JPH04178329A

JPH04178329A - 抗菌性材料及び抗菌性創傷被覆保護材

Info

Publication number: JPH04178329A
Application number: JP2305358A
Authority: JP
Inventors: Koji Kibune; 木船　紘爾; Ryoichi Tsuruya; 良一鶴谷; Nobuyuki Tanimoto; 谷本　信行; Masaya Yoshimura; 昌也吉村
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1990-11-09
Filing date: 1990-11-09
Publication date: 1992-06-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）　　　− 本発明は、ヨードを含有したキチンからなる抗菌性材料
及び抗菌性創傷被覆保護材に関するものであり、抗菌性
を必要とする分野９例えば医療分野において、感染の防
止または殺菌のために使用されるものである。

（従来の技術）近年、キチンは生体材料の研究が多くなされ。

特性として生体吸収性のあること、創傷治癒効果のある
ことがわかり、生体親和性の高いことが確認されている
。その性質を利用して多くの商品化が進められている。

その中で、キチン繊維を不織布状にした創傷被覆保護材
（ベスキチンＷ＠製造元：ユニチカ株式会社）が発売さ
れている。これは、熱傷、採皮創。

外傷等、広い範囲の創傷の保護材として使用され。

医療関係者に好評である。特に、肉芽生成が良好である
こと１表皮形成が早いこと、抗原性がないこと等が特徴
であり、従来から使用されている豚皮、コラーゲン膜に
よるものより優れた特性を有している。

一方、ヨードを含有するキトサンが消臭殺菌剤として用
いられることがすでに提案されている（特公昭６０−１
９７６２号公報）。

（発明が解決しようとする課題）従来のキチン繊維からなる創傷被覆保護材は。

基本的な創傷保護材としては有用であるが、感染が発生
した場合には完全にその機能が失われるという問題点が
あった。従って、この感染を防止するか、または殺菌を
行うことができ、かつキチン材料本来の特性を失わない
材料の開発が非常に望まれていた。また、他の医療分野
でも、生体親和性が高く、親水性のある抗菌性材料が強
く望まれていた。

また、一般にキトサンは酢酸水溶液に容易に溶解し、耐
水性が非常に悪く、水の環境下で簡単に劣化する。従っ
て、キトサンを生体材料、特に創傷保護材等として使用
すると、生体からの滲出液により容易に分解され、創傷
保護材としての役目をなさなくなるので、ヨードを含有
するキトサンを生体の創傷保護材として使用することは
できない。

本発明は、このような医療分野等に使用できる抗菌材料
、特に抗菌性創傷保護材として治療効果が高く、感染の
発生しない良好な材料を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意研究を重
ねた結果、ヨードを含有したキチンからなる材料が良好
な効果を発揮することを見出し。

本発明に到達したものである。

すなわち１本発明は、ヨードを含有したキチンからなる
抗菌性材料及びヨードを含有したキチンからなる抗菌性
創傷被覆保護材を要旨とするものである。

以下５本発明の詳細な説明する。

キチンとは、甲殻類、昆虫類等の外骨格を塩酸並びに苛
性ソーダ処理して灰分および蛋白質を除去して得られる
ポリ（Ｎ−アセチル−Ｄ−グ、ルコサミン）を主体とし
たものおよびその誘導体を意味する。キチンを苛性ソー
ダで処理することにより脱アセチル化物が得られるが１
本発明で用いられるキチンとは、この脱アセチル化度が
５０％未満のものであり、アセチル化度が５０％以上の
いわゆるキトサンは含まれない。キチンはほとんどの溶
剤に難溶であり、耐水性が高いので、キチンからなる創
傷保護材は、滲出液に容易に分解されるものではないの
で、良好な創傷保護材として使用することができる。本
発明は、これらのキチンをヨード処理して抗菌性を付与
したことに大きな特徴がある。

なお、前記した脱アセチル化度とは１次のような方法で
測定された値をいう。

試料約２ｇを２Ｎ−塩酸水溶液２０　Ｏｄ中に投入し、
室温で３０分間撹拌する。次いで、ガラスフィルターで
濾過して塩酸水溶液を除去した後。

２００　ｄのメタノール中に投入して３０分間攪拌する
。これを、さらにガラスフィルターで濾過し。

フレッシュなメタノール２００　ｍｌ中に投入して３０
分間攪拌する。このメタノールによる洗浄操作を４回繰
り返した後、風乾および真空乾燥し。

その約０．２ｇを精秤して１００−の三角フラスコに取
り、イオン交換水４０ｄを加えて３０分間攪拌する。次
いで、この溶液をフェノールフタレインを指示薬として
０．　Ｉ　Ｎ−苛性ソーダ水溶液で中和滴定するｇ脱ア
セチル化度（Ａ）は９次式によって求められる。

ただし、ａは試料の重量（ｇ）、ｆは０．ＩＮ＝苛性ソ
ーダ水溶液の力価、ｂは０．　Ｉ　Ｎ−苛性ソーダ水溶
液の滴定量（ｇ）である。

本発明の抗菌性材料は、キチンを粉末のままで用いるこ
とができるし、また、成形体として使用することもでき
る。キチン成形体とは、キチン粉末を溶剤に溶かしてド
ープとし、凝固することにより作成することができる。

溶剤としては、ハロゲン炭化水素とトリクロル酢酸、Ｎ
−メチルピロリドンまたはジメチルアセトアミドと塩化
リチウムとの混合物等が好ましい。凝固剤としては、水
。

アルコール類、ケトン類等が好ましい。キチンは。

これらの溶剤および凝固剤で、既存の方法で湿式成形す
ることができる。

ここで成形品とは、繊維、フィブリル、フィルム、スポ
ンジ、粒状物およびこれらの加工品である不織布シート
、織編物、綿状物等または他相へコーティングされたも
の等が好ましい。

本発明の創傷被覆保護材は１例えばキチン繊維よりなる
不織布状の形状を有する。

上記のようなキチンにヨードを含有させる方法としては
、キチン粉末、キチン成形品あるいはキチンの創傷被覆
保護材にヨードイオンを含む水溶液等で処理したり、ま
た上記成形品や創傷被覆保護材を作製するためのキチン
ドープ中にあらかじめヨードを混合したうえで成形する
ことができる。

例えば、ヨウ化カリ水溶液中にヨードを溶解して。

その溶液にキチンを浸漬することによって簡単に行うこ
とができる。

処理の程度は、キチンが褐色または黒褐色に着色するの
で判断することができる。キチンとヨードの結合は、比
較的強いと考えられるが１本発明は、ヨードがいかにキ
チンと結合しているかについては重要ではない。キチン
が脱アセチル化度５０％未満のようにある程度脱アセチ
ル化されている場合、ヨードの付着量は相対的に多い。

十分なヨードの付着が必要な場合は、キチン粉末または
成形体を高濃度１例えば、２０〜４０−ｔ％程度の濃ア
ルカリで処理し、処理温度２時間を適切なものにするこ
とで、５０％を限度として必要な脱アセチル化物を得ら
れるので、これを使用すればよい。ヨードに対してのキ
チンの付着量は５０−ｔ％程度まで可能であるが、使用
する目的によって異なるが、１〜３Ｑｗｔ％程度付着し
ていれば９本発明の目的は達成することができる。

ヨードの定量は、チオ硫酸ナトリウム水溶液で滴定し、
ヨードの色相の消失を指標として測定することができる
。

本発明の抗菌性材料は、高い抗菌性を有し、また、生体
材料として使用した場合、安定性の高い材料でもある。

本発明の抗菌性材料の用途は、各種創傷被覆保護材、特
に感染の発生頻度の高い褥瘉や歯科用に好ましく用いら
れ、殺菌用ガーゼ。

綿または粉末、ドレープ、医用材料（カテーテル。

縫合糸等）のコーティング初等、医療の場で殺菌または
抗菌を必要とする材料として好ましく使用することがで
きる。また、医療以外においても。

殺菌または抗菌剤として使用することができ１例えば１
台所、浴槽の殺菌剤、Ｗ４業園芸用の殺菌剤。

抗菌性シーツ、抗菌性シーツにも使用することができる
。

（実施例）以下、実施例により本発明の内容を詳しく説明する。

実施例１．比較例１キチン粉末（新日本化学製：脱アセチル化度が３．５％
、２５°Ｃジメチルアセトアミドと塩化リチウムの９：
１混合液に０．２ｗｔ％溶解した際の溶液粘度が３５０
センチポイズである。）をジメチルアセトアミドと塩化
リチウムとの９：１混合液に６ｗｔ％溶解し、１４８０
メツシユステンレスネツトにて濾過して透明の溶液を作
成した。このドープをタンクに入れ、減圧脱泡した後、
加圧下でギヤーポンプにて送液し、径が０．０７ｍｍφ
で５００ホールのノズルから８０°Ｃの熱水中に吐出し
て凝固した後、　　１０　ｍ／ｍｉｎの速度でボビンに
捲取り。

単糸デニールが約１ｄ（総デニール、約５００ｄ）のキ
チン繊維を製造した。このキチン繊維を２０ｗｔ％苛性
ソーダ水溶液９５°Ｃで２時間処理したところ、脱アセ
チル化度は４１％で、耐水性の高い良質な繊維であった
。

これらをヨード溶液（水１００　ｒｒｒｌｌに対して７
　ヨード７５■、ヨウ化カリ１５０■を含むもの）で浴
比１：１００で室温にて１時間浸漬処理した後。

洗浄乾燥したところ、キチン繊維中には５．２ｗｔ％の
ヨードが付着していた。

この繊維を７ｍｍの長さにカットし、綿状とした後、エ
チレンオキサイドガスにて滅菌し、０．５ｇずつ分包し
て褥疹の治療に使用した。創は、仙骨部に発生したもの
で、たて５ｃ＋ｎ、よこ４ＣＩ＋１の楕円状で、深さは
約３ｍｍ、滲出液の多い創であり、デブリドマンにより
壊死組織を切除した後、治療を開始した。キチン綿は、
毎日１回交換することとし、交換時はコツトン綿等で滲
出液を十分に除去した後、患部に付与した。

キチン綿は、付与後、滲出液の吸着によりゲル状態とな
るとともに、滲出液をキチン綿の上部にあてられた局方
ガーゼ、スポンジ等に吸い上げる役目をし、創部に密着
した状態で安定して付着していた。また１経日的に良質
な肉芽が生成し、創面積の縮小がみられた。治療を続け
たところ。

４２日目に完全な創閉鎖があり、治癒した。また。

その間、側内に感染は全くなく、菌培養しても菌は全く
検出されなかった。

比較として、実施例１の脱アセチル化度が４１％で、ヨ
ード処理しないキチン繊維（比較例１）をカットしてキ
チン綿を作成し、滅菌して？Ｐ４にの治療に使用した。

患部は、仙骨部に発生した。たて４．０ｃｍ、　よこ３
．５ｃｍの楕円の創で、深さは２．５圓で滲出液が多か
った。デブリドマンを行い３表面の壊死組織を十分に切
除した後、治療を開始し。

０．５ｇのキチン綿を毎日交換した。

治療の初期は、順調に良質の肉芽が生成し、創面積も縮
小していったが、１５日目に急速にキチン綿が溶解して
浮き上がり、創が悪化して面積が拡大した。培養により
菌を検出したところ、緑膿菌が検出された。創を再度洗
浄してデブリドマンを行った後１本発明の実施例１のヨ
ード処理されたキチン綿の治療に変更したところ、創面
積は順調に縮小し、感染等が発生することなく、３５日
目に完全に創閉鎖し、治癒が完了した。

実施例２．比較例２実施例１で製造したキチン繊維を１８ｓｙｔ％苛性ソー
ダ水溶液９５°Ｃで２時間処理して、脱アセチル化度３
５％の繊維を得た。また、比較のために３８−ｔ％苛性
ソーダ水溶液１１０°Ｃで２時間処理して、脱アセチル
化度８２％の繊維（いわゆるキトサン繊維）を得た。

これら脱アセチル化度の異なる２種の繊維を５皿の長さ
にカットし、ポリビニルアルコール繊維（ＳＭＬ、ユニ
チカ株式会社製）１０％を添加し。

水に分散して、乾燥、熱処理により抄紙を行った。

得られたシートは、厚さ０．１８ｍｍであった。

これらのシートをヨード溶液（水１００戚に対して、ヨ
ード１００■、ヨウ化カリ２００ｍｇを含むもの）で浴
比１　：　１００で室温にて１時間浸漬処理した後、洗
浄乾燥したところ、脱アセチル化度３５％のキチン繊維
から得たシート中には、７゜５ｔｍｔ％のヨードが付着
していた（実施例２）。また、８２％脱アセチル化され
たキチン繊維からなるシート中には、７．８ｗｔ％のヨ
ードが付着していた（比較例２）。

これらのシートをそれぞれ滅菌し、歯科において、歯肉
中に発生したｍ庖摘出後の創面保護材として使用した。

実施例２については、貼布後、創面によく密着し２体液
によって溶解することなく、創部は１週間後に完全に治
癒し、その間、患部への感染は全くなかった。一方、比
較例２は、貼布後、１日後にシートは滲出液により溶解
し、創面が露出して保護材としての役目を果たさなかっ
た。

（発明の効果）本発明の抗菌性キチン材料は、特に創傷保護材等の医療
分野において、キチンの生体親和性を有するとともに、
感染の防止および殺菌効果を有する材料として有効に用
いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ヨードを含有したキチンからなる抗菌性材料。
（２）ヨードを含有したキチンからなる抗菌性創傷被覆
保護材。