JPH04171403A

JPH04171403A - 粘着剤層を有する偏光板

Info

Publication number: JPH04171403A
Application number: JP2298537A
Authority: JP
Inventors: Akira Saito; 斉藤　瞭; Yusuke Tsumura; 津村　雄右; Seiya Kawaguchi; 川口　誠也
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-11-02
Filing date: 1990-11-02
Publication date: 1992-06-18
Anticipated expiration: 2012-12-03
Also published as: JP2684450B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は偏光性フィルムを被覆するセルロース系等の保
護層に粘着剤層が設けられた偏光板の改良に関する。

［従来の技術］従来より、偏光性フィルム、例えば偏光性が付与された
ポリビニルアルコールフィルム等の両面がセルロース系
フィルム例えば三酢酸セルロースフィルムの保護層で被
覆された偏光板を液晶セル面に適用して液晶表示板とす
ることが行われており、この液晶セル面への適用は、偏
光板表面に設けた粘着剤層を該セル面に当接し、押し付
けることにより行われるのが通常である。

［発明が解決しようとする課題］上記粘着剤としては、その優れた接着性、透明性等のた
めにアクリル系樹脂からなるものが多用されているが、
長期間の比較的湿度の高い環境下での使用においては、
偏光板を構成するセルロース系フィルムが分解劣化した
り、又は液晶表示板中の上記粘着剤と接する反射用金属
箔を腐食劣化させる等の問題を生じ、又高温環境下での
使用においては上記粘着剤層に微細な気泡が発生して表
示機能が損なわれる等の問題を生じる。

［課題を解決するための手段］本発明は上記の如き偏光板の現況にかんがみ、高温・高
湿の環境下での使用に耐える耐熱、耐湿性に優れた偏光
板を提供することを目的として研究せる結果、偏光板に
設けられる粘着剤として、アセトアセチル基含有アクリ
ル系樹脂を用いる場合、その目的が達成出来ることを見
出した。

即ち、本発明は、「偏光フィルムの両面が保護層で被覆されてなる偏光板
の保護層の少なくとも一方に、アセトアセチル基含有ア
クリル系樹脂粘着剤層を設けることを特徴とする粘着剤
層を有する偏光板」である。

本発明で用いるアセトアセチル基含有アクリル系樹脂は
、次のようにして製造される。

■　アセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマーを
製造し、これを他のアクリル系モノマーと共重合する。

ここでアセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマー
は、例えば次の方法によって取得される。

■−１官能基含有エチレン性不飽和モノマーにジケテン
を反応させる、 ■−２該モノマーとアセト酢酸エステルとをエステル交
換反応する、 ■−１の場合の官能基としてはヒドロキシル基、アミド
基、ウレタン基、アミノ基、カルボキシル基などかあげ
られる。官能基含有エチレン性不飽和モノマーのうち好
適なものは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキンプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレートなどで
ある。

■　上述の官能基含有エチレン性不飽和モノマー成分を
含むアクリル共重合体にジケテンを反応させる。

反応は例えば溶液状の共重合体にジケテンを添加して加
熱撹拌すればよい。

■　アセト酢酸エステルとエステル交換可能な官能基（
ヒドロキシル基やエステル基）を含有するエチレン性不
飽和モノマー成分を含むアクリル共重合体とアセト酢酸
エステルとをエステル交換反応する。

■　アクリル共重合体に、アセトアセチル基含有エチレ
ン性不飽和モノマーをグラフト重合または共存重合する
。

上記■−１または■の場合のジケテンの反応は、無触媒
のほか、第三級アミン、酸（硫酸など）、塩基性塩（酢
酸ナトリウムなど）、有機金属化合物（ジブチルスズラ
ウレートなど）の触媒存在下に行うことができる。

上記■−２または■の場合のアセト酢酸エステルの反応
は、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酸化鉛などのエステル
交換触媒の存在下に行うことが望ましい。。

上記のアセトアセチル化法のうち、工業的には■及び■
の方法が特に望ましい。

アクリル系樹脂中に占めるアセトアセチル基の含有量は
０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量
％が適当である。０．０１重量％以下では本発明の効果
が得難く４０重量％以上では偏光板が硬くなり実用上問
題となる。

アクリル系樹脂を構成するアセトアセチル基含有モノマ
ー以外のモノマー成分としては、アルキル基の炭素数１
−１２程度のアクリル酸アルキルエステルやアルキル基
の炭素数１〜１２程度のメタクリル酸アルキルエステル
などが挙げられ、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシルが代表例である。その他酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、スチレンなどが挙げ
られ、又、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸（またはその無水物）、マレイン酸（またはそ
の無水物）、フマール酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、メヂロールアクリルアミド、グ
リシジルメタクリレートなども使用可能である。

かかるアクリル系樹脂粘着剤は単独でも、勿論使用可能
であるが、本発明の効果をより顕著に発揮させるために
は０．００１−１０重量％、好ましくは０．０１〜５重
量％程度の硬化剤が併用される。

硬化剤としての代表的なものはイソシアネート系化合物
、エポキシ系化合物、アルデヒド系化合物、アミン化合
物、金属塩、金属アルコキシド、金属キレート化合物、
アンモニウム塩及びヒドラジン化合物等が例示される。

硬化剤のうちイソシアネート系化合物としては、トリレ
ンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート
、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート
アダクト、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソ
ンアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシア
ネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートなど、及びこ
れらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロッ
ク物などが挙げられる。

エポキシ系化合物としては、ビスフェノールＡ・エピク
ロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエー
テル、１．６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル
、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジ
グリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ゛−テトラグリシジルｍ−キシレンジアミン、１
，３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シ
クロヘキサンなどが挙げられる。

アルデヒド系化合物としては、グリオキザール、マロン
ジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアル
デヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが挙げられる。

アミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン、トリ
エチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレン
テトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラ
ミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、メラミン樹
脂などが挙げられる。

金属塩としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、
チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジ
ウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属の塩化物、
臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩などの塩、たとえば、
塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化第二
スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、硫
酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロムなどが挙げられる
。

金属アルコキシドとしては、テトラエチルチタネート、
テトラエチルジルコネート、アルミニウムイソプロピオ
ネートなどが挙げられる。

金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、
亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシ
ウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属
のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル配位化合物な
どが挙げられる。

アンモニウム塩としては、塩化アンモニウム、硫酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウ
ムなどが挙げられる。

ヒドラジン化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジンヒ
トラード、およびそれらの塩基塩、硫酸塩、リン酸塩等
の無機塩類、ギ酸、シュウ酸等の有機酸塩類が挙げられ
る。

本発明の偏光板は主としてポリビニルアルコール系偏光
板フィルムを基材とし、これに保護層を設け、次いで粘
着剤層及び剥離フィルムを付加することにより得られる
。

粘着剤層及び剥離フィルムを付加する方法としては、剥
離フィルトの上に粘着剤層を設けその上に偏光フィルム
を貼り合・わせる方法、あるいは逆に偏光フィルムの上
に粘着剤層を設けその上に剥離フィルムを貼り合わせる
方法が通常数られる。

この様にして得られた粘着剤層をもつ偏光板は使用時に
適当に切断され、剥離フィルムを剥がし、相手基材であ
るガラスあるいは他の基材と貼り合わせ、防眩用あるい
はサングラスとして用いられる。

また、前記粘着剤層をもつ偏光板中に反射板及び／又は
半透明層を設けることにより、反射型あるいは半透過型
の液晶表示板に使用される。この反射板としては通常ア
ルミニウム等の箔、板が使用される。また、半透明層と
しては反射型及び透過型の両方に使用可能となるべく反
射率と透過率が選ばれ、適宜材料は選択される。

また、液晶用としては液晶保護のために紫外線吸収性の
シートを貼り合わせる場合もある。これらの各種の素材
を偏光フィルムに接着するためには、ポリエステル−イ
ソシアネート系の接着剤が適当である。

ポリビニルアルコール系偏光フィルムとしては、平均重
合度が３００〜５０００、ケン化度が８５〜ｌｏｏモル
％のもので、−軸方向に２〜８倍程度延伸したものが用
いられる。

保護膜としては従来から知られているセルロースアセテ
ート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系
樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリカ
ーボネート系フィルム、ポリエーテルエーテルケトン系
フィルム、ポリスルホン系フィルムが挙げられる。

［作　　用］本発明の偏光板は高温、高湿状態での耐久性が改善され
長期間放置してもその偏光度が低下しない。かかる特性
を利用して液晶表示体の用途に用いられ、特に車両用途
、各種工業計器類、家庭用電化製品の表示等に有用であ
る。

［実施例］次に実例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。

粘着剤として次のものを準備した。、（Ａ−１）２−ヒドロキシエチルメタクリレートのアセトアセチル
化物／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルへキシルア
クリレート／酢酸ビニル共重合体（共重合体の重量組成
比＝　５／４０／３５／２０　）（Ａ−２）２−ヒドロキシエチルメタクリレートのアセトアセチル
化物／ｎ−ブチルアクリレート／酢酸ビニル共重合体（
４／８０／１６）（Ａ−３）２−ヒドロキシエチルメタクリレートのアセトアセチル
化物／２−エチルへキシルアクリレート／メチルアクリ
レート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
（５／７２／２０／３）（Ａ−４）２−ヒドロキシエチルメタクリレートのアセトアセチル
化物／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルへキシルア
クリレート／メチルメタクリレート共重合体（１０／１
７／６３／１０　）（Ａ−５）（対照例〕アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルへキ
シルアクリレート共重合体（３１５０／４７）硬化剤と
して次のものを準備した。

（Ｂ−１）イソシアネート系化合物（日本ポリウレタン
工業株式会社製のコロネートしニトリメチロールプロパ
ンのトリレンジイソシアネートアダクトの７５％酢酸エ
チル溶液）（Ｂ−２）エポキシ化合物（東部化成株式会社製のエボ
トートＹＤ−１２８，ビスフェノールＡ・エピクロルヒ
ドリン型のエポキシ樹脂）（Ｂ−３）アルデヒド系化合物（グリオキザールの５％
イソプロピルアルコール溶液）（Ｂ−４）アミン化合物（ヘキサメチレンジアミン）（
Ｂ−５）金属アルコキシド（テトラエチルジルコネート
の５％イソプロピルアルコール溶液）（Ｂ−６）金属キ
レート化合物（ジルコニウムテトラアセチルアセトナー
トの５％イソプロピルアルコール溶液）（Ｂ−７）金属塩（塩化亜鉛）（Ｂ−８）アンモニウム塩（塩化アンモニウム）（Ｂ−
９）ヒドラジン化合物（アジピン酸ヒドラジド）（Ｂ　
−１０）アミノ樹脂（三井東圧化学株式会社製のサイノ
ル−３２５；メチル化メラミン樹脂）（Ｂ　−１１）イ
ソシアネートＤｌｌＯＮニトリメチロールプロパンのキ
シレンジイソシアネートアダクトの７５％酢酸エチル溶
液）（Ｂ　−１２）アミン化合物（ヘキサメチレンテトラミ
ン）（Ｂ　−１３）金属キレート化合物（ジンクテトラ
アセチルアセトナートの５％イソプロピルアルコール溶
液）実施例！−１４、対照例粘着剤の酢酸エチル／トルエン溶液に樹脂に対して１゜
０％の硬化剤（但し、実施例１は使用せず）を混合した
組成物をアルミ蒸着したポリエステルフィルム（膜厚Ｉ
２５μ）上にアプリケーターを用いて乾燥塗布量が２５
ｙ／ｍ”となる割合で塗布し、１００℃で１分間乾燥し
て粘着性フィルムを作成した。

一方、膜厚２５μのポリビニルアルコール偏光フィルム
（平均重合度１７００、平均ケン化度９９，５モル％、
５倍延伸）の両側を厚さ８０μのトリアセチルセルロー
スフィルムで積層した偏光板を作成し、この片面に上記
の粘着性フィルムを積層し、ローラーで押圧して反射型
偏光板を製造した。

該偏光板について耐熱性試験（８０℃、１０００時間放
ｒｔ）、耐湿性試験（６０℃、９０％Ｒ）（，１０００
時間放りを行った。

結果を表に示す。

「効　　果」本発明では偏光フィルムの両面が保護層で被覆されてな
る偏光板の保護層の少なくとも一方に、アセトアセチル
基含有アクリル系樹脂粘着剤層を設けることによって耐
久性の優れた偏光板が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１、偏光フィルムの両面が保護層で被覆されてなる偏光
板の保護層の少なくとも一方に、アセトアセチル基含有
アクリル系樹脂粘着剤層を設けることを特徴とする粘着
剤層を有する偏光板。２、アクリル系粘着剤中に硬化剤が配合されてなる請求
項１記載の偏光板。３、偏光フィルムがポリビニルアルコールフィルムであ
る請求項１記載の偏光板。