JPH04202325A - 球状シリコーン微粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はメチル基以外の有機基を含む球状シリコーン微
粒子を提供するものである。

〈従来の技術〉 有機基がメチル基のみからなるポリシロキサンを成分と
する球状シリコーン微粒子として、球状ポリメチルシル
セスキオキサン微粒子が特開昭６０−１３８１３号公報
で示されている。

また、メチル基以外の有機基をもつシロキサンを成分と
する球状のシリコーン微粒子とし′で球状のポリメチル
シルセスキオキサン微粒子をメチル基以外の有機基をも
つケイ素化合物で処理し、粒子の表面を改質する例が、
特開平１−１８５３６７号公報、特開平２−１６３１２
７号公報に示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 特開平１−１８５３６７号公報、特開平２−１６３１２
７号公報に示されるメチル基以外の有機基をもっシロキ
サンｉ成分とする球状シリコーン微粒子は別途製造され
たポリメチルシルセスキオキサン微粒子を有機ケイ素化
合物で処理し、その表面のみを改質した微粒子である。

したがって、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子の製
造、次いで、有機ケイ素化合物による表面処理の２段階
の工程が必要となる。また、微粒子表面の有機ケイ素化
合物を反応さすべきシラノール残基を制御することは非
常に困難であるため、その結果、処理剤との強固な結合
が得られなかったり、処理ムラの発生が生ずるなどの問
題点がある。すなわち、表面が安定した組成を有する微
粒子を製造することは困難である。

本発明の目的は、前記問題点が克服された球状シリコー
ン微粒子を提供するものである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、組成が実質的に式（１１のポリシロキサンで
表わされ、 （ＣＨ３Ｓ　１Ｏ３ｙ□）　（Ｒ”５ｉＯ３７２）　（
Ｒ２ｓｉｏ３／□）ｌ！ｍ　　　　　　ｎ ・・・・・・（Ｉ） （式中、Ｒ１はＺ（ＣＨ２）ｐてあり、Ｚは−ＮＨＲ３
、−ＮＨＣＯＮＨ２、−ＯＣＯＣＲ４基であり、Ｒ３は
−Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２またはフェニルから選ばれ
る基であり、Ｒ４は−Ｈまたは−ｃＨ３がら選ばれる基
であり、Ｐは２または３である。また　Ｒ２は炭素数２
以上のアルキル、炭素数２以上のアルケニル、フェニル
、ベンジル、フェネチルまたは炭素数３以上のフルオロ
アルキルから選ばれる基である。

ｌ　ｓ　ｍ　％　ｎは比率を表わす式（ＩＩ）〜（資）
を満足する数である。

ｇ＋ｍ＋ｎ＝＝ｉ　　　　　　　　　　　・・・・・・
（ＩＩＩＯ≦ｌ≦０．９９　　　　　　　　　　　・・
・・・・−〇≦ｍ≦１　　　　　　　　　　　　・旧・
・■０≦ｎ≦１　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・ＭＯ００１≦ｍ　＋　ｎ≦１　　　　　　　　−旧、
、　（ＶＤ　）かつ、各シクロキサン単位が実質的に均
一に分布しており、長径と短径の比が１．２以下、平均
粒径が０．１〜１００μｓであることを特徴とする球状
シリコーン微粒子である。

すなわち本発明は、メチル基以外の有機基を有するシロ
キサン成分を必ず有する、実質的にポリシロキサンから
なる球状のシリコーン微粒子である。

実質的にポリシロキサンからなるとは、ポリシロキサン
以外に少量の他の有機ポリマーや無機の成分を粒子内に
含んでいてもよいことを意味する。たとえば、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂などの有機ポリマーが少量
共重合されていたり、物理的に混合されていてもかまわ
ない。また、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシ
ウム、カーボンなどの無機成分、さらには顔料、染料、
酸化防止剤など通常のポリマーに添加される成分が通常
の範囲内で混合されていても何ら差支えない。

本発明において、必ず含有されるメチル基以外の有機基
を有するシロキサン成分としては、（ＲＩＳ　ｉ　０ｑ
ｚｚ）および（Ｒ２Ｓ　Ｉ　０３ｉ□）で表わされる。

Ｒ１はＺ（ＣＨ２）ｐであり、Ｚは−ＮＨＲ”、−ＮＨ
ＣＯＮＨ２、−ＯＣＯＣＲ’＝ＣＨ２、−０ＣＨ２−Ｃ
Ｈ−ＣＨ２、＼　１ る基であり、Ｒ３は−Ｈ，−ＣＨ、、ＣＨ２ＮＨ２また
はフェニルから選ばれる基てあり、Ｒ４は−Ｈまたは−
ＣＨ３から選ばれる基であり、ｐは２または３である。

（Ｒ”　Ｓ　ｉ　０３／２）の具体的な例として、（Ｈ
ＣＮＨ２ＣＨ，、ＣＨ２５ｉ０３／□）、（Ｈ２Ｎ　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ０３７２）、
（ＧＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉｏ３．□）、（Ｈ２
Ｎ　ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｉ　０３／２）
、ＣＣｅ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｌ　０３／２　）、
（ＨＳ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｌ　０３　／□）、（
ＣＨ２＝ＣＨＣＯ□ＣＨ２ＣＨ，、ＣＨ２５１０３７２
）、 挙げることができる。Ｒ２は炭素数２以上のアルキル、
炭素数２以上のアルケニル、フェニル、ベンジル、フェ
ネチルまたは炭素数３以上のフルオロアルキルから選ば
れる基である。

（Ｒ２Ｓ　ｉ　０３／２）の具体的な例として、（ＣＨ
３ＣＨ２ＳｉＯ３／□）、（ＣＨ２５ｉ０３／２）　ｓ
　　（Ｃ１８Ｈ３７Ｓ　ｉ　０３／２）　５（ＣＸＳ　
Ｉ　Ｏ３／２）、（ＣＨ２＝ＣＨ８ｉＯ３７２）、（Ｃ
Ｈ３ＣＨ＝ＣＨ３ｉ　０３／２）、（（：）−Ｓ　ｉ　
Ｏ３，□）、（＜□ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　Ｏｙ。）、（
ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ０．　２）　　、　（Ｃ８Ｆ１
７ｃＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　０１／ハなとを挙げることがで
きる。

また、（Ｒ’ＳｉＯ，、。）および（Ｒ２Ｓ　ｉ０３／
２）において、各々か同一の有機基ではなく異なるもの
を複数種類含んでいてもよい。

本発明において、式（Ｉｌのｅ、ｍ、ｎは組成を表わし
、式ｆｌＩ）から式（資）を満足する数であるか、大き
く分けると２種のタイプに分類することができる。

１つのタイプは（ＣＨ３Ｓ　ｉ　Ｏ３ｉ□）を含まない
もの、すなわちｅ−０の場合である。この場合、ポリシ
ロキサンを形成する骨格は（Ｒ１ＳｉＯ３７２）と（Ｒ
２Ｓ　ｉ　Ｏ３，２）とから任意に選ぶことができる。

その中には（Ｒ１ＳｉＯ３７２）のみのもの（すなわち
ｍ＝１、ｎ＝０）、また（Ｒ１ＳｉＯ３７２）のみのも
の（すなわちｎ＝１、ｍ−０）のものも含まれる。

もう１つのタイプは（ＣＨ３Ｓ　ｉ　０３／２）を含む
もので、この場合はｅが０．９９まで許容される。すな
わち、０．０１以上の（（Ｒ２ＳｉＯ３７゜）および、
′または（Ｒ２ＳｉＯ３，□）が含まれている。この中
には、（ＣＨ３Ｓ　ｉ　０３／２）と（Ｒ’ＳｉＯ，、
□）とからなるもの、（ＣＨ３ＳｉＯｑ／。）と（Ｒ２
ＳｉＯ３，□）とからなるもの、さらには（ＣＨ３Ｓ１
０３７２）と（ＲＩＳ１０３／２）と（Ｒ１ＳｉＯ３７
２）とからなるものが含まれる。

以下に組成の具体的な例を示すが、これらは本発明のご
く一部の例である。

（ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉｎ、、。）１、（Ｈ３
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ０３．□）□、（ＮＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＳｊＯ３，２）。、（ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３７２）。２、（Ｃ４’
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉＯ３ｚ２）ｏ、＋（ＣＨ２＝Ｃ
（ＣＨａ）ＣＯ□ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ０３／２）
。９（ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　１０ｑｙ２）。

５（ＣＦ　３　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　１０３ｙ□）１（ＣＨ
２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）。７　（ＣＨ２＝ＣＨ８ｉ　０
３ｙ２＞。３、（ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ，７
□）。３（ＣＨ２＝ＣＨ８ｉ（ｈ　／　２）　０．７ｑ （ＮＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　１０３７２）
。４（ＣＨ３ＣＨ２ＳｉＯ３，□）。６、 （間△ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３，２）。３
（ＣＩＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉｎ、、□）。２　（Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ８ｉ　０３／２）。５、（ＣＨ３ＳｉＯ３７
２）。３　（ＣＨ２＝ＣＨＣ０２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
　ｉＣｈ　／　２）。７、 （ＣＨ３ＳｉＯ３．□）。８．（ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ
ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｆ　０３ｙ２）。１６、 （ＣＨ３Ｓ　！　Ｃｈ　／　２）。３（○）ＣＨ２ＣＨ
２ＳｉＯ３／２）。７、（ＣＨ３Ｓ　ｉ　Ｏ１／　２）
。６６　（ＣｕＨｎＳ　ｉＯ３／２）。３４、（ＣＨ３
Ｓ　１０３／２）。３（○）−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ｃｔ−
ｔ　２　Ｓ　ｒ（ＣＨ３Ｓ　ｉ　ｏ３．□）。６（Ｈ８
ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）（２Ｓ　ｔ　Ｏ３／□）。２（ＣＩ８
Ｆｌ□ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　０３　ｙ□）。２などである
。

本発明においてシロキサン成分が複数の種類含まれる場
合、それらの成分が実質的に均一番二分布していること
が重要である。実質的に均一とは微粒子の全体に渡って
それぞれのシロキサン成分がほぼ等量に分布しているこ
とを意味する。たとえば、中心部はほとんど（ＣＨ３Ｓ
　１０３７□）のみであり、外側の部分がほとんど（Ｒ
ＩＳｉ０３７□）で構成されていたり、粒子のどこかに
（Ｒ”５ｉ０３７゜）や（Ｒ２Ｓｉ０．７□）のみから
なるシロキサンの塊がある場合は本発明の範ちゅうに含
まれない。しかしながら、分子レベルで完全に均一に分
布している必要はない。いわゆる完全ランダム共重合体
である必要はなく、ブロック共重合体に相当するものは
、十分に本発明でいう実質的に均一であることに相当す
る。

実質的に均一でることを確認する方法として次のような
ものがある。

微粒子をアルカリ水溶液で処理すると、粒子は球状を保
持しつつ、表面から徐々に溶解する。

したがって、処理時間を変化させ、溶解量の異なる溶液
を採取し、各々の溶液を分析すれば、それぞれの溶解液
に含まれる有機基の量比、すなわち微粒子の各層の有機
基の分布度を知ることができる。

本発明においては、前記ポリシロキサンからなり、長径
と短径の比が１．２以下であり、平均粒径が０．１から
１１００ｕである球状をなしていることが重要である。

一般的に微粒子の平均粒径や径の分布を測定する方法と
して、顕微鏡法、コールタ−カウンター法、ふるい分は
法、自然沈降法、遠心沈降法、光散乱法などの各種の方
法があるが、前記のうち顕微鏡性以外は形状についての
情報を得ることができない。本発明の微粒子は形状をも
測定の対象としているため本発明でいう長径、短径、平
均粒径は顕微鏡法によるものをいうこととする。顕微鏡
法には光学顕微鏡を用いる方法と電子顕微鏡、特に走査
型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いる方法とがある。微粒子
の径がＩＬＩＪｎ程度以上の場合には光学顕微鏡でも差
支えないが、径が１−程度以下になると分解能の問題か
ら電子顕微鏡を用いる必要がある。径を測定するために
顕微鏡の視野にあるものを直接１つ１つ読取ってもよい
が、数多くの粒子の径を測定するために、−旦写真にと
り、その値を読取るのが好ましい。

本発明において、長径、短径、平均粒径を求めるには、
まず径を測定する必要がある。径は顕微鏡の視野または
写真から直接読取った値、すなわち、投射法による測定
値を用いる。

本発明でいう長径、短径とは投射法で中心をとおる径の
うち、それぞれ最も大きいものおよび最も小さいものを
いう。測定したＮ個の粒子の個々の長径、短径をａｉＳ
ｂｉとし、ｃｉ＝ａｉ／ｂｉ。

ｄ　ｌ＝１／２ｘ　（ａ　ｉ＋ｂ　ｉ）、（ｉは１から
Ｎを示す。） とすると、長径と短径の比はＣで表わされる。

（Σ　ｃｉ） 長径と短径の比が１．２以下とは、Ｃ６０，２であるこ
とをいう。また、平均粒径は、Ｄで表わされる。

（Σ　ｄｉ） 平均粒径が０．１〜１．００　ｕｍとは、０．１１１ｍ
≦Ｄ≦１００μｓであることをいう。

測定する個数Ｎは多ければ多いほど好ましいか、本発明
によって得られる球状微粒子は比較的径の分布が狭いた
め、５０個以上、好ましくは１００個以上程度でよい。

微粒子の中には互いに（つつきあったり融着したような
ものが混在する場合かあるが、個々の粒子がそれぞれ球
の形をしていてくっつきあったものと認められる場合に
は独立した粒子として計算するものとする。

本発明の球状シリコーン微粒子を得る方法としては、特
に限定するものではないが、以下に代表的な方法につい
て述べる。

原料としては、式（Ｉ）に表わした各シロキサン単位の
有機基をもつ炭素数１ないしは４のトリアルコキシシラ
ン、すなわち式（資）、（至）、■の化合物を用いるの
が好ましい。

ＣＨ３５ｉ　　（ＯＲ５）　３　　　　　　・・・・・
・（２）ＲＩＳｊＯ（ＯＲ５）　３　　　　　　・・・
・・・（至）Ｒ”ＳｉＯ（ＯＲ５）３　　　　　　　・
・・・・・（２）（Ｒ１、Ｒ２は前記の基を意味し、Ｒ
５は炭素数１ないし４のアルキルを表わす。）あるいは
それらの部分加水分解縮合物も好ましく用いることかで
きる。部分加水分解縮合物とは前記のトリアルコキシシ
ランのアルコキシ基の１部か加水分解、縮合されたもの
でそれ自身が液状を示すか、水、有機溶媒などに可溶性
のものである。

それぞれのトリアルコキシシランの具体的な例としては
、式（資）にあたるものとしてメチルトリメトキシシラ
ン、メチルジメトキシエトキシシラン、メトルトリエト
キシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシラン、メチルメトキシジブトキシシランなど
、式■にあたるものとして、３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−アニリノプロピルトリ
メトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘ
キシルエチル）トリメトキシシランなど、式■にあたる
ものとして、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、シクロ
ヘキシルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、ベンジルトリメトキ
シシラン、フェネチルトリメトキシシラン、３，３．３
−１リフルオロプロピルトリメトキシシランなどを挙げ
ることができる。

前記のトリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮
合物を、目的とする組成に合せた量を用い、特定の条件
下で縮合させることによって本発明の目的とする球状の
シリコーン微粒子を得ることができる。

通常は、水または低級アルコールを溶媒として用い、シ
ロキサン縮合触媒の存在下に加熱する。溶媒量は任意に
選べるが、通常はトリアルコキシシランに対して０．５
重量倍から１００重貴信用いる。シロキサン縮合触媒と
しては、酸、アルカリ、金属化合物などの各種のものか
ら選べるが、通常は水酸化アルカリ金属類などの無機の
アルカリ化合物が取扱いやすさ、入手の容易性などから
好ましく用いられる。加熱温度、加熱時間も広範囲な条
件から選べるが、通常３０℃から１００℃、数１０分か
ら１０時間程度が適当である。

得られた球状微粒子を含むスラリーは、濾過、デカンタ
−などによって固液分離した後、必要に応じて洗浄、乾
燥することによって目的とする球状のシリコーン微粒子
を取出すことができる。

かくして得られた球状の微粒子は、粒子全体に均一に分
散したメチル基以外の有機基を含むシリコーン微粒子で
ある。

一般に各種の微粒子を用いるにあたっては、その表面の
特性、他物質との相互作用が非常に重要である。

本発明によって得られる微粒子は、表面特性、他物質と
の相互作用性において常に安定したものが得られるとと
もに他物質との反応や混合中、さらには使用中における
微粒子の溶解、磨耗、破壊などによる表面更新に対して
も常に一定の物性を有することから、単に他の有機基を
もつシラン化合物で表面処理したものに比し、格段に優
れた特性を有する。

〈実施例〉 以下に実施例を示すが、これらは何ら本発明を限定する
ものではない。

収率は、収量／理論収量×１００（％）で示した。また
゛、生成粒子組成は、苛性ソーダ／重水（Ｄ　２０）溶
液で溶解した後、Ｉ　Ｈ−ＮＭＲにより組成分析を行い
、各シロキサン単位の含有率を算出した。

実施例１ １１！四つ日丸底フラスコに撹拌機、温度計、還流器、
滴下ロートを取付け、フラスコにｐＨ１２，５（２５℃
）の苛性ソーダ水溶液４００ｇを入れ、３００ｒｐｍで
撹拌しつつ、オイルバスにて昇温した。内温か５０℃に
到達したところで、滴下ロートからメチルトリメトキシ
シラン（ｃｇｏ、ｓｐｐｍを含む）２０．６ｇ、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン （ＯＣＨ３）ａ）６．１　ｇの均一混合液を２分間で滴
下した。滴下終了後１時間、５０〜５５℃、３００　ｒ
ｐｍで撹拌を続けた後、濾過した。

水３００ｍ１で３回、メタノール１００　ｍｌで１回洗
浄をしたのち、濾過器上のケークを取出し、１００℃、
２時間乾燥して、白色粉末１０．６ｇを得た（収率７４
％）。この粉末を走査型電子顕微鏡法で評価した結果、
平均粒子径０．９　ｕｍ　。

長径／短径比１．０７の球状微粒子であった。　゛この
生成微粒子０．１ｇを４％ＮａＯＨ／重水（Ｄ　ｘ　Ｏ
）溶液Ｌｏｇで５０℃、８時間処理した。微粒子は全量
溶解し、溶液は無色透明となった。

この溶液をＩＨ−ＮＭＲで分析した結果、Ｃ−ＣＨ、、
０（ＣＨ２）　３Ｓ　ｉ　Ｏ３，２成分が０゜２（モル
比）であった。

〈参考例〉 実施例１により得た球状シリコーン微粒子粉末０．５ｇ
を採取し、４％ＮａＯＨ／重水（Ｄ２０）溶液Ｌｏｇで
５０℃、２時間処理した。

処理後濾過し、炉液と粒子とを分離した。粒子を水洗、
乾燥し秤量したところ０．２ｇであった。したがって炉
液中には０．３ｇ相当量の粒子が溶解していることにな
る。乾燥・秤量後の粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）
で観察したところ球形は保持され、平均粒子径は０．７
　ｕｎと小さくなっていた。したがって、粒子は表面か
ら均等に溶解して行くことを示している。

乾燥粒子０．２ｇを再度新しい４％Ｎ　ａ　ＯＨ／重水
（Ｄ　２０）溶液Ｌｏｇで５０℃、５時間処理し、全量
溶解した。途中で濾過分離して得た１回目溶解液および
残分を全量溶解して得た２回目溶解液の両者を’　Ｈ−
ＮＭＲでケイ素に結合する有機基を分析した結果を表１
に示す。

表　　　１ 表１に示した結果から、メチル基のプロトンと３−グリ
シドキシプロピル基のプロトン比が、１回目溶解液と２
回目溶解液の間にほとんど差が認められない。しなわち
、球状微粒子の表面に近い成分と、内部の成分組成が同
じであることがわかる。

実施例２ １ｅ四つ日丸底フラスコに撹拌機、温度計、還流器、滴
下ロートを取付け、フラスコに水４００ｇを入れ、２０
０　＋ｐｍで撹拌しつつ、オイルバスにて昇温した。５
０℃に到達したところでメチルトリメトキシシラン（Ｃ
ｅ０．５ｐｐｍを含む）２０．６ｇ、グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン６．１ｇの混合液を加えた。し
ばらくは不均一のエマルジョン状態であったか、約１０
分後には反応系内は均一透明液となった。

さらに２０分経過後、２００　＋ｐｒｆｌで撹拌しつつ
、　　□１０重量％苛性ソーダ水溶液１４ｇを添加した
。

約１０秒後に反応系内は白濁した。苛性ソーダ水溶液を
添加後、１分間撹拌した後、撹拌を停止した。５０〜５
５℃で１時間静置後、濾過、水洗、メタノール洗浄を行
い、最後に１００　’Ｃ１２時間乾燥した。白色粉末１
１．０　ｇを得た（収率７７％）。

走査型電子顕微鏡写真から、平均粒子径０．７５四、長
径／短径比１．０３の球状微粒子を得た。

得られた微粒子を実施例１と同様に４％ＮａＯＨ／重水
（Ｄ２０）溶液で溶解し、’　Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、
ＣＨ３５ｉｏ１．．２単位１に０３７２単位は０．１９
であった。

実施例３〜２９ 操作方法、条件は実施例１と同様に実施し、用いた原料
の種類と量およびアルカリの種類を変えて実施した結果
を表２に示した。

原料は、備考欄に記号Ａ−Ｒて示した各種原料を用いた
。

Ａ：メチルトリメトキシシラン Ｂ：３〜アミノプロピルトリエトキシシランＣ：Ｎ−（
２−アミノエチノリ３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン Ｄ＝３−アニリノプロピルトリメトキシシランＥ：３−
ウレイドプロピルトリエトキシシランＦ：３−クロロプ
ロピルトリメトキシシランＧ：３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランＨ：３−アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン■：３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランＪ：３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランＫ　：　２−　（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン Ｌ：ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン ＭニジクロヘキシルトリエトキシシランＮ：ビニルトリ
メトキシシラン Ｏ：フェニルトリメトキシシラン Ｐ：ペンジルトリメトキシシラン Ｑ、フェネチルトリメトキシシラン Ｒ：３・３・３−トリフルオロプロピルトリメトキシシ
ラン〈発明の効果〉 本発明は、メチル基以外の各種有機基を含み、粒子全体
に該有機基が分布している新しいタイプの球状シリコー
ン微粒子である。

本発明によって得られる微粒子は化粧品、塗料、接着剤
などに添加し、はっ水性、耐熱性、滑り特性などの向上
に効果があり、さらに、樹脂の中に添加して硬化や熱に
よる収縮、膨張によって生じる応力の緩和剤、吸収剤な
どとして有効に利用することができる。また、表面に塗
料、紫外線吸収剤などを吸着、結合したり、金属をメツ
キすることなどによって新たな機能を付与して利用する
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 組成が実質的に式（ I ）のポリシロキサンで表わされ
   、 （ＣＨ＿３ＳｉＯ＿３＿／＿２）＿ｌ（Ｒ＾１ＳｉＯ＿
   ３＿／＿２）＿ｍ（Ｒ＾２ＳｉＯ＿３＿／＿２）＿ｎ・
   ・・・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１はＺ（ＣＨ＿２）ｐであり、Ｚは−ＮＨ
   Ｒ＾３、−ＮＨＣＯＮＨ＿２、−ＯＣＯＣＲ＾４＝ＣＨ
   ＿２、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＨ、または−
   Ｃｌから選ばれる基であり、Ｒ＾３は−Ｈ、−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＮＨ＿２またはフェニルから選ばれる基であり
   、Ｒ＾４は−Ｈまたは−ＣＨ＿３から選ばれる基であり
   、Ｐは２または３である。また、Ｒ＾２は炭素数２以上
   のアルキル、炭素数２以上のアルケニル、フェニル、ベ
   ンジル、フェネチルまたは炭素数３以上のフルオロアル
   キルから選ばれる基である。 ｌ、ｍ、ｎは比率を表わし、次式（II）〜（VI）を満足
   する数である。 ｌ＋ｍ＋ｎ＝１・・・・・・（II） ０≦ｌ≦０．９９・・・・・・（III） ０≦ｍ≦１・・・・・・（IV） ０≦ｎ≦１・・・・・・（Ｖ） ０．０１≦ｍ＋ｎ≦１・・・・・・（VI））かつ、各シ
   ロキサン単位が実質的に均一に分布しており、長径と短
   径の比が１．２以下、平均粒径が０．１〜１００μｍで
   あることを特徴とする球状シリコーン微粒子。