JPH04174887A

JPH04174887A - 光硬化性組成物及びホログラム記録媒体

Info

Publication number: JPH04174887A
Application number: JP30118190A
Authority: JP
Inventors: Tetsuro Fukui; 哲朗福井; Norio Okuma; 典夫大熊; Yoko Yoshinaga; 吉永　曜子; Yoshi Toshida; 土志田　嘉; Toshiaki Majima; 間島　敏彰; Takasato Taniguchi; 尚郷谷口; Tetsuo Kuwayama; 桑山　哲郎
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-11-08
Filing date: 1990-11-08
Publication date: 1992-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、光硬化性組成物及びホログラム記録媒体に関
し、更に詳しくはＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（
６３３ｎｍ）　、Ｋｒレーザー（５４７ｎｍ）　、半導
体レーザー（６５０〜８３０ｎｍ）等の光に対して高感
度であり、且つ生保存性、ポットライフの長いホログラ
ム記録媒体の提供を目的とする。

（従来の技術）ホログラフィ−は、レーザーの様に干渉性良好な光波を
物体に照射し、振幅と位相とがその物体の形状に応じて
変調され、反射又は透過した光波を記録（＝ホログラム
）して、そのホログラムに再びレーザーを照射して元の
物体の光学像を再生する技術である。

かかるホログラフィ−技術に関する研究の進展に伴い、
現在ではその記録媒体に対する要求もかなり明確なもの
となり、漂白処理銀塩、フォトレジスト、サーモプラス
チック、重クロム酸ゼラチン、無機ガラス系材料、強誘
電体等、多（の材料が提案され、その特性の研究が進ん
でいる。

又、赤色の波長領域に感度を有するホログラム記録媒体
としては、漂白した銀塩又はメチレンブルー等で増感さ
れた重クロム酸ゼラチンが広（知られている。更にポラ
ロイド社からはリチウムアクリレート、分岐鎖状ポリエ
チレンイミン、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンからなるＤ
ＭＰ−１２８が報告され、ポリビニルカルバゾール系で
は、トリフェニルメタンによる増感（特開昭６２−２１
５２８４号公報参照）が報告されている。

（発明が解決しようとしている課題）ところで、ホログラム記録媒体の持つべき特性としては
、（１）記録感度、特に可視波長域のレーザー光に感度を
有し且つ高感度であること、（２）高解像力を有すること、（３）ホログラムの回折効率が高いこと、（４）ホログ
ラムのノイズが少ないこと、（５）ホログラムが安定し
ていること、（６）記録及び再生操作が容易であること
、（７）生保存性、ポットライフが長いこと等である。

既知のホログラム２蘇媒体にあって、これ等の特性を全
て満足するものは勿論、部分的にせよ実用化の域に達す
る性質を備えた材料は極めて少ない。

中でも漂白処理銀塩及び重クロム駿ゼラチン系記録媒体
がある程度実用化の域に達したものではあるが、それで
も前者においては、通常処理の他に漂白処理操作が必要
であり、且つ得られたホログラムの耐光性が劣るという
不都合がある。、又、後者においては、得られたホログ
ラムの耐湿性が悪（、保存安定性の面で大きな欠陥が指
摘されている。

又、重クロム酸ゼラチン系は生保存性、ポットライフが
短いという問題がある。

更に、Ｈｅ−ＮｅレーザーやＫｒレーザー以上の波長で
効率良くホログラム記録の出来る媒体が知られていない
という問題がある。特に、更に長波長の半導体レーザー
に対して感度を有する媒体は光通信に応用されるという
点で有意義なものである。

従って本発明の目的は、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ｋｒレー
ザーや半導体レーザーの光に対して高感度で、且つ生保
存性、ポットライフの長いホログラム記録媒体の提供を
目的とする。

（課題を解決する為の手段）上記目的は以下の本発明により達成される。

即ち、本発明は、（イ）線状ポリマーバインダー、（ロ）不飽和二重結合を少なくとも１個以上有するモノ
マー及び（ハ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも
１種以上含有することを特徴とする光硬化性組成物及び
該組成物からなるホログラム記録媒体である。

（但し、一般式（Ｉ）において、ｒ　ｌ　、ｒ　２、ｒ
”、Ｔ’、Ｔ’、ｒ’ｔ　ｒ’は各々独立に水素原子、
ハロゲン原子又は１価の有機残基を表わし又はお互いに
結合して環状構造を形成してもよい。Ｚは芳香族基を有
する２価の有機残基を表わし、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ
’は各々独立にアルキル基、アリール基、アラルキル基
、アリーロキシ基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基及び複素環基からなる群から選ばれる。又
、Ｒ１とＲ２及び／又はＲ２とＲ３が結合して環化合物
を形成してもよい。ｎは１又は２の整数である。）（作　　用）上記（イ）、（ロ）及び（ハ）の各成分からなる組成物
を使用することにより、Ｈｅ−Ｎｅレーザー以上の波長
光に対して高感度記録が出来、且つ生保存性、ポットラ
イフの長いホログラム記録媒体を得ることが出来る。又
、上記一般式（Ｉ）の化合物は、漂白性が良好で記録後
前記（４）及び（５）の条件を満たすことも出来る。

（好ましい実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

本発明の光硬化性組成物において使用される（イ）のポ
リマーバインダーとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルカルバゾール等のビニル樹脂類が挙げられ、更に具
体的には、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリロニトリル等のアクリル樹脂類；例えば、ポリ（
４，４−インプロピリデン、ジフェニレン−ニー１，４
−シクロヘキシレンジメチルレンカーボネート）、ポリ
（エチレンジオキシ−３，３′−）エコしンチオカーボ
ネート）、ポリ（４，４′−イソブロビリデンジフエニ
レンカーボネートーコーテレフタレート）、ポリ（４，
４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）、
ポリ（４，４’−５ｅｅ−ブチリデンジフェニレンカー
ボネート）、ポリ（４，４′−イソプロピリデンジフェ
ニレンカーボネート−ブロック−オキシエチレン）等の
ボリアリレート樹脂類が好ましく用いられ、特にアクリ
ル樹脂、ボリアリレート樹脂が好ましい。

（ロ）の不飽和二重結合を１個以上有するモノマーとし
ては、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチ
レン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルア
ミノスチレン、ジアノスチレン、ニトロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン
等のスチルン類；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリル類：ビニルビリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２
−ビニルイミダゾール等のビニル類；プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イン
ブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテ
ル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニ
ルエーテル、ｐ−クロルフェニルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；例えば、ジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジメ
チルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグルタル酸ジス
チリル、α、ａ′−ジクロログルタル酸ジスチリル、テ
レフタル酸ジスチリル等のスチリル類；シュウ酸ジ（エチルアクリレート）、シュウ酸ジ（メチ
ルエチルアクリレート）、マロン駿ジ（エチルアクリレ
ート）、マロン酸ジ（メチルエチルアクリレート）、コ
ハク酸ジ（エチルアクリレート）、グルタル酸ジ（エチ
ルアクリレート）、アジピン酸ジ（エチルアクリレート
）、マレイン酸ジ（ジエチルアクリレート）、フマル酸
ジ（エチルアクリレート）、β、β−ジメチルグルタル
酸ジ（エチルアクリレート）、エチレンジアクリルアミ
ド、プロピレンジアクリルアミド、１，４−フェニレン
ジアクリルアミド、１．４−フェニレンビス（オキシエ
チルアクリレート）、１．４−フェニレンビス（オキシ
メチルエチルアクリレート）、１．４−ビス（アクリロ
イルオキシエトキシ）シクロヘキサン、１．４−ビス（
アクリロイルオキシメチルエトキシ）シクロヘキサン、
・１゜４−ビス（アクリロイルオキシエトキシカルバモ
イル）ベンゼン、１，４−ビス（アクリロイルオキシメ
チルエトキシカルバモイル）ベンゼン、１．４−ビス（
アクリロイルオキシエトキシカルバモイル）シクロヘキ
サン、ビス（アクリロイルオキシエトキシカルバモイル
シクロヘキシル）メタン、シュウ酸ジ（エチルメタクリ
レート）、シュウ酸ジ（メチルエチルメタクリレート）
、マロン酸ジ（エチルメタクリレート）、マロン酸ジ（
メチルエチルメタクリレート）、コハク酸ジ（エチルメ
タクリレート）、コハク酸ジ（メチルエチルメタクリレ
ート）、グルタル酸ジ（エチルメタクリレート）、アジ
ピン酸（エチルメタクリレート）、マレイン酸ジ（エチ
ルメタクリレート）、フマル酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、フマル酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、β
。

β′−ジメチルグルタル酸ジ（エチルメタクリレート）
、１．４−フェニレンビス（オキシエチルメタクリレー
ト）等の２価のアクリル類、１゜４−ビス（メタクリロ
イルオキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロイルオキ
シエトキシエチルビニルエーテル等の２価の単量体；例
えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（ヒドロキシスチレン）、シアヌル酸トリアク
リレート、シアヌル酸トリメタクリレート、１，１．ｌ
−）リメチロールプロパントリアクリレート、１．Ｌ　
　１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、シ
アヌル酸トリ（アクリロイルエチル）、１．ｌ、ｌ−ト
リメチロールプロパントリ（アクリロイルエチル）、シ
アヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）、１，１．１−
トリメチロールプロパントリ（トルエンジイソシアネー
ト）とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合物等の３
価のアクリル類；例えば、エチレンテトラアクリルアミド、プロピレンテ
トラアクリルアミド等の４価のアクリル類等を挙げるこ
とが出来る。

これらのうち好ましくは、スチレン類、ビニル類、スチ
リル類、３価のアクリル類が挙げられる。

更に好ましいモノマーとしては、インボルニルメタクリ
レート、イソボルニルアクリレート、アダマンチルアク
リレート、メタクリレート、ＣＲ−３９、下記の構造式
（１）で示されるジシクロペンタジェンアクリレート又
はメタクリレート、リメタクリル酸フェンチル、メタクリル酸４−メンチル、
メタクリル酸ジメチルアダマンチル、−Ｏ−（ＣＨ２）
ｌ、−０−１−０−（ＣＩ１２ＣＨＯ１ｎ−等が挙げら
れる。

（ハ）の化合物は下記の一般式（Ｉ）で表される。

ここでｒｌ、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒＳ％ｒ６、ｒ７は各
々独立に水素原子、ハロゲン原子又は１価の有機残基で
、１価の有機残基としては、置換又は無置換のアルキル
基、アルコキシル基、置換又は無置換のアリール基、置
換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のシクロ
アルキル基、アシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、シ
アノ基、カルボキシル基、置換又は無置換のアミノ基等
でお互いに結合して環状構造を形成してもよい。

Ｚは芳香族基を有する２価の有機残基で、芳香族基とし
ては置換又は無置換のアリール、置換又は無置換の複素
環基で、これらの芳香族基と置換又は無置換のメチンジ
メチル、トリメチン、テトラメチン、ベンンタメチンと
が結合したものである。

Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”　、Ｒ’は各々独立に、アルキル基
、アリール基、アラルキル基、アリーロキシ基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は複素環基
であり、置換基を有してもよい。又、お互いが結合して
環化合物を形成してもよい。　ｒｌからｒ？で表示され
るハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素であ
り、アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ
　−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル
、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ｔ−オクチル、ヒドロキシエチル、メトキ
シエチル、エトキシエチル等。

アルコキシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ
、ブロボシキ、ブトキシ等。

置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フ
ェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、メトキシ
フェニル、エトキシフェニル、クロロフェニル、ニトロ
フェニル、ジメチルア・ミノフェニル、α−ナフチル、
β−ナフチル等。

置換若しくは無置換のアラルキル基としては、例えば、
ベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニル−１−メ
チルエチル、ブロモベンジル、２−ブロモフェニルエチ
ル、メチルベンジル、メトキシベンジル、ニトロベンジ
ル等。

置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル
、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メ
チルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル等。

アシル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、
ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トリオイル、ナフト
イル、フタロイル、フロイル等置換又は無置換のアミノ
基としては、例えば、アミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾ
イルアミノ等である。

２の有機残基中に含まれる置換又は無置換のアリール及
び複素環基としては、例λば、フェニル、ｐ−ジメチル
アミノフェニル、ｐ−ジエチルアミノフェニル、ｐ−ピ
ロリジノフェニル、４−ジメチルアミノナフチル、２−
ヒドロキシナフチル、２−クロロ−４−ジメチルアミノ
フェニル、２−メチル−４ジメトキシエチルアミノフエ
ニル、Ｎ−エチルカルバゾリル、Ｎ−プロピルカルバゾ
リル、Ｎ−エチル−４−キノリル、ジフェニルビリリウ
ム、ジフェニルチオピリリウム、Ｎ−エチルベンゾチア
ゾリル、Ｎ−エチルベンゾオキサシリル、Ｎ−メトキシ
エチルベンゾチアゾリル、アズレニル、グアイアズレニ
ル、４．６．８−トリメチルアズレニル、４−オクチル
アズレニル等で、これらを複数固有していてもよい。又
、これらの芳香族基がカチオンを持っていてもよい。そ
の場合は式（Ｉ）でのｎが２となる。

Ｒ１からＲ４で表されるアルキル基としては、置換又は
無置換の直鎖又は分岐アルキル基で、中でも、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル
、オクチル、ト・リフルオロメチル、メトキシエチル、
メトキシイソプロピル、エトキシプロピル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
等が好ましい。アリール基としては、置換又は無置換の
アリール基であり、例えば、フェニル、ナフチル、クロ
ロフェニル、ジクロロフェニル、メトキシフェニル、ト
リル、キシリル、エチルフェニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノフェニル、クロロナフチル、メトキシナフチル、ジ
フェニルアミノフェニル等が好ましい。アラルキル基と
しては、置換又は無置換のアラルキル基であり、例えば
、ベンジル、フェネチル、α−ナフチルメチル、β−ナ
フチルメチル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ　−クロロベ
ンジル等が好ましい。アリーロキシ基としては、置換又
は無置換のアリーロキシ基であり、例えば、フェノキシ
、フエニルジオキシ、ナフトキシ、ｐ−トリルオキシ等
が好ましい。アルケニル基としては、例えば、ビニル基
、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ドデシニル基、プ
レニル基等が好ましい、アルキニル基としては、例えば
、アセチル基、プロパギル基、ブチニル基、ペンチニル
基、ヘキシニル基、ヘプテニル基等が好ましい。シクロ
アルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロへブチル基、シクロオクチル基等
やこれらにアルキル基、ハロゲン原子等が置換されてい
るもの等が好ましい。複素環基としては、例えば、ピリ
ジル基、キノリル基、レビジル基、メチルビリジル基、
フリル基、チエニル基、インドリル基、ビロール基、カ
ルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等が好ましい
。

以上の様な一般式（Ｉ）で表される硼素アニオンを持つ
カチオン性色素の好ましい具体例を、更に詳述するなら
ば、硼素アニオンとしては、例えば、テトラメチルボレ
ート、テトラエチルボレート、テトラブチルボレート、
トリイソブチルボレート、ジ−ｔ−ブチル−ジブチルボ
レート、トリフルオロメチルトリフルオロボレート、テ
トラフェニルボレート、トリアニスブチルボレート、ト
リフェニルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレ
ート、トリフェニル−Ｎ−ブチルボレート、トリフェニ
ルヘキシルボレート、トリメジチルブチルボレート、ト
リアニスブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレ
ート、トリフェニルベンジルボレート、トリーｐ−フル
オロフェニルブチルボレート、トリーｐ−クロロフェニ
ルブチルボレート、テトラベンジルボレート、トリフェ
ニルフェネチルボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベ
ンジルボレート、トリメタリルフェニルボレート、トリ
シクロヘキシルブチルボレート、トリ（フェニルエラニ
ル）プチルボレートジ（ａ−ナフチル）ジプロピルボレ
ートジイソピノカンフエニルジアミルボレート等が挙げ
られる。

一方、カチオン性色素としては、具体的には、例えば、
下記構造式を有するもの等であるが、これらに限定はさ
れない。

し１Ｄ−７この様なアズレン性カチオンと前述の硼素アニオンの塩
を種々組み合わせることが出来る。このうち、ホログラ
ム画像を記録した後、一般式（Ｉ）の化合物による吸収
を消色し易い硼素アニオンとして、テトラエチルボレー
ト、テトラブチルボレート、トリフェニルブチルボレー
ト、トリフェニルヘキシルボレート、トリトリルイソプ
ロピルボレート、トリアニスブチルボレート、トリーｐ
−フルオロフェニルブチルボレート、トリーｐ−クロロ
フェニルブチルボレートとの組み合わせが好ましい。

上述した（イ）、（ロ）及び（ハ）から選ばれる化合物
を所定の割合で混合することによって、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザー波長以上の長波長光に対して十分な感度を有するホ
ロフラム記録媒体を得ることが出来る。

本発明の光硬化性組成物は、上記の必要成分を一度に、
又は順次適当な溶媒に溶解或は分散させることにより得
られる。

使用する溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、クロロホルム、ジ、クロルエタン、ト
リクロロエチレン、メチルエチルケトン、メチル−１−
ブチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、イソ
プロパツール、ｎ−ブタノール或はこれらの混合物が好
ましい。

上記の必要成分の組成比は、線状ポリマー１００重量部
に対してモノマーを５０重量部から１５０重量部、好ま
しくは８０重量部から１２０重量部である。又モノマー
１００重量部に対して、一般式（Ｉ）で表される化合物
を１重量部から１０重量部、好ましくは２重量部から５
重量部混合するのがよい。

上記必要成分以外に熱重合防止剤、連鎖移動剤（自動酸
化剤）、界面活性剤を添加することが出来る。

熱重合防止剤としては、例えば、バラメトキシフェノー
ル、ハイドロキノン、アルキル若しくはアリール置換ハ
イドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、
塩化第１８、フェノチアジン、フロラニール、ナフチル
アミン、β−ナフトール、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、ピリジン、ニトロベンゼン、ニトロソベ
ンゼン、ジニトロベンゼン、Ｉ）−トルイジン等がある
。これらの熱重合防止剤はモノマー１００重量部に対し
て、０．００１重量部から５重量部の範囲で含有させる
のが好ましい。

連鎖移動剤としては、例えば、アミン化合物、ハロゲン
化合物、チオール化合物等がある。

アミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン
、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルア
ミノベンゾニトリル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノ
ン等がある。

ハロゲン化合物としては、例えば、四臭化炭素、トリブ
ロモメタン、α、α、α−トリクロロアセトフェノン、
１，３．５−１−リス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−ヒド
ロキシエチル−Ｓ−トリアジン等がある。

チオール化合物としては、例えば、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルヵプトベンゾオキサゾール、２
−メルカプトベンゾイミダ、ゾール、２−メルカプト−
１−メチル−ベンゾイミダゾール等がある。

これらの連鎖移動剤は、一般式（Ｉ）の化合物１００重
量部に対して１重量部から１０００重量部好ましくは１
０重量部から５００重量部の範囲で含有させる。

界面活性剤としては、ノニオン系、カチオン系、アニオ
ン系界面活性剤が用いられる。

上記光硬化性組成物をガラス或は透明フィルム等の支持
体上に塗布乾燥させて本発明のホログラム記録媒体を得
ることが出来る。

上記本発明の記録媒体を常法に従って可視光に露光する
と充分な感度を示し、重合開始剤の吸収に応じて半導体
レーザー領域迄に十分な感度を示し、上記波長領域内の
適当な波長の物体光と参照光の２光束の可干渉レーザー
によって干渉パターンを露光することにより重合が進み
反射若しくは透過型の体積位相型ホログラムが形成され
る。

その後見に作成された体積位相型ホログラムは、熱又は
光により定着処理することにより退色及び重合が促進さ
れ、回折効率を高めることが出来る。

具体的には熱処理する場合には１５０〜１７０℃、好ま
しくは１００〜１５０℃の間で回折効率が最大になる時
間加熱される。この熱処理はレーザーによる露光の前に
行ってもよい。

又、光により定着処理しても同様の効果が得られ、白色
蛍光灯、超高圧水銀灯等により色素退色の促進又は回折
効率の上昇がはかられる。

（実施例）次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中部とあるのは特に断りのない限り重量
基準である。

実施例１以下の組成の溶液をガラス基板上にスピナーを用いて塗
布した後乾燥させて、膜厚６μｍの膜を得た。その後感
光膜側にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ムをラミネートした。

トルエン　　　　　　　　　　　　　　　２０部イソプ
ロパツール　　　　　　　　　　２・０部ポリビニルブ
チラール　　　　　　　　２０部前記Ｄ−１のカチオン
のテトラブチルボレート塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４部４−ジメチルアミノ安息香酸
エチル　１．３部シアヌル酸トリ（アクリロイルエチル
）　８部ジビニルベンゼン　　　　　　　　　　１０部
得られたホログラム記録媒体にＨｅ−Ｎｅレーザーの６
３２．８ｎｍの光を１８０ｍＪ／ｃｒｒｆで記録露光し
た。記録露光は第１図に示した露光系を用いて行った。

次いでＰＥＴフィルムを剥し、感光膜側からタングステ
ンランプで全面露光した後、再びＰＥＴフィルムをラミ
ネートした。得られたホログラムは回折効率が７８％で
あり、透過率が８０％であった。

この記録媒体は、室温（２３℃）で−週間放置したあと
も同様の性能を有していた。又、タングステンによる全
面露光により透過率を上昇させることが出来る。この露
光は、レーザーや水銀灯等の他の光源を用いても差し障
りない。

実施例２〜５実施例１で用いたＤ−１のテトラブチルボレート塩を第
１表の組成物と使用量に変えた以外は実施例１と同様に
してホログラムを作成した。

得られたホログラムの回折効率と透過率を第２表に示し
た。

比較例１実施例１のおいて用いたＤ−１のテトラブチルボレート
塩に代えて下記化合物を１．６部用いた以外は実施例１
と同様にしてホログラムを形成した。

回折効率は７０％であったが、透過率は６５％と低いも
のであった。又、室温（２３℃）で−週間放置した後で
記録したものは回折効率が７１％と低（なった。

実施例６実施例１と同様に以下の組成で露光したところ回折効率
５０％、透過率８５％であった。これを更に１２０℃で
３０分加熱したところ、回折効率８０％、透過率８０％
のホログラムが得られた。

クロロベンゼン　　　　　　　　　　１００部ポリビニ
ルカルバゾール　　　　　　　１０部明細書中Ｄ−１の
カチオンのトリフェニルブチルボレート塩　　　　　１部ＣＨ，＝
ＣＨ−Ｃ００ＣＪｌｉ−ｏ）１　、ＣｃＪＳＬＣＨｓｏ
−ｃ２Ｈ，００Ｇ−（：Ｈ＝ＣＨ。

１０部（発明の効果）以上説明した様に、本発明による記録媒体は保存安定性
が良く、回折効率、透過率共に十分に実用に耐え、Ｈｅ
−Ｎｅレーザー以上の波長光で記録出来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ホログラム記録に使用する露光光学系の１例
を説明する図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）線状ポリマーバインダー、（ロ）不飽和二重結合を少なくとも１個以上有するモノ
マー及び（ハ）下記一般式（ I ）で表される化合物を少なくと
も１種以上含有することを特徴とする光硬化性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、一般式（ I ）において、ｒ＾１、ｒ＾２、ｒ
＾３、ｒ＾４、ｒ＾５、ｒ＾６、ｒ＾７は各々独立に水
素原子、ハロゲン原子又は１価の有機残基を表わし又は
お互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｚは芳香
族基を有する２価の有機残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２
、Ｒ＾３、Ｒ＾４は各々独立にアルキル基、アリール基
、アラルキル基、アリーロキシ基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基及び複素環基からなる群か
ら選ばれる。又、Ｒ＾１とＲ＾２及び／又はＲ＾２とＲ
＾３が結合して環化合物を形成してもよい。ｎは１又は
２の整数である。）
（２）請求項１に記載の組成物からなることを特徴とす
るホログラム記録媒体。