノン、5.5゛−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン)などの2−ヒドロキシヘンシ
フエノンi;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)ヘンシトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−
第三オクチルフェニル)ヘンシトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)ヘンシ
トリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三
ブチルフェニル)−5−クロロヘンシトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ヘンシトリアゾ
ール、2,2′〜メチレンビス(4−第三オクチルー6
−ヘンジトリアゾリル)フェノールなどの2−(2−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサ
リシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4
−ジ第三ブチルフェニルー3.5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ第
三ブチルー4−ヒドロキシヘンゾエートなどのベンゾニ
ー)類;2−エチル−2゛−エトキシオキザニリド、2
−エトキシ−4゛−ドデシルオキザニリドなどの置換オ
キザニリド類;エチルーα−シアノ−β、β−ジフェニ
ルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3
−(p−メトキシフェニル)アクリレートなどのシアノ
アクリレート類、 2,2,6.6−テトラメチル−4
−ピペリジルステアレート、L2,2,6.6−ベンタ
メチルー4−ピペリジルステアレート、2.2.6.6
−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカル
ボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ベン
タメチルー4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン
テトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−
ベンタメチルー4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(L2,2,6.6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒド
ロキシヘンシル)マロネート、1−(2〜ヒドロキシエ
チル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ツール/コハク酸ジエチル重縮合物、1.6=ビス(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)
ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1.6〜ビス(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)
ヘキサン、/2.4−ジクロロ−6−第三オクチルアミ
ノ−S−トリアジン重縮合物、1.6−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4=ピペリジルアミノ)ヘキサ
ン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−3−トリアジ
ン重縮合物などのヒンダードアミン化合物があげられる
。
その他必要に応じて、本発明の組成物にはタルク、炭酸
カルシウム、ガラス繊維などの無機充填剤、ステアリン
酸カルシウム、ステアリル乳酸カルシウムなどの金属石
けん、アルミニウムーp−第三ブチルヘンシェード、ジ
ベンジリデンソルビトール、ビス(4−メチルヘンジリ
デン)ソルビトール、ジス(4−第三ブチルフェニル)
ホスフェートナトリウム塩、2,2“−メチレンビス(
4,6−ジ第三ブチルフエニル)ホスフェートナトリウ
ム塩なとの造核剤、重金属不活性化剤、顔料、有機錫化
合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、
難燃剤などを包含させることができる。
カルシウム、ガラス繊維などの無機充填剤、ステアリン
酸カルシウム、ステアリル乳酸カルシウムなどの金属石
けん、アルミニウムーp−第三ブチルヘンシェード、ジ
ベンジリデンソルビトール、ビス(4−メチルヘンジリ
デン)ソルビトール、ジス(4−第三ブチルフェニル)
ホスフェートナトリウム塩、2,2“−メチレンビス(
4,6−ジ第三ブチルフエニル)ホスフェートナトリウ
ム塩なとの造核剤、重金属不活性化剤、顔料、有機錫化
合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、
難燃剤などを包含させることができる。
本発明の各添加剤成分を耐熱ABS樹脂に添加する方法
は特に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま
適用することができる。例えば、樹脂粉末あるいはペレ
ットと、添加剤粉末をトライブレンドする方法、樹脂粉
末あるいはペレットに添加剤の溶液あるいは溶融液をス
プレーする方法、樹脂ラテンクスに添加剤の分散液を混
合し、その後塩析する方法などを用いることができる。
は特に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま
適用することができる。例えば、樹脂粉末あるいはペレ
ットと、添加剤粉末をトライブレンドする方法、樹脂粉
末あるいはペレットに添加剤の溶液あるいは溶融液をス
プレーする方法、樹脂ラテンクスに添加剤の分散液を混
合し、その後塩析する方法などを用いることができる。
次に本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし
ながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受ける
ものではない。
ながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受ける
ものではない。
実施例1
ポリブタジェンゴム70重量部の存在下にスチレン22
.5部とアクリロニトリル7.5部を重合させて得たグ
ラフト重合体とα−メチルスチレン50重量%、メタク
リル酸メチル35重量%およびアクリロニトリル15重
量%の共重合体を重量比で25 : 75の割合で混合
し、α−メチルスチレン含有量37.5重量%の耐熱A
BS樹脂を得た。
.5部とアクリロニトリル7.5部を重合させて得たグ
ラフト重合体とα−メチルスチレン50重量%、メタク
リル酸メチル35重量%およびアクリロニトリル15重
量%の共重合体を重量比で25 : 75の割合で混合
し、α−メチルスチレン含有量37.5重量%の耐熱A
BS樹脂を得た。
この耐熱ABS樹脂100重量部に、ペンタエリスリト
ール〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート30.15重量部、ビス(2,
4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト0.25重量部、ステアリン酸マグネシウム
0.4重量部および試料化合物を添加し、充分に混合し
た。この混合物を用い、シリンダー温度260℃1回転
数25rp11の二軸押出し機を用いてペレットを作成
し、その表面状態を観察した。
ール〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート30.15重量部、ビス(2,
4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト0.25重量部、ステアリン酸マグネシウム
0.4重量部および試料化合物を添加し、充分に混合し
た。この混合物を用い、シリンダー温度260℃1回転
数25rp11の二軸押出し機を用いてペレットを作成
し、その表面状態を観察した。
得られたべL・ットを用い、メルトインデクサ−により
荷重2160 g、265℃の条件下におけるメルトイ
ンデックラス(M I : g/10分)および260
℃16kg−f/ctllの条件でスパイラルフロー(
C1m)を測定した。また、このペレットを260℃2
6kg−f−/ciilの条件で射出成型し、127X
12.7X6.4 mの角棒状の試験片を作成し、JI
SK〜6871に準じて熱変形温度(℃)を測定した。
荷重2160 g、265℃の条件下におけるメルトイ
ンデックラス(M I : g/10分)および260
℃16kg−f/ctllの条件でスパイラルフロー(
C1m)を測定した。また、このペレットを260℃2
6kg−f−/ciilの条件で射出成型し、127X
12.7X6.4 mの角棒状の試験片を作成し、JI
SK〜6871に準じて熱変形温度(℃)を測定した。
さらに、射出成形機内に10分間滞留させた後射出成形
した試験片を作成し、未滞留の試験片との色差(ΔE)
を測定した。
した試験片を作成し、未滞留の試験片との色差(ΔE)
を測定した。
なお、試料化合物として、・各実施例においては本願発
明のテレフタル酸系低重合度ポリエステルヲ用い、比較
例においてはエチレンビスステアリン酸アミドお及びテ
レフタル酸系低重合度ポリエステルと類似の構造を有す
るテレフタル酸ジオクチルならびに分子量約5000、
軟化点100〜120℃のイソフタル酸ジメチルと1,
4−ブタンジオールの縮合物(比較ポリエステル)を用
いた。
明のテレフタル酸系低重合度ポリエステルヲ用い、比較
例においてはエチレンビスステアリン酸アミドお及びテ
レフタル酸系低重合度ポリエステルと類似の構造を有す
るテレフタル酸ジオクチルならびに分子量約5000、
軟化点100〜120℃のイソフタル酸ジメチルと1,
4−ブタンジオールの縮合物(比較ポリエステル)を用
いた。
その結果を表−1に示す。
実施例 2
実施例1で用いたのと同じα−メチルスチレン変性AB
S樹脂100重量部、ステアリン酸カルシウム0.4重
量部、テレフタル酸系低重合度ポリエステル(Nct4
)3重量部、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)
ホスファイト0.25重量部および次の表−2に示した
フェノール系酸化防止剤0.2重量部を混合し、実施例
1と同様の操作によりベレットを作成した。
S樹脂100重量部、ステアリン酸カルシウム0.4重
量部、テレフタル酸系低重合度ポリエステル(Nct4
)3重量部、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)
ホスファイト0.25重量部および次の表−2に示した
フェノール系酸化防止剤0.2重量部を混合し、実施例
1と同様の操作によりベレットを作成した。
このベレットを用い、実施例1と同様の試験を行った。
その結果を表−2に示す。
実施例3
N−フェニルマレイミド変性ABS樹脂(熱変形温度1
30℃)100重量部、ペンタエリスリトール〔β−(
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート) 0.25重量部、ステアリン酸カルシウ
ム0.5重量部および試料化合物を混合し、回転数20
Orpm、シリンダー温度250℃の二軸押出し機を用
いてペレットを作成した。
30℃)100重量部、ペンタエリスリトール〔β−(
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート) 0.25重量部、ステアリン酸カルシウ
ム0.5重量部および試料化合物を混合し、回転数20
Orpm、シリンダー温度250℃の二軸押出し機を用
いてペレットを作成した。
このペレットを用いて、射出成型機(シリンダー温度2
80℃および300℃、ノズル温度300’C)で厚さ
2mmの試験片を作成し、280℃未滞留時および30
0℃15分間滞留後の試験片の表面のシルバーストリー
クを観察した。
80℃および300℃、ノズル温度300’C)で厚さ
2mmの試験片を作成し、280℃未滞留時および30
0℃15分間滞留後の試験片の表面のシルバーストリー
クを観察した。
尚、シルバーストリークの生成状態は10段階で表示し
、■(無) −10(大)を示す。また、同時に試験片
をハンター比色計を用いて黄色度を測定し、280℃未
滞留に対する300℃15分間滞留後の色差(八E)を
測定した。
、■(無) −10(大)を示す。また、同時に試験片
をハンター比色計を用いて黄色度を測定し、280℃未
滞留に対する300℃15分間滞留後の色差(八E)を
測定した。
その結果を表−3に示す。
各実施例から明らかなようにエチレンビスステアリン酸
アミドあるいはテレフタル酸ジオクチルを耐熱ABS樹
脂に用いた場合には、耐熱ABS樹脂の最大の特徴であ
る樹脂の熱変形温度を大幅に低下させるばかりか、熱分
解または揮散に起因すると考えられる成形品の表面状態
の悪化も認められた。しかも、高温溶融状態に放置する
ことによる色相の悪化も著しい。また、テレフタル酸に
代えてイソフタル酸を用いた芳香族ポリエステルを用い
た場合は、Mlおよびスパイラルフローが不充分なばか
りでなく色相の悪化も著しい。
アミドあるいはテレフタル酸ジオクチルを耐熱ABS樹
脂に用いた場合には、耐熱ABS樹脂の最大の特徴であ
る樹脂の熱変形温度を大幅に低下させるばかりか、熱分
解または揮散に起因すると考えられる成形品の表面状態
の悪化も認められた。しかも、高温溶融状態に放置する
ことによる色相の悪化も著しい。また、テレフタル酸に
代えてイソフタル酸を用いた芳香族ポリエステルを用い
た場合は、Mlおよびスパイラルフローが不充分なばか
りでなく色相の悪化も著しい。
これに対し、本発明のテレフタル酸系低重合度ポリエス
テルを用いた場合は、MI、スパイラルフローが良好な
ばかりでなく、熱変形温度もほとんど低下させず、しか
も、高温溶融状態に放置しても色相の悪化も極めて少な
いことが明らかである。また、実施例2の結果から見ら
れるように、本発明のこのような優れた効果はフェノー
ル系酸化防止剤、特に、分子量500以上のフェノール
系酸化防止剤を併用した時に顕著であることも明らかで
ある。
テルを用いた場合は、MI、スパイラルフローが良好な
ばかりでなく、熱変形温度もほとんど低下させず、しか
も、高温溶融状態に放置しても色相の悪化も極めて少な
いことが明らかである。また、実施例2の結果から見ら
れるように、本発明のこのような優れた効果はフェノー
ル系酸化防止剤、特に、分子量500以上のフェノール
系酸化防止剤を併用した時に顕著であることも明らかで
ある。
出願人代理人 古 谷 馨
(外3名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 マレイミドまたはα−メチルスチレンで変性された
ABS樹脂100重量部に対して、軟化点が60〜25
0℃の範囲にあり、かつ、数平均分子量が500〜10
000の範囲にある下記一般式( I )で表されるテレ
フタル酸系低重合度ポリエステル0.01〜20重量部
を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは炭素原子数2〜8のアルキレン基から選ば
れた1種または2種以上の基を示し、nは2〜50を示
す。) 2 マレイミドまたはα−メチルスチレンで変性された
ABS樹脂100重量部に対して、請求項1に記載され
た一般式( I )で表されるテレフタル酸系低重合度ポ
リエステル0.01〜20重量部およびフェノール系酸
化防止剤0.01〜5重量部を配合してなる耐熱ABS
樹脂組成物。 3 フェノール系酸化防止剤として、分子量500以上
のフェノール系酸化防止剤を用いた請求項2記載の耐熱
ABS樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33445890A JPH04202456A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 耐熱abs樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33445890A JPH04202456A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 耐熱abs樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04202456A true JPH04202456A (ja) | 1992-07-23 |
Family
ID=18277614
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33445890A Pending JPH04202456A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 耐熱abs樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04202456A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996015190A1 (fr) * | 1994-11-11 | 1996-05-23 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition de resine thermoplastique et garnitures pour l'industrie automobile |
JP2002121373A (ja) * | 2000-10-18 | 2002-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物および該組成物からなる自動車外装部品 |
JP2007126516A (ja) * | 2005-11-01 | 2007-05-24 | Fujitsu Ltd | 植物性樹脂含有組成物及び植物性樹脂含有成形体 |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP33445890A patent/JPH04202456A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996015190A1 (fr) * | 1994-11-11 | 1996-05-23 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition de resine thermoplastique et garnitures pour l'industrie automobile |
JP2002121373A (ja) * | 2000-10-18 | 2002-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物および該組成物からなる自動車外装部品 |
JP4672851B2 (ja) * | 2000-10-18 | 2011-04-20 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート系樹脂組成物および該組成物からなる自動車外装部品 |
JP2007126516A (ja) * | 2005-11-01 | 2007-05-24 | Fujitsu Ltd | 植物性樹脂含有組成物及び植物性樹脂含有成形体 |
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