JPH04189600A - 転写シート - Google Patents

転写シート

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JPH04189600A
JPH04189600A JP2319409A JP31940990A JPH04189600A JP H04189600 A JPH04189600 A JP H04189600A JP 2319409 A JP2319409 A JP 2319409A JP 31940990 A JP31940990 A JP 31940990A JP H04189600 A JPH04189600 A JP H04189600A
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小口 清
Kenichi Takeda
健一 武田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は転写シートに関し、更に詳しくはプラスチック
成型品等の被転写体表面に転写により保護層及び絵柄層
を同時に付与することが出来る転写シートに関する。
(従来の技術) 従来より、転写による絵付方法は、直接印刷することが
困難な物に対しての絵付方法として広く利用されている
。例えば、ホットスタンプと呼ばれる転写シートは数多
く存在し、紙、合成皮革、プラスチック成形品等に対す
る簡単な絵付方法として利用されており、広範囲に渡る
多数の用途に有効に活用されている。その殆どは、ポリ
エステルフィルム等の基体シートに、アクリル系樹脂、
ゴム系樹脂、ビニル系樹脂等からなる離型性層を介して
絵柄層や金属蒸着層、接着剤層等を積層した多層構成と
されているもので、転写工程後に形成される転写層にお
いては、離型性層は絵柄層を被覆し保護する保護層とし
て作用するものである。
ところで、従来の転写シートは離型性保護層を始め、絵
柄層、接着剤層がいずれも溶剤タイプの塗料や印刷イン
クで形成されているので、転写絵柄が耐溶剤性、耐擦傷
性、耐摩耗性等に乏しいという問題があった。
そこで近年、転写絵付けした表面に耐溶剤性、耐擦傷性
、耐摩耗性が要求される様になり、転写絵付けした後に
転写絵付は面に一般にハードコートと云われる塗装を施
す等の方法が採られている。
しかし、この方法であると、工程が1つ増えると共に塗
装及び乾燥設備が必要となり、コスト面でのデメリット
が多いという問題点がある。
そこで予め表面硬度が高(なる様に硬化保護層を転写層
に設け、それを転写することも行われている。
例えば、特開平1−180400号公報では、硬化保護
層として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
、ポリメタクリル酸メチル及びアクリロイル基を有する
処理コロイダルシリカの混合物からなる固形の電離放射
線硬化硬樹脂を用いた例が知られている。
(発明が解決しようとする課題) 上記の従来技術においては、所望の耐擦傷性、耐摩耗性
を発現すべく、表面硬度を高くした離型性層を形成した
ものを用いて、例えば、曲面を有する被転写体に転写し
た場合には、転写された離型性層に著しいクラックが発
生するという問題点がある。逆に曲面を有する被転写体
に転写しても、クラックを発生させない様な離型性層を
用いた場合には、離型性層の耐擦傷性及び耐摩耗性が′
極めて低いという問題点がある。
又、電離放射線硬化硬樹脂を硬化させて離型性層を形成
した後にプライマー層を形成させた場合、離型性層と絵
柄層との密着性に乏しいという問題があり、その解決策
として硬化前に固形である電離放射線硬化硬樹脂を用い
て離型性層を形成し、その上にプライマー層を形成した
後、電離放射線により離型性層を硬化させる必要があり
、その為に用い得る電離放射線硬化硬樹脂に大きな制約
があるという問題点がある。
従って、本発明の目的は上記従来技術の問題点を解決し
、転写絵柄における絵柄層と離型性保護層との密着性、
耐擦傷性、耐摩耗性等の特性に優れ、しかも転写面が曲
面であってもクラックが発生しない転写シートを提供す
ることである。
(課題を解決する為の手段) 上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、基体シートの片面に離型性層、プライ
マー層、絵柄層及び接着剤層をこの記載の順序に積層し
てなる転写シートにおいて、離型性層が電離放射線硬化
硬樹脂からなり且つプライマー層がウレタン二液硬化型
樹脂からなることを特徴とする転写シート、及び基体シ
ートの片面に離型性層、絵柄層及び接着剤層をこの記載
の順序に積層してなる転写シートにおいて、離型性層が
電離放射線硬化硬樹脂からなり且つ絵柄層がウレタン二
液硬化型樹脂を含むインキからなることを特徴とする転
写シートである。
(作  用) 本発明者は前記従来技術の問題点を解決すべ(種々研究
の結果、プライマー層をウレタン二液硬化型樹脂から形
成するか、或はプライマー層を形成しない場合、絵柄層
をウレタン二液硬化型樹脂から形成することによって、
電離放射線硬化硬樹脂として特別のものを選択する必要
がなく、絵柄層と離型性層との密着性を著しく同上させ
ることが出来る。
又、好ましい実施態様では、特定の電離放射線硬化硬樹
脂を用いて離型性層を形成することによって、耐擦傷性
、耐摩耗性等の特性に優れ、しかも転写面が曲面であっ
てもクラックが発生しない転写絵柄を与える転写シート
とすることが8来る。
(好ましい実施態様) 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
先ず、本発明の第一の発明における転写シートは、第1
図に示す様に基体シート1の片面に、電離放射線硬化硬
樹脂硬化物よりなる離型性層2を形成し、その上にウレ
タン二液硬化型樹脂よりなるプライマー層3、絵柄層4
及び接着剤層5を形成してなる。
上記基体シートは、上記離型性層を設ける為のもので、
離型性層との適度な接着性及び剥離性を有するものであ
ればいかなるものでもよい。具体的には、ポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、セロファンフィルム、
アセテートフィルム、ポリプロピレンフィルム等が挙げ
られ、その他に紙や金属箔等に上記フィルムをラミネー
トしたものでもよい。これらの基体シートの厚みは10
〜100μm程度が好ましい。
又、離型性層を形成する電離放射線硬化硬樹脂としては
、市場から入手比来る従来公知のいずれの電離放射線硬
化硬樹脂でもよいが、好ましい1例は、ECH変性ジ(
メタ)アクリレートとジイソシアネートをイソシアネー
ト基が残らない比率、好ましくはNGO10H= 0.
 5〜0.95 (当11比)で反応させてなる側鎖に
(メタ)アクリロイル基を有するウレタンアクリレート
を主成分とするものであり、該ウレタンアクリレートは
分子量900〜10,000のものが好ましく、分子量
が900未濶であると、曲面転写時にクラックが発生す
る等成型性等が不十分で、一方、分子量がio、ooo
を越えると合成条件のコントロールが難しく供給安定性
等が不十分である。
更にウレタンアクリレートのジオール成分として、EC
)I変性ジ(メタ)アクリレートと(メタ)アクリロイ
ル基を有さないジオールとを重量比99:1〜2;1の
配合で用い、ジイソシアネートとイソシアネート基が残
らない比率、好ましくはNGO10H= 0 、67〜
0.95 (当量比)で反応させてなる共重合ウレタン
アクリレートも有用であり、該ウレタンアクリレートは
分子量1゜100〜30,000の範囲が好ましく、分
子量が1,100未満であると、曲面転写性等が不十分
で、一方、分子量が30,000を越えると合成条件の
コントロールが難しく供給安定性等が不十分である。
尚、 (メタ)アクリロイル基を有さないジオールを上
記比率より多量に使用した場合には、転写絵柄の耐擦傷
性が極めて低下するという問題が発生する。
上記のECH変性ジ(メタ)アクリレートは、AOCH
,C旧0H)C1120ROCl(、CH(OH)CH
20A(AはCH2=CHC0−又はCH2=C(CH
3)C0−)なる骨格をもつ化合物であり、ここでRは
、−(CH2) 1−a−1−[CH2CH(CH3)
O] 。−2−CI(2CH(C)13)−1等が挙げ
られる。
又、(メタ)アクリロイル基を有さないジオールとして
は、両末端に水酸基を有するポリエステルプレポリマー
、ポリエーテルプレポリマー、ポリカーボネートプレポ
リマー等のオリゴマージオール及び1.4−ブタンジオ
ール、1.3−ブタンジオール、シクロヘキサンジオー
ル等の低分子量ジオールを単独又は2種以上混合して使
用することが出来る。
又、ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、2.4−トリレンジイソシアネート、2.6−トリレ
ンジイソシアネート、4.4° −ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1.5−ナフタレンジイソシアネート
、3,3゜−ジメチル−4,4゛−ジフェニレンジイソ
シアネート、1.3−ビス(インシアナイトメチル)シ
クロヘキサン、トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート等を単独又は2種以上混合して使用すること
が出来る。特に優れた耐光性を与える為には、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、1.3−ビス(インシアナイトメチル)シクロヘキサ
ン、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート等が望
ましい。
又、電離放射線硬化硬樹脂としては、上記のウレタンア
クリレート又は共重合ウレタンアクリレートは単独で用
いる必要はなく、他のエチレン性不飽和結合をもつモノ
マー又はオリゴマーと併用してもよく、更に透明充填剤
を混合することも出来る。
上記エチレン性不飽和不飽和結合をもつモノマーとして
は、例えば、2−エチルへキシルアクリレート、メトキ
シエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
メトキシブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類
、メトキシエチルメタクリレート、エトキシエチルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート等のメタクリル駿エステル類、2− (N。
N−ジメチルアミノ)エチルメタクリレート、2− (
N、N−ジベンジルアミノ)エチルアクリレート、2−
 (N、N−ジメチルアミノ)メチルメタクリレート、
2− (N、N−ジエチルアミノ)プロピルアクリレー
ト等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、ポ
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサ
ンジオ−ルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
 (メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート
、ブロビレングリコールジグリシジルエーテルジ(メタ
)アクリレート、ポリブロピレングリコールジグリシジ
ルエーテルジ(メタ)アクリレート、ソルビトールテト
ラグリシジルエーテルテトラ(メタ)アクリレート、メ
ラミン(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリ
レート類、N−メチルメトキシアクリルアミド、N−ブ
トキシメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類、2
−ビニルピロリドン等のビニル化合物等が挙げられる。
これらの他のモノマー又はオリゴマーを使用することで
離型性層の硬度を調整することが出来るが、多量に添加
することは、離型性層の耐擦傷性と曲面転写性の良好な
バランスを崩す為、前記ウレタンアクリレート100重
量部当たり1〜50重量部の範囲で使用することが好ま
しい。
前記透明充填剤としては、コロイダルシリカ、コロイダ
ルアルミナ或はそれらの表面をシランカップリング剤で
処理した疎水性処理シリカ反応性(アクリル)処理シリ
カ等を使用することが出来る。これら透明充填剤が多す
ぎると離型性層が白化する為、含有量は前記電離放射線
硬化硬樹脂100重量部当たり1〜40重量部の範囲が
好ましい。
更に光開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ワックス、
粘度調整剤、重合禁止剤等の添加剤を必要に応じて用い
ることも出来る。
上記離型層の塗工量は固形分として3〜20g/rr1
′の範囲が好ましく、3g/rn’未満とした場合は、
耐摩耗性、耐擦傷性の低下が著しくなり、20 g/m
’を越えた場合は、曲面転写時にクラックが発生し易く
なる。又、離型性層の硬化装置は公知の紫外線照射装置
又は低エネルギー電子線照射装置を用いることが出来る
次にプライマー層を形成するウレタン二液硬化型樹脂と
しては、例えば、塩酢ビ系、ポリエステル系、ウレタン
系、アクリル系等のポリマーポリオール単独或はそれら
の混合物に対して使用直前に硬化剤を添加したものが用
いられる。又、硬化剤としては、トリレンジイソシアネ
ート、4゜4°−ジフェニルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネートへキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等或はこれらより
誘導される多価イソシアネート、ブロックイソシアネー
ト等が挙げられる。これらのウレタン二液硬化型樹脂は
いずれも公知であり、市場から容易に入手して本発明で
使用することが出来る。
プライマー層の塗工量は特に制限されず、硬化条件は、
ポリマーポリオール、硬化剤の組み合わせにより異なる
が、70℃以上で数十秒〜数分間で硬化するもの、70
℃〜室温で数時間〜数日で硬化するもの等を用いること
が出来る。
上記プライマー層上に形成する絵柄層は、複数の層を重
ねて形成してもよいものであり、夫々色素をポリマーベ
ヒクルに分散させたタイプの公知の色インキを使用する
ことが出来る。又、金属光沢粉やバール顔料、マット剤
等を単独又は色素と共にベタヒルに分散させたインキを
用いることも出来る。各層の厚みは0.5〜10μm程
度である。
上記絵柄層上に形成する接着剤層は、熱可塑性樹脂を主
成分とし、加熱圧着することにより被転写体に接着する
ものである。接着層は被転写体への接着を良好なものと
する為に、塩化ビニル、酢酸ビニル、無水マイレン酸、
スチレン系モノマー、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル等の単独又は共重合体、ポリエステル系樹脂
、ポリウレタン系樹脂等より選んで形成することが出来
る。
接着剤層の厚さは、被転写体及び接着剤層の樹脂により
異なるが、通常0.5〜15μmであり、0.5μm未
満では接着力が十分でなく、15μmを越えると接着層
の眉間距離が低下する。
本発明の第二の発明は、上記第一の発明においてプライ
マー層を省略して、絵柄層をウレタン二液硬化型樹脂を
ベヒクルとするインキから形成するものであり、第2図
示の如く基体シート1の片面に、電離放射線硬化硬樹脂
硬化物よりなる離型性層2を形成し、その上にウレタン
二液硬化型樹脂をベヒクルとするインキにより絵柄層4
.6及び接着剤N5を形成してなり、前記第一の発明と
同様な効果を奏する。
上記ウレタン二液硬化型樹脂をベヒクルとするインキは
、上記プライマー層の項で挙げたウレタン二液硬化型樹
脂に対し、色素、金属光沢粉、バール顔料、マット剤等
を公知の方法で分散させたものであり、市場から容易に
入手して本発明で使用することが出来る。
各層の塗工方法としては、次の様な方法が用いられる。
離型性層、プライマー層、接着剤層及び絵柄層のベタ形
成においては、グラビアコートJ去、ロールコート法、
スロットコート法、スプレーコート法、ファウンテンコ
ーティング法等公知のコーティング法を用いて形成する
ことが出来る。又、絵柄層のパターン形成においては、
グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷性
等公知の印刷法を用いることが出来る。
上記本発明の転写シートは、被転写材表面に接着剤層面
が密着する様に重ね合せ、加圧及び加熱することによっ
て接着させた後、基体シートのみを剥離することによっ
て被転写材表面に絵付は及び耐摩耗性、耐擦傷性を同時
に付与するものである。
上記被転写材としては、ポリマー、木材、金属、紙等の
成形体、シート状物品等面を有する物品一般が対象とな
る。又、加圧及び加熱による転写方法としては、熱ロー
ル転写法、熱プレス転写法、アイロンプリント法等を挙
げることが出来る。又、射出成形同時転写法と云われる
ポリマーの射出成型時に金型内に転写シートを装入し、
成型と転写とを同時に行う方法も用いられる。この方法
によれば、例えば、第3図に示す様な曲面を有する成形
体表面への転写が可能である。
(実施例) 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中部又は%とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。
実施例I EC)(変性へキサメチレングリコールジアクリレート
(日本化薬社製)150部とへキサメチレンジイソシア
ネート54部とを、ジブチル錫ジラウレート触媒の存在
下、メチルエチルケトン(MEK)中で、60℃で7時
間加熱還流してウレタンアクリレート(a)のMEK溶
液を得た。
(a)の分子量は、GPCポリスチレン換算で約s、o
ooであった。次に(a)を固形分30%のMEK溶液
に調整し、厚み50μmのPET(ポリエチレンテレフ
タレート)シート上に6g/rr+’(固形分)の割合
で塗布乾燥し、低エネルギー電子線照射量装置(日新ハ
イボルテージ社製)により加速電圧175KV、照射線
量5Mradの条件で硬化させ離型性層を得た。
この離型性層上に、ウレタン二液硬化型インキ(UPV
メジウム、昭和インク工業社製)を塗布乾燥してプライ
マー層を形成し、次でUP■(青)インキでグラビア版
にて絵柄層を形成した。更に塩酢ビ系ヒートシール剤H
3−ASII(昭和インク工業社製)により接着剤層を
形成し、60℃で3日間加熱硬化させ本発明の転写シー
トを得た。
実施例2 ウレタンアクリレート(a)の固形分30%のMEK溶
液に、固形分に対して5%の紫外線重合開始剤カウンタ
ーキュアEAB (サンドラ社製)を加え、厚み50μ
mのPETシーカーに6g/ピ(固形分)の割合で塗布
乾燥し、160KW/cmの紫外線ランプの10cm下
方を走行速度10m/min、の速度で通過させて硬化
し離型性層を得た。更に実施例1と同様にして本発明の
転写シートを得た。
実施例3 実施例1と同様にして離型性層を形成した後、ウレタン
二液硬化型インキUPV (青)で、グラビア版にて絵
柄層を形成し、UVP (白)インキマグラビア版にて
ベタ形成した。更に塩酢ビ系ヒートシール剤H3−AS
 11により接着剤層を形成し、60℃で3日間加熱硬
化させて本発明の転写シートを得た。
実施例4 ECH変性へキサメチレングリコールジアクリレート1
50部とへキサメチレンジイソシアネート34部とをジ
ブチル錫ジラウレート触媒の存在下、60℃で6時間加
熱し、ウレタンアクリレート(b)を得た。(b)を厚
み50μmのPETシーカーに6g#の割合塗布し、低
エネルギー電子線照射量装置により加速電圧175KV
、照射量5Mradの条件で硬化させて離型性層を得た
。更に実施例1と同様にして本発明の転写シートを得た
実施例5 ECH変性へキサメチレングリコールジアクリレート6
0部とポリテトラメチレングリコール(分子量850、
保土谷化学社製)34部とへキサメチレンジイソシアネ
ート27部とをジブチル錫ラウレート触媒の存在下、M
EK中で60℃で7時間加熱還流してウレタンアクリレ
ート共重合体(C)を得た。これを実施例1と同様に使
用して本発明の転写シートを得た。
実施例6 繊成型 ウレタンアクリレート(a)     37.5部紫光
UV−7500B (日本合成工業社製ウレタンアク1
ルート)37.5部 ニップシール5A530  (日本シリカニ業社製シラ
ンカップリンク 斉り処理ゴロイタルシリカ)    
             25部MEK      
       120部トルエン          
    120部を混合し、これを実施例1と同様に使
用して本発明の転写シートを得た。
実施例7 葉先UV−4200(日本合成工業社製ウレタンアクリ
レート)を固形分30%のMEK溶液に調整し、実施例
1と同様にして転写シートを得た。
比較例1 葉先UV−7500Bを固形分30%のMEK溶液に調
整し、PET上に塗布したところ、塗膜面にはじき゛が
発生し、転写シートが得られなかった。
比較例2 実施例1と同様にして離型性層を形成し、その上にVA
GH(水酸基含有塩酢ビ系樹脂)のMEK溶液を塗布乾
燥してプライマー層を形成し、実施例1と同様にして転
写シートを得た。
以上得られた転写シートを用い、第3図に示す射出成形
品上部表面に射a成型同時転写法で転写した後の転写絵
柄の性能評価を下記第1表に示す。
(以下余白) きU *1:荷重500部にてスチールウール(#0000)
で5往復した結果、傷がつかない(0)、傷が目立たな
い(○)、傷が目視出来る(△)、傷つきが激しい(×
) *2:クラックが発生しない(○)、クラックが目立た
ない(△) *3:1mm角10XIOクロスカット上にセロハンテ
ープを密着させ、直ちにテープの端を面に直角に保って
、0.5m/S以上の速さで瞬間的に引き離し、転写表
面の剥離状態を観察した。
(発明の効果) 上記の本発明によれば、転写後の絵柄表面に優れた耐擦
傷性及び耐摩耗性を付与することが出来、しかも被転写
体が曲面を有していてもクラックの発生がないという利
点を有する。又、転写後の絵柄表面層は電離放射線硬化
硬樹脂で構成されている為、耐溶剤性及び耐汚染性に優
れるという効果もある。
従って本発明の熱転写シートは、プラスチック成型体表
面の絵付は及び保護層として、例えば、化粧品のケース
、コンパクトカセットプレーヤーの外装等に非常に有用
である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の転写シートの断面を模式的に表わした
図である。 第2図は本発明の他の転写シートの断面を模式的に表し
た図である。 第3図は本発明の実施例の評価において被転写体となる
基材の形状を表した図である。 1・・・基材シート 2・・・離型性層 3・・・ウレタン二液硬化型プライマー層4・・・色イ
ンキ絵柄層 5・・・接着剤層

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基体シートの片面に離型性層、プライマー層、絵
    柄層及び接着剤層をこの記載の順序に積層してなる転写
    シートにおいて、離型性層が電離放射線硬化型樹脂から
    なり且つプライマー層がウレタン二液硬化型樹脂からな
    ることを特徴とする転写シート。
  2. (2)基体シートの片面に離型性層、全面に施した絵柄
    層及び接着剤層をこの記載の順序に積層してなる転写シ
    ートにおいて、離型性層が電離放射線硬化型樹脂からな
    り且つ絵柄層がウレタン二液硬化型樹脂を含むインキか
    らなることを特徴とする転写シート。
  3. (3)電離放射線硬化型樹脂が、エピクロルヒドリン(
    ECH)変性ジ(メタ)アクリレートとジイソシアネー
    トとを、イソシアネート基が残らない比率で反応させて
    なる分子量900〜10,000のウレタンアクリレー
    トからなる請求項1又は2に記載の転写シート。
  4. (4)電離放射線硬化型樹脂が、ジオール成分としてE
    CH変性ジ(メタ)アクリレートと(メタ)アクリロイ
    ル基を有しないジオールとの重量比が99:1〜2:1
    の混合物を用い、このジオール混合物とジイソシアネー
    トとをイソシアネート基が残らない比率で反応させてな
    る分子量が1,100〜30,000の共重合ウレタン
    アクリレートからなる請求項1又は2に記載の転写シー
    ト。
  5. (5)電離放射線硬化硬樹脂が、ウレタンアクリレート
    及び/又は共重合ウレタンアクリレート100重量部に
    対し、エチレン性不飽和結合を持つ他のモノマー又はオ
    リゴマーの単独或は複数を1〜50重量部添加してなる
    請求項1又は2に記載の転写シート。
  6. (6)電離放射線硬化型樹脂100重量部に対し、透明
    充填剤を1〜40重量部含有してなる請求項1又は2に
    記載の転写シート。
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