JPH04189885A - 熱硬化型感圧接着剤組成物及び熱硬化型感圧接着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、常温で粘着性を有するとともに、被着体に貼
着後加熱により熱硬化して、強固に接着し、特に、例え
ば１００℃以上などの高温時においても高度の接着力を
保持するような感圧接着剤層を形成させることができる
熱硬化型感圧接着剤組成物に関し、また、このような熱
硬化型感圧接着剤層を有する熱硬化型感圧接着シートに
関する。

より詳しくは、エポキシ当量値の相異なる２種以上のエ
ポキシ樹脂及びエポキシ基含有単量体を特定量共重合し
てなる特定分子量のアクリル系共重合体それぞれ特定量
からなる樹脂成分、並びに、エポキシ硬化剤を含有して
なる熱硬化型感圧接着剤組成物及び該組成物を用いた熱
硬化型感圧接着シートに関する。

〔従来の技術〕

従来、常温で粘着性を有し、加熱により熱硬化する感圧
接着剤層を形成させることができる熱硬化型感圧接着剤
組成物及びこのような感圧接着剤層を有する感圧接着シ
ートは、既にいくつか知られている。

例えば、特開昭６３−３１２３８０号公報には、エポキ
シ樹脂、好ましくは平均分子量がほぼ１０００以下のビ
スフェノール型エポキシ樹脂に、粘着性を有するＴｇが
一５０℃以下のポリマーを形成するモノマーを主成分と
し、凝集力を向上するＴｇが０℃以上のポリマーを形成
する成分およびカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポ
キシ基、メチロール基、アルコキシメチル基、アミノ基
、アミド基、アリル基等の官能基を含有する反応性モノ
マー（特に好適にはヒドロキシル基を有する反応性モノ
マー）を共重合させて得られた共重合体を、エポキシ樹
脂１００重量部に対して３０〜２００重量部配合した熱
硬化型感圧接着剤組成物が記載されている。そして、こ
の提案の実施例１（ｄ）にはエピコー）８２８７０重量
部、エピコー）１００１３０重量部、エポキシ基を含有
する市販アクリル粘着剤１００重量部、ジシアンジアミ
ド５重量部、及び、アミン系硬化促進剤からなる組成物
が開示されている。

しかしながら上記提案には、使用する市販アクリル粘着
剤における［エポキシ基を含有する反応性モノマー」の
共重合量に関してなど、全く開示されていない。また一
般に、市販アクリル粘着剤における「エポキシ基を含有
する反応性モノマー」の共重合量はせいぜい５重量％程
度までであり、仮に、上記提案の［エポキシ基を含有す
る反応性モノマー」の共重合量が、実施例１（Ｃ）にお
ける水酸基含有反応性モノマーの共重合量と同様に３モ
ル％程度［例えば、ブチルアクリレートに対してグリシ
ジルメタクリレート３モル％（約３．３重量％）］であ
って、本発明における共重合量より少ない場合には、接
着剤組成物の相溶性及び加熱硬化後の接着力、特に高温
時の接着力の点で全く不十分な結果しか得られないので
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、従来の熱硬化型感圧接着剤組成物及び熱
硬化型感圧接着シートが有していた前記のごとき問題点
を解決して、接着剤組成物としての各種安定性に優れ、
且つ、熱硬化前における高粘着性及び熱硬化後における
高接着力、特に、例えば１００℃以上など高温時におけ
る接着力（以下、高温接着力ということがある）を兼ね
備えた優れた熱硬化型感圧接着剤組成物、さらには、熱
硬化型感圧接着シートを得るべく研究を行った結果、エ
ポキシ当量的１９０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（常温で液状）６０重量部、エポキシ当量的４８０のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（常温で固体）２０重量
部及びブチルアクリレート７０重量％とグリシジルメタ
クリレート３０重量％とからなる共重合体（数平均分子
量約９万）２０重量％からなる樹脂混合物にジシアンジ
アミドを配合した熱硬化型感圧接着剤組成物は、樹脂相
溶性が良く、配合安定性に優れ、例えば、１週間以上室
温で放置しても分離・沈降したり、増粘ゲル化したりす
ることなく、また。

この組成物を用い、不織布を芯材として作成した両面感
圧接着シートは、優れた粘着性を有するとともに、熱硬
化後の接着力、特に高温時における接着力にも極めて優
れていることを見出だし、更に研究を進めて本発明を完
成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂成分［但し
、（Ａ）〜（Ｃ）の合計が１００重量％とする］、（Ａ
）エポキシ当量が１５０〜３００のエポキシ樹脂４０〜
８５重量％、 （Ｂ）　エポキシ当量が３００を超えるエポキシ樹脂５
〜３０重量％、及び、 （Ｃ）　エポキシ基を有する単量体を１５〜５０重量％
共重合してなり、その数平均分子量が５万以上であるア
クリル系共重合体１０〜５０重量％、 並びに、 （Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、 を含有してなることを特徴とする熱硬化型感圧接着剤組
成物の提供を目的とするものであり、また、下記（Ａ＞
〜（Ｃ）からなる樹脂成分［但し、（Ａ）〜（Ｃ）の合
計が１００重量％とする］。

（Ａ）エポキシ当量が１５０〜３００のエポキシ樹脂４
０〜８５重量％、 （Ｂ）エポキシ当量が３００を超えるエポキシ樹脂５〜
３０重量％、及び、 （Ｃ）エポキシ基を有する単量体を１５〜５０重量％共
重合してなり、その数平均分子量が５万以上であるアク
リル系共重合体１０〜５０重量％、 並びに。

（Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、 を含有してなる熱硬化型感圧接着剤層を有することを特
徴とする熱硬化型感圧接着シートの提供を目的とするも
のである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物及び熱硬化型感圧接
着シートの感圧接着剤層は、樹脂成分として、上記（Ａ
）及び（Ｂ）からなるエポキシ樹脂並びにアクリル系共
重合体（Ｃ）を含有してなる。

前記のエポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の種類としては特
に限定されるものではなく、例えば、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂を
例示することができる。またこれらの他に、例えば、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ックをエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂：例
えば、ポリアルキレンポリオール（ネオペンチルグリコ
ールなど）ポリグリシジルエーテル等のグリシジルアル
キルエーテル系エポキシ樹脂；例えば、テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−ア
ミノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミンフェノー
ル、テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等のグリ
シジルアミン系エポキシ樹脂：例えば、ジグリシジルフ
タレート、ジグリシジルへキサヒドロフタレート、ジグ
リシジルテトラヒドロフタレート等のグリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂：例えば、ビニルシクロヘキセンジオ
キシド、３．４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，
４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル
）アジペート等の環状脂肪族型エポキシ樹脂：例えば、
トリグリシジルイソシアヌレート、グリシジルグリシド
オキシアルキルヒダントイン等の複素速成エポキシ樹脂
などが例示でき、さらに、これらエポキシ樹脂のハロゲ
ン化物；これらエポキシ樹脂に多塩基！またはポリエス
テルポリカルボン酸を反応して得られるエポキシ基含有
樹脂；ポリエステルポリカルボン酸のポリグリシジルエ
ステル；ポリエステルポリオールのポリグリシジルエー
テル；などの各種エポキシ樹脂を例示することができる
。これらエポキシ樹脂のうち、入手の容易さや得られる
感圧接着剤組成物および感圧接着シートの接着物性の良
さなどの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂の使用が好ましく、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂の使用が特に好ましい。

本発明においては、これらエポキシ樹脂の中からエポキ
シ当量値の相異なる２種以上のエポキシ樹脂、すなわち
、エポキシ当量が１５０〜３００のエポキシ樹脂（Ａ）
　１種以上及びエポキシ当量が３００を超えるエポキシ
樹脂（Ｂ）１種以上のエポキシ樹脂を用いる。該エポキ
シ樹脂（Ａ）のみの使用では、得られる感圧接着シート
の粘着性が過／ｊ）となり、初期接着力も不十分となる
ので好ましくなく、エポキシ樹脂（Ｂ）のみの使用では
、アクリル系共重合体との相溶性、配合安定性などが不
十分となって、得られる感圧接着剤組成物が経時的に分
離・沈降する場合があるとともに、熱硬化後の接着力も
不十分となりがちであり好ましくない。

このようなエポキシ樹脂（Ａ）としては、アクリル系共
重合体との相溶性や配合安定性の良さ等の観点から常温
（約２０℃）で液状のエポキシ樹脂を用いるのが好まし
く、エポキシ樹脂（Ｂ）としては、得られる感圧接着シ
ートのタックの良さ等の観点から、エポキシ当量が４０
０〜１０００で且つ常温で固体のエポキシ樹脂を用いる
のが好ましい。

エポキシ樹脂（Ａ）の使用量は、樹脂成分１００重量％
に対して４０〜８５重量％であり、好ましくは４０〜７
５重量％である。エポキシ樹脂（Ａ）の使用量が該下限
値未満と少なすぎては加熱硬化後の接着力、特に高温時
の接着力が不足しがちであり好ましくなく、該上限値を
超えて多過ぎては粘着性が過小となる傾向にあり、初期
接着力も不足しがちになるので好ましくない。

エポキシ樹脂（Ｂ）の使用量は、樹脂成分１００重量％
に対して５〜３０重量％の範囲内である必要があり、好
ましくは、樹脂成分の合計量に対するアクリル系共重合
体（Ｃ）の量をＸ（重量％）、エポキシ樹脂（Ｂ）の使
用量ｙ（重量％）とした時に下゛記式■で表される範囲
となるようにするのが好ましい。

１０≦ｙ≦−〇、２ｘ＋３０　　・・・　・・・・　・
・・■エポキシ樹脂（Ｂ）の使用量が上記下限値未満と
少なすぎては、粘着性が過小となる傾向にあり、また、
初期接着力も不十分となりがちで好ましくなく、上記上
限値を超えて多過ぎては、アクリル系共重合体（Ｃ）と
の相溶性や配合安定性が損なわれがちとなり好ましくな
い。

本発明に使用することのできるアクリル系共重合体（Ｃ
）は、エポキシ基を有する単量体（ａ）を、該共重合体
（Ｃ）を構成する単量体成分の合計量（以下。

単量体総量と略称することがある）１００重量％に対し
て１５〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量％を共
重合してなるものである。該単量体（ａ）の共重合量が
該上限値を超えて多過ぎると、共重合反応の円滑さに欠
け、均質な共重合体が得られ難く、場合によりゲル化を
起こすなどの問題点があるとともに、得られる接着剤組
成物や接着シートの熱硬化後の接着力もむしろ低下する
傾向にあり好ましくない。一方、該共重合量が該下限値
未満と少過ぎては、エポキシ樹脂との相溶性や配合安定
性が低下することがあるとともに、熱硬化後の接着力、
特に高温時の接着力が不十分となる傾向にあるので好ま
しくない。

上記の単量体（ａ）としては、例えば、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレートなどのエポキシ基
含有アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類：例え
ば、グリシジルアリルエーテル、グリシジルメタリルエ
ーテル、グリシジルビニルエーテルなどのエポキシ基含
有アルコールの（メタ）アリルアルコールもしくはビニ
ルエーテル類；等を例示することができる。これらのう
ち、入手の容易さ、共重合反応性の良さなどの観点から
グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡと略称するこ
とがある）の使用が好ましい。

本発明に用いられるアクリル系共重合体（Ｃ）は、上記
単量体（ａ＞とともに下記一般式■で表されるアクリル
酸またはメタクリル酸単量体（ｂ）を共重合してなるも
のである。

Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１Ｃ００Ｒ−・　・　・　・・・　・　・
　・・・　・　　・■上記単量体（ｃ）における基Ｒ２
の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｌ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、ｌ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｉ
−ノニル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基などを埜げ
ることができ、その具体例としては、例えば、メチルア
クリレート、エチルアクリレートｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、■−ブチルアクリレー
トｔ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート
、ｎ−オクチルアクリレート、１−オクチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、１−ノニルアク
リレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸エ
ステル単量体；例えば、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレートｎ−ブチルメタクリレート、ｌ−ブチル
メタクリレート七−プチルメタクリレ−１・、ｎ−へキ
シルメタクリレートｎ−オクチルメタクリレート、１−
オクチルメタクリレート２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、】−ノニルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタク
リレート、ｌ−ドデシルメタクリレート、ステアリルメ
タクリレートなどのメタクリル酸エステル単量体：等を
例示することができる。

上記単量体（ｂ）の使用量は、単量体総量１００重量％
に対して、例えば、５０〜８５重量％、好ましくは６５
〜８５重量％であるのが良い。該単量体（ｂ）を上記使
用量範囲において適宜選択利用することにより、接着力
、粘着性などの良好なバランスが達成できる。

また、本発明に用いられるアクリル系共重合体（Ｃ）は
、上記単量体（ａ）および（ｂ）とともに、ラジカル重
合性不飽和基のほかに少なくとも１個の官能性基を有す
る単量体であって、単量体（ａ）以外の単量体（ｃ）を
共重合成分として含有させることができる。このような
単量体（ｃ）としては、官能性基として、例えば、カル
ボキシル基、水酸基、アミド基もしくは置換アミド基、
アミノ基もしくは置換アミノ基、メルカプト基などを有
する単量体を挙げることができ、本発明においてはこれ
らの甲がら１種または２種以上の単量体を適宜選択して
用いることができる。これら単量体の具体例としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸。

シトラコン酸（好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸）などのカルボキシル基含有単量体；例え
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレートジプロピレ
ングリコールモノ（メタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノ（メタ）クリレート、アリルアルコール、
メタリルアルコール（好ましくは、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート）などの水酸基含有単量体；
例えば。

アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、　Ｎ−ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド（好ましくは、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド）などのアミド基もしくは
置換アミド基含有単量体；例えば、アミノエチルアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ−）　、　Ｎ、
　Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、（好ましく
は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート）などのア
ミノ基もしくは置換アミノ基含有単量体：例えば、ビニ
ルメルカプタン、アリルメルカプタンなどのメルカプト
基含有単量体：等を例示することができる。これらの単
量体（Ｃ）のうち、カルボキシ基含有単量体、アミド基
含有単量体及び置換アミン基含有単量体を好適に使用す
ることができる。

上記単量体（ｃ）の使用量は、単量体総量１００重量％
に対して、例えば、０〜１５重量％重量％量を例示する
ことができる。

さらに、本発明に用いられるアクリル系共重合体（Ｃ）
は、前記単量体（ａ）〜（ｃ）とともに、該単量体（ａ
）〜（Ｃ）と共重合可能な（ａ）〜（ｃ）以外の共単量
体（ｄ）を共重合成分として含有させることができるに
のような共単量体（ｄ）としては、例えば、蟻酸ビニル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニルなど飽和脂肪酸ビニルエステル単量体；例えば、ジ
ブチルマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコ
ネート、ジオクチルマレートジオクチルフマレート、ジ
オクチルイタコネート等のα、β−不飽和ジカルボン酸
のＣ１〜Ｃ１１ｉ＋の直鎖もしくは分枝アルキルエステ
ル：例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、エチルビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体
；例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリル等の
シアン化ビニル単量体：等を例示することができる。

上記共単量体（ｄ）の使用量は、単量体総量１００重量
％に対して、一般に０〜５０重量％、好ましくは０〜３
０重量％重量％量が好適である。該共単量体（ｄ）の使
用は、該共単量体の種類によっても変り得るので一義的
には使用量はきめられないが、接着力と粘着性とのバラ
ンス及びエポキシ樹脂との相溶性、配合安定性などを損
なわない範囲で適宜に選択することができる。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物及び熱硬化型感圧接
着シートの主成分であるアクリル系共重合体（Ｃ）の数
平均分子量（以下、Ｍｎと略称することがある）は５万
以上、好ましくは８〜２０万である。

該共重合体（Ｃ）の１が該下限値未満と小さ過ぎては粘
着性および初期接着力が不十分となりがちであり好まし
くない、また、Ｍｎかの２０万を超えた共重合体の製造
は容易ではないので１は該範囲内になるように調節する
のが良い。また５該共重合体（Ｃ）の重量平均分子量（
以下、Ｍｗと略称することがある）は、一般に１０万以
上、好ましくは２０万以上、特に好ましくは３０万〜１
００万であるのが良い０Ｍｗが該下限値以上であれば、
粘着性および初期接着力に優れているので好ましく、一
方、該上限値以下であれば製造も比較的容易にできるの
で、該Ｍｗは該範囲内になるように調節するのが良い。

なお、このＭｎ及びＭｙは、いずれもゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィー（以下、　ＧＰＣと略称する）
による測定値に基づいて求めたものとする。

また上記アクリル系共重合体（Ｃ）のガラス転移点（以
下、Ｔｇと略記することがある）は、一般に１００℃以
下、好ましくは３０℃以下、より好ましくは０℃以下、
特に好ましくし一５℃以下である。該上限値以下の温度
では得られる感圧接着剤組成物及び感圧接着シートが優
れた粘着性および初期接着性を有しているので好ましい
。

なお本発明において、アクリル系共重合体（Ｃ）のガラ
ス転移点（Ｔｇ）は下記により一］定決定された値であ
る。

ガラス転移点：厚か約０．０５ｍｍのアルミニウム箔製
の、内径的５ｍｍ、深さ約５ｍｍの円筒型のセルに、ア
クリル系共重合体の約５０重量％有機溶媒溶液試料約１
０ｍｇを秤取し、１００℃で２時間乾燥したものを測定
試料とする。セイコー電子工業媚製５ＳＣ−５０００型
示差走査熱量計（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎ
ｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用イ、−１５０℃
がら昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定決定する。

本発明におけるアクリル系共重合体（Ｃ）の使用量は、
前記樹脂成分１００重量％に対して１０〜５０重量％で
ある必要があり、好ましくは１５〜４５重量％である。

アクリル系共重合体（Ｃ）の使用量が該上限値を超えて
多過ぎては、加熱硬化後の接着力が不足しがちであり好
ましくなく、該下限値未満と少なすぎては、粘着力が過
小となる傾向にあり、初期接着力も不足しがちになるの
で好ましくない。

本発明に用いる前記アクリル系共重合体（Ｃ）の重合方
法は特に限定されるものではなく、溶液重合、乳化重合
など公知の方法を採用できるが、重合により得られた共
重合体混合物を用いて熱硬化型感圧接着剤組成物を製造
するに当り、処理工程が比較的簡単で且つ短時間で行い
得る溶液重合の採用が好ましいＳ 溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量
体１重合開始剤、および、必要に応じて用いられる連鎖
移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で
、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われ
る。この場合に有機溶媒、単量体、重合開始剤および／
または連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよ
い。

上記の重合用有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素類
；ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、１−オ
クタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石
油ナフサ、テレピン油等の脂肪族系もしくは脂環族系炭
化水素類；エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、
ｎ−７ミルアセテート、３−メトキシブチルアセテート
、メチルベンゾエートセロソルブアセテート、ブチルセ
ロソルブアセテート等のエステル類；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、
シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン
類；エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエー
テル等のグリコールエーテル類；例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｌ−
プロピルアルコ−＞ｔ、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブ
チルアルコール、Ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール等のアルコール類；等を挙げることができる、
これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、または、２種以上
混合して用いることができる。

なお、本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物は、後記する
エポキシ樹脂硬化剤等を溶解できる極性有機溶媒を主成
分とする溶媒の溶液とするのが好ましいので、上記の重
合用有機溶媒のうち、得られる共重合体溶液から該重合
用有機溶媒を揮散させ容易に極性有機溶媒に置換可能な
、沸点５０〜１５０℃、特には、６０〜１００℃の有機
溶媒を用いるのが好ましく、就中、トルエン、ｎ−ヘキ
サン、エチルアセテート、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルアルコール。

ｎ−プロピルアルコール等の有機溶媒を用いるのが特に
好ましい。

前記重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシ
ド、ジー１−プロピルパーオキシジカーボネート、ジー
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシビバレート等の有機過酸化物；例えば、
２，２°−アゾビス−１−ブチロニトリル、２．２゛−
アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２．２゛
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物；等をそれぞれ単独又は組み合せ
て使用することができる。該重合開始剤の使用量は、単
量体総量１００重量部に対して、一般に、約０．０１〜
１，０重量部、好適には約０．０２〜０．５重量部用い
られる。

また、前記連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；
シアノ酢酸のＣ１〜Ｃ，アルキルエステル類；ブロモ酢
酸；ブロモ酢酸のＣ１〜Ｃ，アルキルエステル類；アン
トラセン、フェナントレン、フルオレン。

９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；ｐ−ニ
トロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ：ｚ、
ｐ−＝　）　ｏ安息香Ｌｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニ
トロトルエン等の芳香族ニトロ化合物類：ベンゾキノン
、　２．３．５．６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノン
等のベンゾキノン誘導体類；トリブチルボラン等のボラ
ン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１．１．２．２−
テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロ
エチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン
、３−クロロ−１−プロペン等のハロゲン化炭化水素類
：クロラール、フラルデヒド等のアルデヒド類；Ｃ１〜
Ｃ１，のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、ト
ルエンメルカプタン等の芳香族メルカプタン類；メルカ
プト酢酸；メルカプト酢酸のＣ１〜Ｃ１゜アルキルエス
テル類；Ｃ１〜Ｃ１２のヒドロキルアルキルメルカプタ
ン類；ピネン、ターピルシン等のテルペン類；等を挙げ
ることができる。

上記連鎖移動剤を用いる場合その使用量は、単量体総量
１００重量部当り、約０．００５〜３．０重量部である
のが好ましい。

重合温度としては、一般に約３０〜１８０℃、好ましく
は約６０〜１５０℃の範囲が良い。

かくして得られる本発明に好適に用いられる共重合体溶
液は、通常、前記アクリル系共重合体を２０〜９０重量
％含有している。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物及び該組成物を用い
て得られる熱硬化型感圧接着シートの感圧接着剤層は、
前記エポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）、アクリル系共重合
体（Ｃ）とともに、エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）を含有す
る。

上記のエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）としては、該硬化剤の
分子中に、樹脂成分中のエポキシ基もしくは水酸基と反
応する反応性基を有するか又は加熱等によりこのような
反応性基を生ずるような化合物（以下、架橋性硬化剤と
称することがある）、及び、硬化剤分子中に樹脂成分中
のエポキシ基の開環重合反応の触媒又は該樹脂成分中の
エポキシ基もしくは水酸基と架橋性硬化剤との反応の触
媒として作用するような基を有する化合物（以下、触媒
性硬化剤と称することがある）を挙げることができる。

上記架橋性硬化剤のうち樹脂成分中のエポキシ基と付加
反応を起こす硬化剤としては、例えば、鎖状脂肪族のＩ
ＭＬまたは２級アミン類、脂環、芳香環もしく複素環含
有脂肪族の１級または２級アミン類、芳香族１級もしく
は２級アミン類、リノール酸やリルン酸などの不飽和脂
肪酸の重合物とポリアミン類とを反応させて得られるポ
リアミドアミン類、メルカプタン系化合物、不飽和脂肪
酸の重合物やオクタデカンジカルボン酸などの多塩基酸
、活性水素化合物系硬化剤等を例示することができ、樹
脂成分中の水酸基と付加もしくは縮合反応を起こす硬化
剤としては、例えば、フェノール樹脂（レゾール型）、
アミノ樹脂、ポリイソシアネートポリイソシアネートの
ブロック化物等を例示することができる。また酸無水物
のように、先ず樹脂成分中の水酸基に付加反応し、次い
で生ずるカルボキシル基とエポキシ基とが付加反応する
ものも使用できる。

更に、前記触媒性硬化剤としては、脂肪族、脂環族もし
くは芳香族３Ｒアミン類またはこれらの塩類、イミダゾ
ール類またはその塩類、アミンアミド系硬化剤、ルイス
酸またはブレンステッド酸塩、尿素誘導体等を例示でき
、また、上記不飽和脂肪酸の重合物やオクタデカンジカ
ルボン酸などの多塩基酸及び酸無水物にもエポキシ基開
環重合触媒としての作用がある。

これらの各種硬化剤は、後記するように予め前記エポキ
シ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）並びにアクリル共重合体（Ｃ）
に配合しておくのが好ましいが、この場合、配合物のポ
ットライフの長さ等の観点から高温活性化型硬化剤の使
用が好ましい。このような高温活性化型硬化剤のうち、
本発明に好適に使用できるものとしては、架橋性硬化剤
として、高温活性化型脂環、芳香環もしく複素環含有脂
肪族の１級または２級アミン類、高温活性化型芳香族１
級もしくは２級アミン類、高融点の活性水素化合物系硬
化剤、酸無水物等を、触媒性硬化剤として、アミンイミ
ド系硬化剤、高温活性化３級アミンもしくはイミダゾー
ル系硬化剤、３級アミン塩もしくはイミダゾール塩系硬
化剤、尿素誘導体系硬化剤等を例示できる。

上記高温活性化型脂環、芳香環もしく複素環含有脂肪族
の１級または２級アミン類としては、例えば、４−アミ
ノ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、ビス（
４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン２．４
−ジヒドラジン−６−メチルアミノ−Ｓ−）リアジン等
が、高温活性化型芳香族１級もしくは２級アミン類とし
ては、例えば、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノ
ジフェニルメタン等が、また、高融点活性水素化合物系
硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド；例えば、
アジピン酸ヒドラジド、　５−ｔ−プチルヒダントレン
ー１．３−ジ（カルボキシエチル）ジヒドラジド［アミ
キュアＶＤ旧商品名）、味の素■］、オクタデカン−１
，１８−ジカルボン酸ジヒドラジド［アミキュアＬＤＨ
（商品名）、味の素■］、オクタデカ＝７．１１−ジエ
ン−１，１８−ジカルボン酸ジヒドラジド［アミキュア
ＵＤ旧商品名）、味の素■］などの有機酸ジヒドラジド
；等を例示できる。

酸無水物としては１例えば、無水マレイン酸、ドデシル
無水コハク酸、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン
酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリ（エチレンオク
タデカニン酸）無水物、ポリ（フェニルヘキサデカニン
酸）無水物等の脂肪族酸無水物；例えば、テトラヒドロ
無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、トリ
アルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチル無
水ハイミック酸等の脂環族酸無水物；例えば、無水フタ
ル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコー
ルビス無水トリメリテート、グリセロールトリス無水ト
リメリテート等の芳香族酸無水物：等を例示できる。

更に、アミンイミド系硬化剤としては、トリアルキルヒ
ドラジニウム脂肪酸アミド［ＹＰＨ１０３、ＹＰＨ２０
１、ＹＰＨ２０８（商品名）；油化シェルエポキシ＠］
が、高温活性化３級アミンもしくはイミダゾール系硬化
剤としては、２，４．６−）リス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒド
ロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル
イミダゾール等が、３．ｉアミン塩もしくはイミダゾー
ル塩系硬化剤としては、アミキュアＰＮ−２３、ＭＹ−
２４［（商品名）；味の素■］が、ルイス酸もしくはブ
レンステッド酸塩系硬化剤としては、例えば、三フッ化
ホウ素モノエチルアミン塩なとのルイス酸塩：例えば。

ブレンステッド酸脂肪族スルホニウム塩［オプトンＣＰ
−６６、ＣＰ−７’ｌ　（商品名）、旭電化■］などが
、また、尿素誘導体系硬化剤としては、例えば、Ｎ、Ｎ
−ジメチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ、Ｎ″−
ジエチル尿素、Ｎ−フェニル尿素、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−）すフェニル尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラフェニル尿ＩＦ、Ｎ−アセチル尿素、Ｎ
、Ｎ’−ジアセチル尿素、Ｎ−アセチル−Ｎｏ−メチル
尿素、Ｎ−ベンジル尿素、Ｎ、Ｎ−ジベンゾイル尿素、
Ｎ−ベンゼンスルホニル尿素、Ｎ−ｐ−）ルエンスルホ
ニル尿素、Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ’−ｎ−ブ
チル尿！、Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ’−ｉ−ブ
チル尿素、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３’、４’−ジ
クロロフェニル）尿素、パラバン酸、Ｎ、Ｎ’−ジメチ
ルパラバン酸、Ｎ。

Ｎｏ−ジメチルバルビッル酸、５，５−ジメチルヒダン
トイン、１．３−ジメチルウラシル、１．５−ジメチル
ウラシル等が例示できる。

これらの硬化剤のうち、得られる熱硬化型感圧接着剤組
成物のポットライフのよさや該組成物及び熱硬化型感圧
接着シートの接着性能のよさ等の観点から、高温活性型
の架橋性硬化剤であるジシアンジアミド（以下、ＤＩＣ
Ｙと略称することがある）、ジアミノジフェニルスルホ
ン、ジアミノジフェニルメタン等の使用が特に好ましい
、また、例えば高温活性型の架橋性硬化剤であるＤＩＣ
Ｙなどを用いるときには、高温活性型の触媒性硬化剤と
じて上記の３級アミン塩系硬化剤、尿素誘導体系硬化剤
等を併用して熱硬化温度を下げることができる。

これらのエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）のうち架橋性硬化剤
は、樹脂成分中のエポキシ基１つに対して、前記活性水
素化合物系硬化剤及び芳香族アミンの場合には、該硬化
剤中の活性水素の数が、通常０．２〜２．０、好ましく
は０．３〜１．２となるように、酸無水物の場合には、
酸無水物基の数が、通常０．２〜２．０、好ましくは０
．５〜１．０となるように計算して用いるのがよい、ま
た、アミンイミド系硬化剤、３級アミンもしくはイミダ
ゾール塩系硬化剤、ルイス酸もしくはブレンステッド酸
塩系硬化剤などの触媒性硬化剤は、架橋性硬化剤と併用
するのが好ましく、その使用量は架橋性硬化剤１００重
量部に対して、一般に４０重量部以下程度の量が例示で
きる。

これらのエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）は、予め前記のエホ
キシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）並びにアクリル系共重合体（
Ｃ）からなる樹脂成分に配合しておいてもよく、また、
使用の直前に該樹脂成分と配合してもよい。

しかし、使用時の作業の煩雑さを避けるためには。

硬化剤は、予め該（Ａ）、　（Ｂ）及び（Ｃ）成分に配
合しておくのがよい、該硬化剤の配合方法は特に限定さ
れるものではないが、配合の容易さなどの観点から、該
硬化剤を溶解可能な有機溶媒に溶解してから配合するの
が好ましい。

上記の有機溶剤は、樹脂成分およびエポキシ樹脂硬化剤
の両者を溶解するものであるのが良く、このような有機
溶媒としては、一般に極性有機溶媒が使用され、例えば
、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサノン、ジア
セトンアルコール等のケトン類：例えば、エチレングリ
コールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエー
テル、エチレングリコール−１−プロピルエーテル、エ
チレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリ
コールジメチルエーテル（トリグライム）、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）等
のグリコールエーテル類：例えば、エチレングリコール
メチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチル
エーテルアセテート、エチレングリコール−１−プロピ
ルエーテルアセテート等のグリコールエステル類；例え
ば、ジメチルスルホオキシド、ジメチルスルホン、テト
ラメチルスルホン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、アセトニトリル等のその他の非プロトン
性極性有機溶媒類；を例示できる。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物は、さらに必要に応
じて、例えば、クマロン・インデンＩｎ、テルペン・フ
ェノール樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・アセチレン
樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン樹
脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、石油系炭化水素
樹脂、水素添加炭化水素樹脂、ロジン誘導体、テレピン
系樹脂等の粘着付与性樹脂：例えば、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体樹脂、エチレン−アクリル系共重合体樹
脂、エチレン−酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂等の
その他の変性用樹脂；等を添加することができる。これ
らの樹脂の添加量は、前記樹脂成分の合計１００重量部
に対して、粘着付与性樹脂１例えば０〜６０重量部、特
には０〜４０重量部；その他の変性用樹脂１例えば０〜
５０重量部、特には０〜２０重量部；程度であるのがよ
い。

これらのほか、本発明の感圧接着剤組成物は、適宜必要
に応じて、例えば、ジオクチルフタレート等のフタル酸
エステル系、トリクレジルホスフェート等のリン酸エス
テル系、ポリブテン、プロセスオイル等の可塑剤類；例
えば、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニン
ブルー等の有機または無機の着色剤；例えば、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム
、ガラス粉末等の無機質充填剤：例えば、超微粒子状無
水シリカ［アエロジル３００（商品名）、日本アエロジ
ル■製］。

活性化極微細炭酸カルシウム［白艶華ＣＣＲ（商品名）
；白石工業■製］等の増粘剤；紫外線吸収剤；防腐剤；
等の公知の添加物を添加してもよい。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物を製造する方法とし
ては、例えば、このようにして得られたアクリル系共重
合体（Ｃ）の重合用有機溶媒溶液に、前記の２種以上か
らなるエポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）、並びに、必要に
応じて添加し得る各種添加剤をそれぞれ所定量配合して
、加熱混合しながら前記の重合用有機溶剤を蒸留等の公
知の方法により除去して、エポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ
）、アクリル系共重合体（Ｃ）、並びに、必要に応じて
添加される各種添加剤からなる溶融混合物とし、次いで
これにエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）　７１）び該エポキシ
硬化剤（Ｄ）を溶解分散することのできる極性有機溶媒
を加えて、さらに必要に応じて適宜の有機溶媒を加えて
均一に混合する方法が好適に採用できる。

得られる本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物の有機溶剤
溶液は、通常、固形分約３０〜７０重量％、粘度（Ｂ型
回転粘度計、２５℃、ＩＯＲＰＭ；以下、測定条件は同
様とする）１００〜２００００ｃｐｓ、好ましくは３０
０〜５０００ｃｐｓ程度であるのがよい。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物は、直接、接着させ
るべき物体（以下、被着体と称することがある）の一方
もしくは両方にナイフコーター、ロールコータ−、エア
ーコーター、スプレーコーター等の一般に公知の塗工機
によって塗布し、乾燥後被着体同士を接合して加熱硬化
させることにより強固に接着させることができる。乾燥
温度は感圧接着剤層の硬化が起こらない温度、例えば５
０〜１２０℃程度がよく、硬化温度は、エポキシ樹脂硬
化剤（Ｄ）の種類により異なるが、一般に１００〜２５
０℃程度がよい。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物を好適に使用できる
被着体としては５例えば、金属、ガラス、プラスチック
、木材、紙、スレート、ゴム、化粧板等を挙げることが
できる。

更に、本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物は、前記と同
様の一般に公知の塗工機によって１例えば、不織布、織
布、編布、紙、プラスチックフィルムなど各種の基材の
片面もしくは両面に適宜の厚さで塗布し、または、例え
ば、不織布、織布、編布、紙などの基材に適宜の量含浸
させて乾燥させ、得られた感圧接着剤層の上に離型材を
載置することにより熱硬化型感圧接着シートとすること
ができる。また、離型材上に該感圧接着剤組成物を直接
塗布して乾燥し、その表面にさらに離型材を載置するこ
とにより、「芯なし」両面感圧接着シートとすることも
できる。感圧接着剤層の膜厚は一般に約１０〜３００μ
、好ましくは約２０〜２００μ程度であるのがよい６乾
燥は前記同様の温度、すなわち５０〜１２０℃程度で行
うのがよい。

得られた熱硬化型感圧接着シートは、前記例示のごとき
被着体の所望の箇所に圧着した後、加熱硬化することに
より強固に接着させることができる。また、熱硬化型両
面感圧接着シートの場合には、同種もしくは異種の被着
体同士を該両面感圧接着シートを介して強固に接着させ
ることができる。

本発明の熱硬化型感圧接着剤組成物及び熱硬化型感圧接
着シートは、例えば、１０℃以下、好ましくは０℃以下
の低温で貯蔵するのがよいが、室温（約２５ｃ程度）で
貯蔵しても該組成物では１週間以上ポットライフがあり
接着物性が変わらず、また、該接着シートでは１ケ月以
上接着物性が変わらないようにエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ
）の種類及び配合量を選択するのがよい。

〔実施例〕

以下、実施例とともに参考例及び比較例を挙げて本発明
を一層詳細に説明する。

なお、本発明組成物の相溶性、ポットライフ試験法、感
圧接着シート物性試験用の両面感圧接着シート作成方法
、並びに、初期接着力、接着力及び感圧接着シート貯蔵
安定性の測定法は次のとおりである。

（１）組成物相溶性試験 組成物溶液を２５℃、２４時間密閉状態で放置し、該溶
液の均一性、透明性及び沈降物の有無を目視により観察
し、次の基準に従って評価する。

○・・・・・・組成物溶液は均−且つ透明、沈降物なし
。

△・・・・・組成物溶液は均一、但し曇りまたは沈降初
歩しあり。

Ｘ・・・・・・組成物溶液分離もしくは不透明、または
、沈降物多い。

（２）組成物ポットライフ試験 （２−１）　　外観 組成物溶液を２５℃、７日間密閉状態で放置した後の状
態を次の基準に従って評価する。

◎・・・・・外観、粘度ともほとんど変化なし。

○・・・・・外観変化ないが、や・粘度上昇。

△・・・・・外観変化ないが、粘度上昇天（流動性はあ
り）。

×・・・・粘度上昇極めて犬（流動性なし）、または、
ゲル化。

（２−２）　　接着物性 ２５℃、７日間密閉状態で放置した後の組成物溶液を用
いて以下の（３）〜（５）項に従って感圧接着シートの
接着物性を測定し、放置前の組成物溶液を用いた場合と
比較して、次の基準に従って評価する。

◎・・・・初期接着力、接着力ともほとんど変化なしく
低下率１０％未満）。

○・・・　初期接着力、接着力の低下率、一方が１０％
未満で他方が１０〜３０％。

△・・・−初期接着力、接着力の低下率、一方が１０％
未満で他方が３０〜５０％、または。

両方とも１０〜３０％。

×・・・・・初期接着力、接着力の低下率、一方が５０
％以上または両方とも３０％以上。

（３）両面感圧接着シートの作成方法 固形分５０〜６０重量％、粘度的５００ｃｐｓに調整し
た組成物溶液に、厚さ約１００μのポリアミド繊維系不
織布を浸漬し、離型材上に広げ、ドクターブレードを用
いて乾燥後の両面感圧接着シートの厚さが約２５０μと
なるようにその表面より押圧平滑化処理を行ってから、
熱風循環式乾燥機中で８０℃、１０分間、さらに１００
℃に昇温しながら２０分間で乾燥し、次いで表面に離型
材を載置して軽く押さえて接着させる。

（４）初期接着力の測定 ＪＩＳ　Ｈ−４０００の合金番号Ａ−１０５０Ｐに規定
する厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板の表面をメタノー
ル含浸ガーゼで洗浄し、その表面の約半分を覆うように
前（３）項で作成した両面感圧接着シート（離型材を剥
離したもの）を載置し、該接着シートの上に更にもう１
枚の同様に処理したアルミニウム板を載置してＪＩＳ　
Ｚ−０２３７の方法に従って圧着して貼り合わせ試験片
とする。２０分後、この試験片を２５ｍｍ幅に切断して
、その一方のアルミ板（両面感圧接着シートのない部分
）を約９０゜に折曲げ、ＪＩＳ　Ｚ−０２３７ノｒ９０
℃引きハカシ法」に準じ、２０℃、６５％ＲＨ１剥離速
度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でその剥離強度（ｋｇ／
２５ｍｍ）を測定する。初期接着力の値いとしては、　
０．５ｋｇ／２５ｍｍ以上であるのが好ましく　、　１
．０ｋｇ／２５ｍｍ以上であるのが特に好ましい。

（５）接着力の測定 （５−１）　　室温接着力 前（３）項において作成した試験片を所定の条件で加熱
硬化させた後、２５℃で２４時間放置する以外は前（３
）項の試験法と同様にしてその剥離強度（ｋｇ／２５ｍ
ｍ）を測定する。接着力としては、４ｋｇ／２５ｍｍ以
上であるのが好ましく　、５ｋｇ／２５ｍｍ以上である
のがより好ましく　、６ｋｇ／２５ｍｍ以上であるのが
特に好ましい。

（５−２１高温接着力 前（３）項において作成した試験片を所定の条件で加熱
硬化させた後、２５℃で２４時間放置し、次いで所定の
温度に調節された恒温槽内に約１０分間放置してから、
該恒温槽内で測定する以外は前（３）項の試験法と同様
にしてその剥離強度（ｋｇ／２５ｍｍ）を測定する。

（６）感圧接着シート貯蔵安定性 前（３）項で得られた両面感圧接着シートを、２５℃で
３０日間放置した後、前（４）及び（５）項の方法にし
たがって測定し、放置前の接着シートの場合と比較して
、次の基準に従って評価する。

Ｏ・・・・・・初期接着力、接着力ともほとんど変化な
しく低下率１０％未満）。

○・・・・・・初期接着力、接着力の低下率、一方が１
０％未満で他方が１０〜３０％。

△・・・・・・初期接着力、接着力の低下率、一方が１
０％未満で他方が３０〜５０％、または。

両方とも１０〜３０％。

×・・・・・初期接着力、接着力の低下率、一方が５０
％以上または両方とも３０％以上。

参考例１ 還流冷却管、温度計、撹拌機、逐次滴下装置を取付けな
セパラブルフラスコ中に、初期添加用有機溶媒及び重合
開始剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ）３７．５重量
部及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　０．
０２５重量部を入れ１次いでブチルアクリレート（ＢＡ
）７０重量部及びグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
３０重量部からなる単量体混合物のうち２５重量％を加
えて加熱し、還流温度（約８０℃）で約２０分間重合を
行った０次いで還流温度条件下で単量体混合物の残量７
５重量％と、ＥＡｃ２５重量部及びＡＩＢＮ（１，１２
５重量部からなる重合開始剤溶液とを約９０分間にわた
って逐次滴下し、更に約６０分間ＥＡｃ　１２．５重量
部及びＡＩＢＮ　Ｏ，２５重量部からなる重合開始剤溶
液を添加した後、トルエン７５重量部を加えて希釈し固
形分約４０重量％、粘度２０５０ｃｐｓのアクリル系共
重合体溶液を得た。この共重合体の６は約９万、Ｍｖは
約６０万、Ｔｇは一３３℃であった。

参考例２〜４ 参考例１において、ＢＡとＧＭＡとの使用割合を変え、
必要に応じて有機溶媒の初期添加と逐次添加の量比を変
える以外は同様にしてアクリル系共重合体溶液を得た。

これらのアクリル系共重合体溶液の単量体組成及びこれ
ら共重合体のＭｎ、Ｍｗ及びＴｇを第１表に示した。

参考例５ 参考例１と同様の装置に、有機溶媒としてトルエン５０
重量部、参考例１と同様の単量体混合物のうち１０重量
％及び重合開始剤（ＡＩＢＮ）　０．０２５重量部を入
れ、還流温度条件下約２０分間重合を行い、次いで還流
温度条件下で単量体混合物の残量９０重量％と、トルエ
ン８．３重量部及びＡＩＢＮ　０．１２５重量部からな
る重合開始剤溶液とを約９０分間にわたって逐次滴下し
、更に約６０分間トルエン８．３重量部及びＡＩＢＮ　
０．２５重量部からなる重合開始剤溶液を添加してアク
リル系共重合体溶液を得た。このアクリル系共重合体溶
液の粘度並びにアクリル系共重合体のＭｎ、　Ｍｗ及び
Ｔｇを第１表に示した。

参考例６および７ 参考例１において、ＢＡ７０重量部及びＧＭＡ　３０重
量部を用いる代わりに、それぞれエチルアクリレ−）　
（ＥＡ）７０重量部及びＧＭＡ　３０重量部：ＥＡ　８
０重量部及びＧＭＡ　２０重量部用い、有機溶媒の初期
添加と逐次添加の量比を変える以外は同様にしてアクリ
ル系共重合体溶液を得た。このアクリル系共重合体溶液
の初期重合条件及びこれら共重合体のＭｎ。

閘Ｗ及びＴｇを第１表に示した。

（以下余白） 実施例１ 溶媒溜吊装置、温度計、撹拌機、逐次滴下装置を取付け
なセパラブルフラスコ中に、参考例１で得られたアクリ
ル系共重合体（Ｃ）溶液７５重量部（共重合体として約
３０重量部）、エポキシ樹脂（Ａ）としてエピコート８
２８［（商品名）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（
エポキシ当量的１９０）　；油化シェルエポキシ−製１
５０重量部、及び、エポキシ樹脂（Ｂ）としてエピコー
ト１００１［（商品名）、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（エポキシ当量的４８０）　；油化シェルエポキシ
■製］２０重量部を加えて約１２０℃で加熱混合して、
重合で用いた溶媒を滴量させた０次いでこの混合物を約
５０℃程度まで冷却してから、エポキシ硬化剤としてジ
シアンジアミド（ＤＩＣＹｌ　４．２重量部（ＤＩＣＹ
の活性水素の数を４とするとエポキシ基１つに対して活
性水素数的０．５４）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）　１７重量部に溶解した溶液と、粘度調節用の有機溶
媒（ＤＭＦ／エチレングリコールモノメチルエーテル＝
１：１）７０重量部とを添加し、攪拌して均一混合して
熱硬化型感圧接着剤組成物を製造した。得られた熱硬化
型感圧接着剤組成物は、固形分約５５重量％、粘度的１
０００ｃｐｓであった。該組成物の相溶性、ポットライ
フなどの基礎物性、及び、それを用いた感圧接着テープ
の各種物性の測定結果を第２表に示す。

比較例１〜２ 実施例１において、エポキシ樹脂（Ａ）５０重量部及び
エポキシ樹脂（Ｂ）２０重量部を用いる代わりに、エポ
キシ樹脂（Ａ）を単独で７０重量部用い、または、エポ
キシ樹脂（Ａ）　３０重量部とエポキシ樹脂（Ｂ）４０
重量部とを用い、そのエポキシ基の数の変化に伴なって
ＤＩＣＹおよびＤＭＦの使用量を加減する以外は同様に
して、熱硬化型感圧接着剤組成物を製造した。

得られた熱硬化型感圧接着剤組成物の組成、基礎物性及
びそれを用いた感圧接着テープの各種物性の測定結果を
第２表に示す。

実施例２〜３及び比較例３〜４ 実施例１において、エポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）とア
クリル系共重合体（Ｃ）との配合比率を変え、それにつ
れてエポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との配合
比率を変え、ＤＩＣＹおよびＤＭＦの使用量を変える以
外は同様にして、熱硬化型感圧接着剤組成物を製造した
。得られた熱硬化型感圧接着剤組成物の組成、基礎物性
及びそれを用いた感圧接着テープの各種物性の測定結果
を第２表に示す。

実施例４ 実施例１において、硬化剤としてさらに１．１−ジメチ
ル−３−（３’、４’−ジクロロフェニル）尿素（ビラ
ロン）１．５重量部を併用する以外は同様にして、熱硬
化型感圧接着剤組成物を製造した。得られた熱硬化型感
圧接着剤組成物の組成、基礎物性及びそれを用いた感圧
接着テープの各種物性の測定結果を第２表に示す。

実施例５〜７及び比較例５〜７ 実施例１において、参考例１のアクリル系共重合体を用
いる代わりに、参考例２〜７のアクリル系共重合体を用
い、それに伴なうエポキシ基の数の変化に従ってＤＩＣ
ＹおよびＤＭＦの使用量を加減する以外は同様にして、
熱硬化型感圧接着剤組成物を製造した。得られた熱硬化
型感圧接着剤組成物の組成、基礎物性及びそれを用いた
感圧接着テープの各種物性の測定結果を第２表に示す。

（以下余白）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂成分［但し、（
   Ａ）〜（Ｃ）の合計が１００重量％とする］、 （Ａ）エポキシ当量が１５０〜３００のエポキシ樹脂４
   ０〜８５重量％、 （Ｂ）エポキシ当量が３００を超えるエポキシ樹脂５〜
   ３０重量％、及び、 （Ｃ）エポキシ基を有する単量体を１５〜５０重量％共
   重合してなり、その数平均分子量が ５万以上であるアクリル系共重合体１０〜 ５０重量％、 並びに、 （Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、 を含有してなることを特徴とする熱硬化型感圧接着剤組
   成物。
2. （２）下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂成分［但し、（
   Ａ）〜（Ｃ）の合計が１００重量％とする］、 （Ａ）エポキシ当量が１５０〜３００のエポキシ樹脂２
   ０〜８５重量％、 （Ｂ）エポキシ当量が３００を超えるエポキシ樹脂５〜
   ３０重量％、及び、 （Ｃ）エポキシ基を有する単量体を１５〜５０重量％共
   重合してなり、その数平均分子量が ５万以上であるアクリル系共重合体１０〜 ５０重量％、 並びに、 （Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、 を含有してなる熱硬化型感圧接着剤層を有することを特
   徴とする熱硬化型感圧接着シート。