JPH04192116A - 透明度の改良された磁性材料 - Google Patents
透明度の改良された磁性材料Info
- Publication number
- JPH04192116A JPH04192116A JP32461290A JP32461290A JPH04192116A JP H04192116 A JPH04192116 A JP H04192116A JP 32461290 A JP32461290 A JP 32461290A JP 32461290 A JP32461290 A JP 32461290A JP H04192116 A JPH04192116 A JP H04192116A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- refractive index
- magnetic material
- coating
- magnetic recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims abstract description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 16
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 11
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 15
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 15
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 15
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 15
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- -1 salt vinyl acetate Chemical class 0.000 description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N oxobarium;oxo(oxoferriooxy)iron Chemical compound [Ba]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BITBMHVXCILUEX-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethylurea Chemical compound NC(=O)NCCCl BITBMHVXCILUEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Chemical class 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CO)C(=O)C2=C1 MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCELWOGDGMAGGN-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JCELWOGDGMAGGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- CIISBNCSMVCNIP-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-dione Chemical compound O=C1CCCC1=O CIISBNCSMVCNIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は磁気記録材料に関するものであり、と(に可視
光線に対して実質的に透明な磁気記録層を提供するもの
である。
光線に対して実質的に透明な磁気記録層を提供するもの
である。
(従来の技術)
磁気記録はビデオテープ、オーディオカセット、フロッ
ピーディスク磁気カード等で広く利用されている。
ピーディスク磁気カード等で広く利用されている。
これらの用途では光の透過率はビデオテープのリーダー
の検出に於いては大き過ぎぬことが要求される位で特に
光の透過率を上げようというニーズはなかった。
の検出に於いては大き過ぎぬことが要求される位で特に
光の透過率を上げようというニーズはなかった。
しかし、写真フィルムの画像部分に重ねて磁気記録を行
なって撮影条件その他の情報を記録したいという用途を
考えると写真フィルムでは光にたいして出来る限り着色
がなく透過率も大きいことが必要となってくる0M1気
記録をディジタルで行うようにすれば必要なSN比が小
さくてよいことから磁性体の塗布量をビデオテープ、オ
ーディオカセットの1/10〜1/100として光透過
率を上げることができる。
なって撮影条件その他の情報を記録したいという用途を
考えると写真フィルムでは光にたいして出来る限り着色
がなく透過率も大きいことが必要となってくる0M1気
記録をディジタルで行うようにすれば必要なSN比が小
さくてよいことから磁性体の塗布量をビデオテープ、オ
ーディオカセットの1/10〜1/100として光透過
率を上げることができる。
このような考えは富士フィルム(特公昭42−4539
)、EK(特公昭57−6576)等で公知である。し
かしこの場合にも磁性体が可視部に吸収を持ち赤とか黒
に着色しているためこれらの波長域での吸収が減らぬの
が問題であった。
)、EK(特公昭57−6576)等で公知である。し
かしこの場合にも磁性体が可視部に吸収を持ち赤とか黒
に着色しているためこれらの波長域での吸収が減らぬの
が問題であった。
磁性体微粒子あるいはその出発原料となる針状酸化鉄微
粒子の表面にS io、 、Aim Os等の被覆をし
て磁気塗料中での分散性を改善したり、焼成時の焼結を
防止することはよく知られている。
粒子の表面にS io、 、Aim Os等の被覆をし
て磁気塗料中での分散性を改善したり、焼成時の焼結を
防止することはよく知られている。
しかしながら、通常の磁気記録の用途にあっては磁性体
の単位体積あるいは単位質量あたりの磁化を出来るだけ
高く保つことが非常につよく要求されるのでその被覆量
は最低限に抑えられ5%程度以下が普通で10%以上は
磁化が下がり過ぎることから実用性がないとして省みら
れていなかった。
の単位体積あるいは単位質量あたりの磁化を出来るだけ
高く保つことが非常につよく要求されるのでその被覆量
は最低限に抑えられ5%程度以下が普通で10%以上は
磁化が下がり過ぎることから実用性がないとして省みら
れていなかった。
上記で述べたような用途では磁化は小さくても磁化に対
して光透過率の比が大きければ実用可能である。この点
から再検討を行なった結果本発明に到った。
して光透過率の比が大きければ実用可能である。この点
から再検討を行なった結果本発明に到った。
このような用途にあっては特に情報をディジタルで記録
することを想定するとオーディオテープ、ビデオテープ
に比べて再生信号出力はl/10〜1/100でも充分
であり磁性粒子の周りに非磁性で特許請求の範囲1に挙
げたような屈折率を持つ層を設けて粒子1個当たりの磁
化は下げても許容しうる点が本発明の狙いである。
することを想定するとオーディオテープ、ビデオテープ
に比べて再生信号出力はl/10〜1/100でも充分
であり磁性粒子の周りに非磁性で特許請求の範囲1に挙
げたような屈折率を持つ層を設けて粒子1個当たりの磁
化は下げても許容しうる点が本発明の狙いである。
上記の問題を解決するために屈折率の異なる、可視光域
の吸収率の小さな材料で可視光域での吸収率の大きな磁
性材料を被覆することにより光の粒子の表面での反射を
減少させ散乱による光透過率の損失を減少させようとす
るものである。
の吸収率の小さな材料で可視光域での吸収率の大きな磁
性材料を被覆することにより光の粒子の表面での反射を
減少させ散乱による光透過率の損失を減少させようとす
るものである。
(課題を解決するための手段)
本発明は
1、 屈折率n1を有するバインダー中に分散された屈
折率n2を有する磁性体よりなる磁気記録層において当
該磁性粒子の表面が非磁性で透明であって屈折率がn3
の材料に被覆されており、n3はnlとn2の間にあり
被覆量が磁性体体積の15%以上であることを特徴とす
る磁性材料。
折率n2を有する磁性体よりなる磁気記録層において当
該磁性粒子の表面が非磁性で透明であって屈折率がn3
の材料に被覆されており、n3はnlとn2の間にあり
被覆量が磁性体体積の15%以上であることを特徴とす
る磁性材料。
λ 請求項1項の磁性材料をバインダーに分散した塗膜
を用いることを特徴とする磁気記録材料。
を用いることを特徴とする磁気記録材料。
3、光透過率が63%以上となることを特徴とする請求
項2項に記載の磁気記録材料。
項2項に記載の磁気記録材料。
4、 磁性体の被覆材料がSIの酸化物であることを特
徴とする請求項1.2及び3に記載の磁性材料。
徴とする請求項1.2及び3に記載の磁性材料。
5、磁性体の被覆材料がA1の酸化物であることを特徴
とする請求項1.2及び3に記載の磁気記録材料によっ
て達成された。
とする請求項1.2及び3に記載の磁気記録材料によっ
て達成された。
本発明の詳細な説明すれば特許請求の範囲の第1項は幾
何光学の成り立つ領域では無反射コーティングとして知
られている条件にあたる0本発明のような微粒子の領域
でこの効果が厳密に成り立つか否かは予測できないこと
であるが実施例で示すごとく光透過率の向上に有効であ
ることが示され特にバインダー中での微粒子による散乱
の減少による効果が顕著に現れたものと考えている。
何光学の成り立つ領域では無反射コーティングとして知
られている条件にあたる0本発明のような微粒子の領域
でこの効果が厳密に成り立つか否かは予測できないこと
であるが実施例で示すごとく光透過率の向上に有効であ
ることが示され特にバインダー中での微粒子による散乱
の減少による効果が顕著に現れたものと考えている。
磁性体の屈折率は2.42(マグネタイト)等比較的高
く、バインダーとして用いるポリマーは通常1.1〜1
.5程度であるので5iot 1゜54、Altos
1.77等の多くの非磁性で透明な物質による被
覆が可能である。そしてその被覆量を上で述べたように
25%以上という範囲で選ぶことを特徴とする。
く、バインダーとして用いるポリマーは通常1.1〜1
.5程度であるので5iot 1゜54、Altos
1.77等の多くの非磁性で透明な物質による被
覆が可能である。そしてその被覆量を上で述べたように
25%以上という範囲で選ぶことを特徴とする。
望ましい被覆量の範囲は10〜1000%である。更に
望ましくは、15%以上、1000%以下であって、コ
ーティング厚みが光の波長の1/4程度以下、上限はこ
の用途にあっても1/10以下の磁化の減少は好ましく
無い点から決まる。
望ましくは、15%以上、1000%以下であって、コ
ーティング厚みが光の波長の1/4程度以下、上限はこ
の用途にあっても1/10以下の磁化の減少は好ましく
無い点から決まる。
バインダー材料としては塩酢ビ、セルロース系ポリマー
、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ゼラチン等がもちいら
れる、主なバインダー材料Φ屈折率は別紙l参照。
、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ゼラチン等がもちいら
れる、主なバインダー材料Φ屈折率は別紙l参照。
磁性体の屈折率(波長nm)はマグネタイト2゜42で
あり(589)、γ−へマタイト、バリウムフェライト
等についてもこの程度と考えられる。
あり(589)、γ−へマタイト、バリウムフェライト
等についてもこの程度と考えられる。
一方白色で屈折率が特許請求範囲を満すものとしては、
Alz 03 1.77 (546)、SiO□1.
54 (589)、CaCO51,658(589)
、等がありこれらの値を参考にしてコーティングすべき
材料の選択を行うことができる。
Alz 03 1.77 (546)、SiO□1.
54 (589)、CaCO51,658(589)
、等がありこれらの値を参考にしてコーティングすべき
材料の選択を行うことができる。
本発明に用いられるバインダーは従来、磁気記録媒体用
の結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれ
らの混合物を使用することがでる。
の結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれ
らの混合物を使用することがでる。
上記脂肪のTgは一40°C−150°C1重量平均分
子量は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
子量は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。
これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。
性が高く好ましい。
上記熱硬化性樹脂または、反応型樹脂としては加熱によ
り分子量がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリ
アミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/
高分子量ジオール/ポリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。
り分子量がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリ
アミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/
高分子量ジオール/ポリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。
上記放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射
線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を
結合させたものが用いられる。好ましい官能基としては
アクリロイル基、メタクリロイル基などがある。
線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を
結合させたものが用いられる。好ましい官能基としては
アクリロイル基、メタクリロイル基などがある。
以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ基、00
1M、 OH,NR1,NR3X、 SO3M、 05
05M、 POsMt。
1M、 OH,NR1,NR3X、 SO3M、 05
05M、 POsMt。
0PO3)I1、 ただしMは水素、アルカリ金属また
はアンモニウムであり、一つの基の中に複数のMがある
ときは互いに異なっていてもよい、Rは水素またはアル
キル基である)を導入したものが磁性体の分散性、耐久
性上好ましく本発明のフッ素系オリゴマー界面活性荊の
添加効果が顕著に現れる。
はアンモニウムであり、一つの基の中に複数のMがある
ときは互いに異なっていてもよい、Rは水素またはアル
キル基である)を導入したものが磁性体の分散性、耐久
性上好ましく本発明のフッ素系オリゴマー界面活性荊の
添加効果が顕著に現れる。
極性基の含有量としてはポリマー1グラム当り101〜
10−3当量が、好ましくはさらには101〜10−4
当量が好ましい範囲である。
10−3当量が、好ましくはさらには101〜10−4
当量が好ましい範囲である。
以上列挙の高分子結合網は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射線硬化型ビニル糸上ツマ−を添加して硬化処理す
ることができる。
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射線硬化型ビニル糸上ツマ−を添加して硬化処理す
ることができる。
イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基を2
個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえばト
リレンジイソシアネート、4.4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジ
イソシアネート、0−)ルイジンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソ
シアネートなどのイソシアネート類、これらのイソシア
ネート類とポリアルコールとの反応生成物、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどをあげられる。これらのポリイソシアネート
は日本ポリウレタン工業(株)カラコロネートし、コロ
ネートHL、コロネート上1コロネートEH,コロネー
ト2014、コロネート2030、コロネート2031
、コロネート2036、コロネート3015、コロネー
)3040、コロネート3041.ミリオネートMR,
ミリオネートMTL、ダルトセック1350、ダルトセ
ック2170.ダルトセック2280、式日薬品工業(
株)からタケネートD102、タケネー)DIION、
タケネートD200、タケネートD202、住友バイエ
ル(株)から、スミジュールN75、西独バイエル社か
らデスモジュール上1デスモジユールIL、デスモジュ
ールN1デスモジュールHL、大日本インキ化学工業(
株)からパーノックD850、パーノックD802など
の商品名で市販されている。
個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえばト
リレンジイソシアネート、4.4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジ
イソシアネート、0−)ルイジンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソ
シアネートなどのイソシアネート類、これらのイソシア
ネート類とポリアルコールとの反応生成物、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどをあげられる。これらのポリイソシアネート
は日本ポリウレタン工業(株)カラコロネートし、コロ
ネートHL、コロネート上1コロネートEH,コロネー
ト2014、コロネート2030、コロネート2031
、コロネート2036、コロネート3015、コロネー
)3040、コロネート3041.ミリオネートMR,
ミリオネートMTL、ダルトセック1350、ダルトセ
ック2170.ダルトセック2280、式日薬品工業(
株)からタケネートD102、タケネー)DIION、
タケネートD200、タケネートD202、住友バイエ
ル(株)から、スミジュールN75、西独バイエル社か
らデスモジュール上1デスモジユールIL、デスモジュ
ールN1デスモジュールHL、大日本インキ化学工業(
株)からパーノックD850、パーノックD802など
の商品名で市販されている。
放射線硬化ビニル系モノマーとしては、放射線照射によ
って重合可能な化合物であって、炭素−炭素不飽和結合
を分子中に1個以上有する化合物であり、(メタ)アク
リル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリル
化合物、ビニルエステル類、ビニルエステル類、ビニル
異部環化合物、N−t”ニル化合物、スチレン、(メタ
)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、オレフィン酸
等があげられる。これらのうち好ましいものとして(メ
タ)アクリロイル基を2個以上有する、ジエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、などのポリエチレングリレ
ールの(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパ
ントリ (メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(メタ)アクリレート、ポリイソシアネートとヒ
ドロキシ(メタ)アクリレート化合物との反応物、等が
ある。
って重合可能な化合物であって、炭素−炭素不飽和結合
を分子中に1個以上有する化合物であり、(メタ)アク
リル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリル
化合物、ビニルエステル類、ビニルエステル類、ビニル
異部環化合物、N−t”ニル化合物、スチレン、(メタ
)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、オレフィン酸
等があげられる。これらのうち好ましいものとして(メ
タ)アクリロイル基を2個以上有する、ジエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、などのポリエチレングリレ
ールの(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパ
ントリ (メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(メタ)アクリレート、ポリイソシアネートとヒ
ドロキシ(メタ)アクリレート化合物との反応物、等が
ある。
これらの架橋剤は、架橋剤を含む全結合側の5から45
wt%であることが好ましい。
wt%であることが好ましい。
また、本発明の磁気記録材料に親水性バインダーを使用
できる。
できる。
使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャー阻17643.26頁、および同Nci1
8716.651頁に記載されており、水溶性ポリマー
、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポ
リエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーとし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、ア
ルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体など
であり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。
クロージャー阻17643.26頁、および同Nci1
8716.651頁に記載されており、水溶性ポリマー
、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポ
リエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーとし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、ア
ルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体など
であり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。
ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含を共重合体、
塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有共
重合体などである。
塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有共
重合体などである。
この中で最も好ましいのはゼラチンである。
ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理(石灰処理)
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理(石灰処理)
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。
必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ポ
リN−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポ
リアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよい。
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ポ
リN−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポ
リアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよい。
ゼラチンを含む磁気記録材料を硬膜するのは好ましい、
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、例えば、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス5(2−クロロエチル尿素)、2−
ヒドロキシ−4゜6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、そのほか米国特許第3.288,775号、同2.
732.303号、英国特許第974,723号、同1
.167.207号などに記載されている反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイルへキサヒドロ−1,3,5
−)リアジン、そのほか米国特許第3.635,718
号、同3,232゜763号、英国特許第994,86
9号などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化
合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米
国特許第2.732.316号、同2,586,168
号などに記載されているN−メチロール化合物、米国特
許第3.103.437号等に記載されているイソシア
ナート類、米国特許第3,017.280号、同2.9
83,611号等に記載されているアジリジン化合物類
、米国特許第2゜725.294号、同2,725,2
95号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第3,
091.537号等に記載されているエポキシ化合物類
、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド
類を挙げることができる。あるいは無機化合物の硬膜剤
としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特公昭56−
12853号、同58−32699号、ベルキー特許8
25,726号、特開昭60−225148号、特開昭
51−126125号、特公昭5B−50699号、特
開昭52−54427号、米国特許3,321,313
号などに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤な
どを例示できる。
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、例えば、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス5(2−クロロエチル尿素)、2−
ヒドロキシ−4゜6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、そのほか米国特許第3.288,775号、同2.
732.303号、英国特許第974,723号、同1
.167.207号などに記載されている反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイルへキサヒドロ−1,3,5
−)リアジン、そのほか米国特許第3.635,718
号、同3,232゜763号、英国特許第994,86
9号などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化
合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米
国特許第2.732.316号、同2,586,168
号などに記載されているN−メチロール化合物、米国特
許第3.103.437号等に記載されているイソシア
ナート類、米国特許第3,017.280号、同2.9
83,611号等に記載されているアジリジン化合物類
、米国特許第2゜725.294号、同2,725,2
95号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第3,
091.537号等に記載されているエポキシ化合物類
、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド
類を挙げることができる。あるいは無機化合物の硬膜剤
としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特公昭56−
12853号、同58−32699号、ベルキー特許8
25,726号、特開昭60−225148号、特開昭
51−126125号、特公昭5B−50699号、特
開昭52−54427号、米国特許3,321,313
号などに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤な
どを例示できる。
硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対して0.01
〜30重量%、好ましくは0.05〜20重量%である
。
〜30重量%、好ましくは0.05〜20重量%である
。
磁気記録層の厚みは0.1μ〜10μ、好ましくは0.
5μ〜5μ、より好ましくは1μ〜3μである。
5μ〜5μ、より好ましくは1μ〜3μである。
本発明の磁気記録材料には、帯電防止側、潤滑剤、マッ
ト剤、界面活性剤などを含存せしめることができる。
ト剤、界面活性剤などを含存せしめることができる。
(実施例)
以下に具体例をあげて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明の主旨を越えない限り、実施例に限定されるもの
ではない。
本発明の主旨を越えない限り、実施例に限定されるもの
ではない。
実施例1
磁性体粒子直径0. 1μ厚さ0.03μで保磁力90
00e、磁化62emu/gのバリウムフェライトを水
中に分散しこの上にStowを0(タイプ)、平均0.
005.0.01.0.02.0.03.0.04μと
なるように水ガラス(ケイ酸ソーダ)の加水分解法で形
成した。これを屈折率1.54の塩酢ビをバインダーと
し、粒子中の有効磁性体1gにつきバインダー25gを
溶削として酢酸ブチル50gを加えボールミル中で充分
分散し均一な塗布液を調製しこれを乾燥厚みが2μとな
るように塗布した。残留磁束密度は14〜15Gであっ
た。これをトラック幅1.5mmの磁気ヘッドで200
tpiの信号を記録更生してた。
00e、磁化62emu/gのバリウムフェライトを水
中に分散しこの上にStowを0(タイプ)、平均0.
005.0.01.0.02.0.03.0.04μと
なるように水ガラス(ケイ酸ソーダ)の加水分解法で形
成した。これを屈折率1.54の塩酢ビをバインダーと
し、粒子中の有効磁性体1gにつきバインダー25gを
溶削として酢酸ブチル50gを加えボールミル中で充分
分散し均一な塗布液を調製しこれを乾燥厚みが2μとな
るように塗布した。残留磁束密度は14〜15Gであっ
た。これをトラック幅1.5mmの磁気ヘッドで200
tpiの信号を記録更生してた。
測定には信号レベルが低いのでプリアンプを一段追加し
ゲインを上げ媒体のノイズが更生出力のノイズとなるよ
うにして行って、29〜30dBのCN比の信号を得た
。
ゲインを上げ媒体のノイズが更生出力のノイズとなるよ
うにして行って、29〜30dBのCN比の信号を得た
。
このときの波長545nmにおける透過率はタイプが5
6%にたいしてそれぞれ63.65.74.78.80
%となった。光透過率の限界は使用法によっても違うが
写真のネガフィルムの支持体フィルムに使う時には現像
所での露光条件から現行の着色の程度に抑えたいという
強い要求がありそれを考慮すると光学濃度0.2に相当
する透過率63%以上が望ましい1本実施例でいうとS
in、を0.005μ以上コートしたものがこの範囲に
適合する。
6%にたいしてそれぞれ63.65.74.78.80
%となった。光透過率の限界は使用法によっても違うが
写真のネガフィルムの支持体フィルムに使う時には現像
所での露光条件から現行の着色の程度に抑えたいという
強い要求がありそれを考慮すると光学濃度0.2に相当
する透過率63%以上が望ましい1本実施例でいうとS
in、を0.005μ以上コートしたものがこの範囲に
適合する。
実施例2
磁性体粒子直径0,03μ長さ0.3μで保磁力850
0e、磁化80 emu/ gのCo変成酸化鉄粒子を
水中に分散しこの上に^180.・nHto O(タ
イプ)、平均0.003.0.006.0゜01.0.
03.0.06μとなるように水酸化アルミの苛性ソー
ダ溶液の加水分解法で形成した。
0e、磁化80 emu/ gのCo変成酸化鉄粒子を
水中に分散しこの上に^180.・nHto O(タ
イプ)、平均0.003.0.006.0゜01.0.
03.0.06μとなるように水酸化アルミの苛性ソー
ダ溶液の加水分解法で形成した。
これを屈折率1.54の塩酢ビをバインダーとし、粒子
中の有効磁性体1gにつきバインダー25gを溶削とし
て酢酸ブチル50gを加えボールミル中で充分分散し均
一な塗布液を調製しこれを乾燥厚みが1.5μとなるよ
うに塗布した。残留磁束密度は18〜20Gであった。
中の有効磁性体1gにつきバインダー25gを溶削とし
て酢酸ブチル50gを加えボールミル中で充分分散し均
一な塗布液を調製しこれを乾燥厚みが1.5μとなるよ
うに塗布した。残留磁束密度は18〜20Gであった。
これをトラック幅1.5蒙−の磁気ヘッドで200 t
piの信号を記録更生して28〜30dBのCN比の信
号を得た。
piの信号を記録更生して28〜30dBのCN比の信
号を得た。
測定は実施例1と同様にして行なった。
このときの波長545nmにおける透過率はタイプが5
2%にたいしてそれぞれ62.66.71176.88
%となった。
2%にたいしてそれぞれ62.66.71176.88
%となった。
実施例3
磁性体粒子直径0.25μ厚さ0.04μで保磁力95
50e、、磁化60eau/gのバリウムフェライトを
水中に分散し、1%濃度となるようにゼラチンを加えた
後この上に水酸化アルミの苛性ソーダ溶液の加水分解法
でAltos・nHzoを平均0゜004及び0.12
μ厚みとなるように形成した。
50e、、磁化60eau/gのバリウムフェライトを
水中に分散し、1%濃度となるようにゼラチンを加えた
後この上に水酸化アルミの苛性ソーダ溶液の加水分解法
でAltos・nHzoを平均0゜004及び0.12
μ厚みとなるように形成した。
なおタイプとして^lx’s ’ nHloのコートを
行わないものも準備した。これを傾斜水洗法で水洗した
のち屈折率1.542のゼラチンをバインダーとして追
加した0本実施例では粉体をタイプは1g、本実施例の
コーティングを行ったものを磁性体の含量を同一にする
ため1.1及び1.4gにつき、それぞれバインダー2
5g水75gの割合となるようにした。これをデスバ型
の分散機で分散し均一な塗布液を調製しこれを乾燥厚み
が1.5μとなるように磁場中塗布し乾燥した。残留磁
束密度はタイプ19、本実施例品20及び19であった
。これをトラック幅1.5鴎霧の磁気ヘッドで200
tpiの信号を記録更生してタイプで29dB、本実施
例品で30及び29dBのCN比の信号を得た0本実施
例では出力が充分大きいので磁気カードリーグとして市
販されているものを測定に使用した。このときの波長5
45nmでの光の透過率はタイプが55%に対し56%
及び69%となった。0.004uの体積比で10%程
度までのコーティングでの光透過率増加は大きくない。
行わないものも準備した。これを傾斜水洗法で水洗した
のち屈折率1.542のゼラチンをバインダーとして追
加した0本実施例では粉体をタイプは1g、本実施例の
コーティングを行ったものを磁性体の含量を同一にする
ため1.1及び1.4gにつき、それぞれバインダー2
5g水75gの割合となるようにした。これをデスバ型
の分散機で分散し均一な塗布液を調製しこれを乾燥厚み
が1.5μとなるように磁場中塗布し乾燥した。残留磁
束密度はタイプ19、本実施例品20及び19であった
。これをトラック幅1.5鴎霧の磁気ヘッドで200
tpiの信号を記録更生してタイプで29dB、本実施
例品で30及び29dBのCN比の信号を得た0本実施
例では出力が充分大きいので磁気カードリーグとして市
販されているものを測定に使用した。このときの波長5
45nmでの光の透過率はタイプが55%に対し56%
及び69%となった。0.004uの体積比で10%程
度までのコーティングでの光透過率増加は大きくない。
以上に実施例を幾つかあげたが本発明はこの実施例に限
定されるものでないのはいうまでもない。
定されるものでないのはいうまでもない。
磁性体としてはここでは板状のバリウムフェライトと針
状のCo変成酸化鉄をあげたがこの他、表面に酸化安定
化膜を設けた金属鉄を主成分とするメタル磁性体、針状
及び粒状のマグネタイト、Cr01等磁気記録材料とし
て用いられている各種の材料が使用可能である。
状のCo変成酸化鉄をあげたがこの他、表面に酸化安定
化膜を設けた金属鉄を主成分とするメタル磁性体、針状
及び粒状のマグネタイト、Cr01等磁気記録材料とし
て用いられている各種の材料が使用可能である。
(発明の効果)
実施例1.2に示したように本発明によると情報の記録
更生に充分なCN比を有する記録を行いながら透明性の
高い磁気記録層を得ることができる。実施例1.2.3
の諸例を比較すると明らかなように粒子サイズが光の波
長に比べて充分小さいと光が粒子によって散乱されるこ
とによる効果が小さいので透過光量が増加し透明性が改
善される。また、粒子サイズが隠蔽力極大を越した付近
の光の波長程度の大きさでも透過率の小さ(なることが
ありこの辺のサイズも検討することが出来る。この関係
は粒子、バインダーの光学定数(屈折率、吸収係数)、
粒子のサイズ、形状とこれらの分布、光の波長や入射方
向が複雑に関連し簡単な数字で限定できないものである
が、これらの条件が与えられるとそのなかで最適条件を
求めていくことは当業者なら容易におこなうことができ
るものである。このような条件出しの結果透明度を下げ
得た時の効果は写真スライドのようにこの層を通して観
察するような用途では65%以上、望。
更生に充分なCN比を有する記録を行いながら透明性の
高い磁気記録層を得ることができる。実施例1.2.3
の諸例を比較すると明らかなように粒子サイズが光の波
長に比べて充分小さいと光が粒子によって散乱されるこ
とによる効果が小さいので透過光量が増加し透明性が改
善される。また、粒子サイズが隠蔽力極大を越した付近
の光の波長程度の大きさでも透過率の小さ(なることが
ありこの辺のサイズも検討することが出来る。この関係
は粒子、バインダーの光学定数(屈折率、吸収係数)、
粒子のサイズ、形状とこれらの分布、光の波長や入射方
向が複雑に関連し簡単な数字で限定できないものである
が、これらの条件が与えられるとそのなかで最適条件を
求めていくことは当業者なら容易におこなうことができ
るものである。このような条件出しの結果透明度を下げ
得た時の効果は写真スライドのようにこの層を通して観
察するような用途では65%以上、望。
ましくは70%以上となるように選ぶべきである特許出
願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(能) 1、事件の表示 平成7年特願第)7−f1、/、2
−号2、発明の名称 透明度の改良された磁性材料3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(
520)富士写真フィルム株式会社富士写真フィルム株
式会社 東京本社 電話(406) 2537 Xlひ\ 4、補正命令の日付 自発 5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(能) 1、事件の表示 平成7年特願第)7−f1、/、2
−号2、発明の名称 透明度の改良された磁性材料3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(
520)富士写真フィルム株式会社富士写真フィルム株
式会社 東京本社 電話(406) 2537 Xlひ\ 4、補正命令の日付 自発 5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、屈折率n1を有するバインダー中に分散された屈折
率n2を有する磁性体よりなる磁気記録層において当該
磁性粒子の表面が非磁性で透明であって屈折率がn3の
材料に被覆されており、n3はn1とn2の間にあり被
覆量が磁性体体積の15%以上であることを特徴とする
磁性材料。 2、請求項1項の磁性材料をバインダーに分散した塗膜
を用いることを特徴とする磁気記録材料。 3、光透過率が63%以上となることを特徴とする請求
項2項に記載の磁気記録材料。 4、磁性体の被覆材料がSiの酸化物であることを特徴
とする請求項1、2及び3に記載の磁性材料。 5、磁性体の被覆材料がA1の酸化物であることを特徴
とする請求項1、2及び3に記載の磁気記録材料。 6、請求項1〜5において、磁性体が平板状の形状をし
ていることを特徴とする磁気記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2324612A JP2670901B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | 透明度の改良された磁性材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2324612A JP2670901B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | 透明度の改良された磁性材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04192116A true JPH04192116A (ja) | 1992-07-10 |
JP2670901B2 JP2670901B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=18167766
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2324612A Expired - Fee Related JP2670901B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | 透明度の改良された磁性材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2670901B2 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5723003A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-06 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of magnetic metal powder |
JPS5923505A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-07 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 磁性粉末 |
JPS60216510A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体用磁性粉末の処理方法 |
JPS60217529A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-31 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体用磁性粉末 |
JPS6313122A (ja) * | 1986-03-20 | 1988-01-20 | Hitachi Maxell Ltd | 磁性粉末 |
JPS6364305A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Hitachi Maxell Ltd | 強磁性粉末とその製法およびこれを用いた磁気記録媒体 |
JPH01176325A (ja) * | 1988-01-04 | 1989-07-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 磁気記録紙 |
-
1990
- 1990-11-27 JP JP2324612A patent/JP2670901B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5723003A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-06 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of magnetic metal powder |
JPS5923505A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-07 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 磁性粉末 |
JPS60216510A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体用磁性粉末の処理方法 |
JPS60217529A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-31 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体用磁性粉末 |
JPS6313122A (ja) * | 1986-03-20 | 1988-01-20 | Hitachi Maxell Ltd | 磁性粉末 |
JPS6364305A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Hitachi Maxell Ltd | 強磁性粉末とその製法およびこれを用いた磁気記録媒体 |
JPH01176325A (ja) * | 1988-01-04 | 1989-07-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 磁気記録紙 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2670901B2 (ja) | 1997-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4302523A (en) | Magnetic recording elements containing transparent recording layer | |
US5156908A (en) | Magnetic recording medium and method for producing the same | |
JPH07199386A (ja) | 写真要素 | |
US5407725A (en) | Magnetic recording medium having a magnetic layer containing two carbon blacks each within specific particle size and DBP adsorption ranges | |
EP0660308B1 (en) | Coating compositions for a transparent magnetic recording layer | |
US5085915A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0650563B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
JPH04192116A (ja) | 透明度の改良された磁性材料 | |
US5066534A (en) | Magnetic recording medium | |
JPS60160022A (ja) | 磁気記録媒体 | |
US5013602A (en) | Magnetic recording medium | |
US4444835A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH04195726A (ja) | 透明度の改良された磁性材料 | |
JP2649869B2 (ja) | 透明性の改良された磁気記録媒体 | |
US4729922A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2811069B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
JPH10148939A (ja) | 画像形成材料及びその製造方法 | |
JPH03141018A (ja) | 磁気記録媒体 | |
JPH03224130A (ja) | ディスク状磁気記録媒体 | |
JP2684393B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
JPS5811085B2 (ja) | ジキキロクタイ | |
JPS61110340A (ja) | 磁気記録媒体の製造方法 | |
JPS6085429A (ja) | 磁気記録媒体 | |
JPH0442434A (ja) | ディスク状磁気記録媒体の製造方法 | |
JPS63239620A (ja) | 磁気記録媒体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |