JPH04169593A - テトラアンミン白金錯体類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、テトラアンミン白金炭酸水素塩およびテトラ
アンミン白金錯体類の製造方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、テトラアンミン白金炭酸水素塩を製造する方法と
しては、テトラアンミン白金水酸化物の濃厚溶液に二酸
化炭素を吹き込んで生成させる方法（“Ｇ　ｍｅｌｉｎ
　　Ｐ　ｔ”、Ｄ、、６４）が知られている。

またテトラアンミン白金錯体類を製造する方法としては
、 （１）　２価白金化合物をアンモニア化する方法（例え
ば、“ｌｎｏｒｇ、　　５ｙｎｔｈ、”　、　　ｎ、　
　２８）、（２）−旦テトラアンミン白金塩化物を得、
これを銀塩と反応させる方法（例えば“ＧｍｅｌｉｎＰ
ｔ”、Ｄ、、６４）、 （３）テトラアンミン白金塩化物を中間原料として用い
る陰イオン交換法 等、様々な方法が知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、従来の合成法は繁雑で次のような問題点があっ
た。

例えば、従来のテトラアンミン白金炭酸水素塩の合成に
は、原料としてテトラアンミン白金水酸化物が不可欠で
あるが、この原料塩の合成は容易ではないという問題点
がある。即ち、テトラアンミン白金水酸化物を得るには
、予め多大の工数をかけてテトラアンミン白金塩化物を
合成し、更にこれを酸化銀と反応させるかまたは陰イオ
ン交換樹脂で処理することによりテトラアンミン白金水
酸化物の希薄溶液を得、次いでこれを減圧濃縮法等の方
法により濃縮するという極めて非能率的な合成法によら
ねばならない。

また、テトラアンミン白金錯体類の合成において、上記
（１）の従来法は、入手容易な原料化合物が極めて限ら
れており、実用的に合成できる原料化合物はテトラアン
ミン白金塩化物のみであり、しかもこのテトラアンミン
白金塩化物を得るには、中間体として［Ｐ　ｔ（Ｎ　Ｈ
３）４］　　［Ｐ　ｔＣＡ４］を経由せざるを得す、相
当の工数がかかるという問題点がある。また、塩化物以
外のテトラアンミン白金錯体類を得たい場合には、相当
の工数をかけて得たテトラアンミン白金塩化物を中間原
料として更に上記（２）または上記（３）の工程を経な
ければならない。上記（２）の工程では、原料のテトラ
アンミン白金塩化物の合成に工数がかかるという問題点
に加えて、当量関係を厳密にしないと銀または塩化物イ
オンが不純物として混入する可能性や、銀とアンモニア
による爆発性化合物が生成する可能性があるという問題
点がある。上記（３）の陰イオン交換法は、広範囲の対
アニオンに対して有効な方法であるが、原料のテトラア
ンミン白金塩化物の合成及び陰イオン交換樹脂の再生に
かなりの工数がかかり、また硝酸等酸化力の強いプロト
ン酸に対しては陰イオン交換樹脂が激しい反応を起こす
危険があるという問題点を有している。

（問題を解決するための手段） 本発明は、従来の合成法を用いた場合に起こる上記問題
点を解消し、低コストにてテトラアンミン白金錯イオン
の各種プロトン酸塩及びその溶液を製造する方法を提供
することを目的とするものである。

即ち、本発明は、上記目的を達成するために、テトラア
ンミン白金錯イオンを含有する溶液に、可溶性炭酸塩、
炭酸水素塩、またはカルバミン酸塩のうち少なくとも１
種類加えてテトラアンミン白金炭酸水素塩を得ようとす
るものである。

また、本発明は、上記目的を達成するため、テトラアン
ミン白金炭酸水素塩に、プロトン酸またはアルカリ土類
金属化合物を反応させて、各種のテトラアンミン白金錯
体類を得ようとするものである。

本発明によれば、テトラアンミン白金錯イオンの反応符
号イオンを広範囲に亘って選択することができ、しかも
銀を用いる繁雑な合成工程や再生にコストのかかるイオ
ン交換樹脂を用いる必要がないため、本発明は工業的観
点からも優れた方法である。

本発明において、原料として用いられる溶液は、テトラ
アンミン白金錯イオンを含むものであれば良く、共存す
る化学種については特に限定するものではないが、共存
する化学種として、例えば、アニオンでは塩化物イオン
、臭化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、しゅう酸イ
オン等を、カチオンではナトリウムイオン、カリウムイ
オン、アンモニウムイオン、クロロトリアンミン白金錯
イオン等を、また中性分子ではアンモニア分子、エタノ
ール分子等を挙げることができる。

また、本発明においてテトラアンミン白金炭酸水素塩を
得るには、テトラアンミン白金錯イオンを含む原料の溶
液に、可溶性炭酸塩、炭酸水素塩またはカルバミン酸塩
のうち少なくとも１種類を加えてテトラアンミン白金炭
酸水素塩を析出させ、濾過等の手段により母液から分離
すれば良い。

本発明において用いることのできる可溶性炭酸塩、炭酸
水素塩またはカルバミン酸塩としては、例えば炭酸ナト
リウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ｈ’）ラム、炭酸
水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム等が挙げ
られるが、特に炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、カルバミン酸アンモニウム等が好適である。

白金１モルに対する上記塩の添加量については特に限定
するものではなく、比較的少量の添加でもテトラアンミ
ン白金炭酸水素塩の生成が見られ、また大過剰に添加し
ても、過剰の塩は洗浄等により容易に取り除くことがで
きる。白金１モルに対して２〜２０モルの上記塩の添加
量が好適である。

添加の際の形態については特に限定するものではなく、
固体、溶液またはスラリーのいずれでも良い。また、結
晶析出を促進するために、必要に応じてエタノール等の
溶媒を用いても差し支えない。

テトラアンミン白金錯イオンの炭酸水素塩以外の塩は、
テトラアンミン白金炭酸水素塩をプロトン酸またはアル
カリ土類金属化合物と反応させて、炭酸水素アニオンを
二酸化炭素またはアルカリ土類金属炭酸塩として除去す
ることにより容易に得ることができる。配位力の強いプ
ロトン酸の場合には、必要に応じて再度アンモニア化を
行えばよい。結晶化したい場合には、上述の方法によっ
て得た該錯体の溶液から濃縮あるいは溶媒の添加等の操
作によって該錯を析出させればよく、必要に応じて濾過
等の分離操作を行えばよい。

本発明において用いることのできるプロトン酸は、炭酸
よりも酸性の強いプロトン酸であれば何でも良く特に限
定するものではないが、例えば無機酸では過塩素酸、燐
酸、スルファミン酸、塩酸、硝酸、硫酸、テトラフルオ
ロ硼酸、亜セレン酸、燐モリブデン酸等、有機酸では酢
酸、クエン酸、サリチル酸、トリフルオロ酢酸、チオリ
ンゴ酸、グルタミン酸等のカルボン酸やメタンスルホン
酸等のスルホン酸、フェニルホスホン酸等のホスホン酸
、ピクリン酸等のフェノール類が挙げられる。

また、本発明において同様に用いることのできるアルカ
リ土類金属化合物としては水酸化カルシウム、水酸化ス
トロンチウム、水酸化バリウム、硼酸バリウム等が挙げ
られるが、特に水酸化バリウムが好適である。白金１グ
ラム当量に対するプロトン酸またはアルカリ土類金属化
合物の添加量については特に限定するものではないが、
プロトン酸では０．５〜５０グラム当量、アルカリ土類
金属化合物では０５〜２グラム当量の添加量が好適であ
る。

以下に、本発明を実施例および比較例に従って詳細に説
明するが、本発明は特にこれらに限定されるものではな
い。なお、各実施例で得られたテトラアンミン白金錯体
は、生成物のＩＲスペクトル、元素分析により同定した
。

実施例１ テトラアンミン白金（Ｉｆ）炭酸水素塩の合成テトラク
ロロ白金（Ｉ［）酸カリウム１４５．８ｇ（ｐｔとして
６８．５ｇ）を反応器に取り、水６００ｍ１を加えて加
温し溶解させた後、２８％アンモニウム水７００ｍｊ！
を加えて約８時間加熱した。混合物は一旦緑色沈殿を生
成したが、徐々に溶解して微黄色溶液となった。−夜放
置後不溶解残渣を濾別して、［Ｐ　ｔ（Ｎ　Ｈ３）４］
　２“とＣＮ＼Ｋ“、ＮＨ４’″を含有する水溶液を得
た。この溶液に炭酸アンモニウム３５０ｇを固体のまま
加えて沈殿を生じさせた後、これを濾過・洗浄し一晩真
空乾燥してテトラアンミン白金（ｎ）炭酸水素塩を得た
。

Ｐｔ収量６１．’５ｇｏＰｔ収率９０％。Ｃｊ含有率０
゜１％未満。所要日数３日。ＩＲスペクトルはテトラア
ミン白金錯イオンに特有のパターンを示した。

生成したテトラアンミン白金（ｎ）炭酸水素塩の元素分
析値を表１に示す。

実施例２ テトラアンミン白金（ｎ）炭酸水素塩の合成テトラクロ
ロ白金（Ｕ）酸カリウム８１．１ｇ　（Ｐｔとして３８
．１ｇ）を反応器に取り、水６００１１１を加えて加温
し溶解させた後、２８％アンモニア水７００ｍｊを加え
て約８時間加熱した。混合物は一旦緑色沈殿を生成した
が、徐々に溶解して微黄色溶液となった。−夜放置後不
溶解残渣を濾別して、［Ｐｔ（ＮＨｓ）＜コ２４とＣ１
＼Ｋ“、ＮＨ”″を含有する水溶液を得た。この溶液に
炭酸アンモニウム３５０ｇを温溶液として加え更にエタ
ノール７０ｍＡを添加して沈殿を生じさせた後、これを
濾過・洗浄し一晩真空乾燥してテトラアンミン白金（Ｉ
Ｉ）炭酸水素塩を得た。ｐｔ収量３４　、７　ｇｏ　Ｐ
　を収率９１％。Ｃ１含有率０１％未満。所要日数３日
。ＩＲスペクトルはテトラアンミン白金錯イオンに特有
のパターンを示した。生成したテトラアンミン白金（Ｉ
Ｆ）炭酸水素塩の元素分析値を表１に示す。

実施例３ テトラアンミン白金（ｎ）炭酸水素塩の合成テトラクロ
ロ白金（Ｉｆ）酸カリウム８１．１ｇ　（Ｐｔとして３
８．１ｇ）を反応器に取り、水６００ｄを加えて加温し
溶解させた後、２８％アンモニア水７００ｍｊ！を加え
て約８時間加熱した。混合物は゛　　−旦緑色沈殿を生
成したが、徐々に溶解して微黄色溶液となった。−夜放
置後不溶解残渣を濾別して、［Ｐ　ｔ（Ｎ　Ｈり４］　
”とＣ１−１Ｋ゛、ＮＨ，を含有する水溶液を得た。こ
の溶液に炭酸水素アンモニウム１４４ｇ及びカルバミン
酸アンモニウム１４２ｇをスラリーとして加えて沈殿を
生じさせた後、これを濾過・洗浄し一晩真空乾燥してテ
トラアンミン白金（ｎ）炭酸水素塩を得た。ｐｔ収量３
４．０ｇ６Ｐｔ収率８９％。Ｃ１含有率０．１％未満。

所要日数３日。ＩＲスペクトルはテトラアンミン白金錯
イオンに特有のパターンを示した。生成したテトラアン
ミン白金（ｎ）炭酸水素塩の元素分析値を表１に示す。

実施例４ テトラアンミン白金（Ｉ［）炭酸水素塩の合成テトラク
ロロ白金（ｎ）酸カリウム８１．１ｇ　（Ｐｔとして３
８．１ｇ）を反応器に取り、水６００ＩＩｌｊを加えて
加温し溶解させた後、２８％アンモニア水７００ｍｊ！
を加えて約８時間加熱した。混合物は一旦緑色沈殿を生
成したが、徐々に溶解して微黄色溶液となった。−夜放
置後不溶解残渣を濾別して、［Ｐ　ｔ（Ｎ　Ｈｓ）４］
”とＣｌ＼に゛、ＮＨ，’″を含有する水溶液を得た。

この溶液にカルバミン酸アンモニウム２８４ｇを固体の
まま加えて沈殿を生じさせた後、これを濾過・洗浄し一
晩真空乾燥してテトラアンミン白金（ＩＩ）炭酸水素塩
を得た。

Ｐｔ収量３４．２ｇ、Ｐｔ収率９０％。Ｃ２含有率０゜
１％未満。所要日数３日。ＩＲスペクトルはテトラアン
ミン白金錯イオンに特有のパターンを示した。生成した
テトラアンミン白金（ＩＩ）炭酸水素塩の元素分析値を
表１に示す。

実施例５ テトラアンミン白金（ＩＩ）酢酸塩の合成３３％酢酸溶
液７２．４ｇを反応器に取り、これにテトラアンミン白
金（ｎ）炭酸水素塩６５．２ｇ（Ｐｔとして３３．０ｇ
）を少しずつ加えた。激しい気体発生が収まって１６時
間保持した後、不溶解残渣を濾別して、テトラアンミン
白金（ＩＩ）酢酸塩溶液を得た。この溶液に２８％アン
モニア水１０菖！とアセトン１５０１を加え析出した結
晶を濾過・洗浄・風乾してテトラアンミン白金（Ｉり酢
酸塩を得た。元素分析結果によれば、はぼ１水和物に相
当するものであった。Ｐｔ収量３０．３ｇ。

Ｐｔ収率９２％。（Ｊ含有率０．１％未満。所要日数２
日。ＩＲスペクトルはテトラアンミン白金錯イオンに特
有のパターンを示した。生成したテトラアンミン白金（
ＩＩ）酢酸塩の元素分析値を表１に示す。

実施例６ テトラアンミン白金（ＩＩ）硫酸塩の合成１０％硫酸溶
液１８０ｇを反応器に取り、これにテトラアンミン白金
（ＩＩ）炭酸水素塩６５．２ｇ（Ｐｔとして３３．０ｇ
）を少しずつ加えた。激しい気体発生が収まって１６時
間保持した後、２８％アンモニア水５０１ｉＡと水５０
０ｍ１を加えて加熱し熱時濾過により不溶解残渣を除去
し、濾液を濃縮して結晶を析出させ冷却後濾過・洗浄し
真空乾燥してテトラアンミン白金（ｎ）硫酸塩を得た。

ｐｔ収量３１．７ｇａＰｔ収率９６％。Ｃｌ含有率０゜
１％未満。所要日数３日。ＩＲスペクトルはテトラアン
ミン白金錯イオンに特有のパターンを示した。生成した
テトラアンミン白金（ＩＩ）硫酸塩の元素分析値を表１
に示す。

実施例７ テトラアンミン白金（ｎ）スルファミン酸塩の合成 １５％スルファミン酸溶液２４０ｇを反応器に取り、こ
れにテトラアンミン白金（ｎ）炭酸水素塩６５．２ｇ（
Ｐｔとして３３．０ｇ）を少しずつ加えた。激しい気体
発生が収まって１６時間保持した後、不溶解残渣を濾別
して、テトラアンミン白金（Ｉ［）スルファミン酸塩溶
液を得た。この溶液にエタノール５０　ＣＬ＋＋＋ｊを
加え析出した結晶を濾過・洗浄・乾燥してテトラアンミ
ン白金（ＩＩ）スルファミン酸塩を得た。Ｐｔ収率３２
　、４　ｇｏ　Ｐ　を収率９８％。Ｃβ含有率０．１％
未満。所要日数２日。ＩＲスペクトルはテトラアンミン
白金錯イオンに特有のパターンを示した。生成したテト
ラアンミン白金（Ｕ）スルファミン酸塩の元素分析値を
表１に示す。

実施例８ テトラアンミン白金（ｎ）炭酸塩の合成テトラアンミン
白金（ｎ）炭酸水素塩６５．２ｇ（Ｐｔとして３３．０
ｇ）を温水６００ｇに懸濁させ、水酸化バリウム８水和
物５３．３ｇを加えて１６時間保持した後、濾過してテ
トラアンミン白金（ｎ）炭酸塩溶液を得た。この溶液を
加熱濃縮し、エタノール４００ＩｌｌＮを加えて冷却し
析出した結晶を濾過・洗浄・−晩真空乾燥してテトラア
ンミン白金（ＩＩ）炭酸塩を得た。ｐｔ収量３０．６ｇ
ｏＰｔ収率９３％。Ｃ！含有率０．１％未満。所要日数
４日。

ＩＲスペクトルはテトラアンミン白金錯イオンに特有の
パターンを示した。生成したテトラアンミン白金（ＩＩ
）炭酸塩の元素分析値を表１に示す。

実施例９ テトラアンミン白金（Ｉ［）塩化物の合成３．４％塩酸
４００ｇを反応器に取り、これにテトラアンミン白金（
ｎ）炭酸水素塩６５．２ｇ（Ｐｔとして３３．０ｇ）を
少しずつ加えた。激しい気体発生が収まって１６時間保
持した後、不溶解残渣を濾別して、テトラアンミン白金
（ＩＩ）塩化物溶液を得た。この溶液にエタノールとア
セトンの等量混合物を１０倍量加えた析出した結晶を濾
過して一晩真空乾燥してテトラアンミン白金（ｎ）酸化
物を得た。ｐｔ収量３２．３ｇｏＰｔ収率９８％。

所要日数３日。ＩＲスペクトルはテトラアンミン白金錯
イオンに特有のパターンを示した。生成したテトラアン
ミン白金（Ｉｔ）塩化物の元素分析値を表１に示す。

比較例１ テトラアンミン白金（ｎ）炭酸水素塩の合成テトラクロ
ロ白金（Ｉ［）酸カリウム３９．０ｇ（Ｐｔとして１８
．３ｇ）を反応器に取り、水１５０ｍｊ！を加えて加温
し溶解させた後、２８％アンモニア水２００＋１ｊを加
えて加熱した。混合物は一旦緑色沈殿を生成したが、徐
々に溶解して微黄色溶液となった。過剰のアンモニアを
煮沸により追い出した後、不溶解残渣を濾別して、［Ｐ
ｔ（ＮＨＩ）４］”とＣｌ２−１Ｋ＋、ＮＨ４”を含有
する水溶液を得た。

これにテトラクロロ白金（Ｉｔ）酸カリウム３９゜０ｇ
　（Ｐｔとして１８．３ｇ）を水２００＋ｓｊに溶解さ
せた温溶液を加えて緑色のテトラアンミン白金（ＩＩ）
テトラクロロ白金（ＩＩ）酸塩を沈殿させ、これを濾別
した。得た塩を再び反応器に戻し、２８％アンモニア水
４００１１Ｎと水２００ｍＡを加え、混合物を加熱して
緑色塩を溶解させた。過剰のアンモニアを煮沸により追
い出した後、不溶解残渣を濾別して、テトラアンミン白
金（ＩＩ）塩化物の水溶液を得た。

次に陰イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ−４００５
００ｔｊをカラムに充填し、１０倍量の水、２倍量のメ
タノール、１０倍量の水で処理した後、３倍量の２Ｍ塩
酸、５倍量の水、４０倍量のＩＭ　水酸化ナトリウム水
溶液、５倍量の水で処理して、ＯＨ−型の隘イオン交換
カラムを得た。

これに、上記のテトラアンミン白金（ｎ）塩化物の水溶
液を通して陰イオン交換を行いテトラアンミン白金（ｎ
）水酸化物溶液を得濃縮した後、更に二酸化炭素を吹き
込んで結晶を生成させてこれを濾過し、テトラアンミン
白金（ｎ）炭酸水素塩を得た。ｐｔ収量１４．４ｇｏＰ
ｔ収率３９％。所要日数１４日。生成したテトラアンミ
ン白金（ｎ）炭酸水素塩の元素分析値を表１に示す。な
お、比較例において、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化
物の合成は文献（”　Ｉ　ｎｏｒｇ、　　Ｓ　ｙｎｔｈ
ど、ＩＩ、２５０）に準じて行い、塩化物から水酸化物
の合成は通常のイオン交換法により実施し、水酸化物か
ら炭酸水素塩の合成は文献（０ｍｅｌｉｎ　　Ｐｔ”　
、　Ｄ、　　６４）に準じて行なった。

比較例２ テトラアンミン白金（Ｉｆ）酢酸塩の合成テトラクロロ
白金（ｎ）酸カリウム３９．０ｇ（Ｐｔ１８．３ｇ）を
反応器に取り、水１５０ｍｊ！を加えて加温し溶解させ
た後、２８％アンモニア水２００ｍｊを加えて加熱した
。混合物は一旦緑色沈殿を生成したが、徐々に溶解して
微黄色溶液となった。過剰のアンモニアを煮沸により追
い出した後、不溶解残渣を濾別して、［Ｐ　ｔ（Ｎ　Ｈ
ｓ）４コ２１とＣｊ−１Ｋ′″、ＮＨ４＋を含有する水
溶液を得た。これにテトラクロロ白金（Ｉ［）酸カリウ
ム３９．０ｇ（Ｐｔとして１８．３ｇ）を水２００１に
溶解させた温溶液を加えて緑色のテトラアンミン白金（
ｎ）テトラクロロ白金（ｎ）塩酸を沈殿させ、これを濾
別した。得た塩を再び反応器に戻し、２８％アンモニア
水４００−と水２００峰を加え、混合物を加熱して緑色
塩を溶解させた。過剰のアンモニアを煮沸により追い出
した後、不溶解残渣を濾別して、テトラアンミン白金（
Ｉｌ）塩化物の水溶液を得た。

次に陰イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ−４００５
０Ｃ１＋ｊをカラムに充填し、１０倍量の水、２倍量の
メタノール、１０倍量の水で処理した後、３倍量の２Ｍ
　塩酸、５倍量の水、４０倍量のＩＭ　水酸化ナトリウ
ム水溶液、５倍量の水、１０倍量の２Ｍ酢酸、５倍量の
水で処理して、酢酸型の陰イオン交換カラムを得た。こ
れに、上記のテトラアンミン白金（ｎ）塩化物の水溶液
を通して陰イオン交換を行い溶離液を集めて減圧濃縮後
アセトン７０ｍＡを加え結晶を析出させてこれを濾過・
乾燥しテトラアンミン白金（Ｉ［）酢酸塩を得た。Ｐｔ
収量２２．９ｇｏＰｔ収率６３％。所要日数１３日。生
成したテトラアンミン白金（ｎ）酢酸塩の元素分析値を
表１に示す。なお、比較例において、テトラアンミン白
金（ＩＩ）塩化物の合成は文献（“Ｉｎｏｒｇ、　　５
ｙｎｔｈ、”　、　　１１．　２５０）に準じて行い、
イオン交換は通常法に従い実施した。

比較例３ テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物の合成テトラクロロ
白金（ｎ）酸カリウム３９．０ｇ　（Ｐｔとして１８．
３ｇ）を反応器に取り、水１５〇−を加えて加温し溶解
させた後、２８％アンモニウム水２００ｍ１を加えて加
熱した。混合物は一旦緑色沈殿を生成したが、徐々に溶
解して微黄色溶液となった。過剰のアンモニアを煮沸に
より追い出した後、不溶解残渣を濾別して、［Ｐ　ｔ（
Ｎ　Ｈ３）４］”と（Ｊ−１Ｋ＋、ＮＨ４”を含有する
水溶液を得た。

これにテトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム３９゜０ｇ
　（Ｐｔとして１８．３ｇ）を水２００ｍｊ！に溶解さ
せた温溶液を加えて緑色のテトラアンミン白金（ＩＩ）
テトラクロロ白金（ＩＩ）酸塩を沈殿させ、これを濾別
した。得た塩を再び反応器に戻し、２８％アンモニア水
４００＋ｊ！と水２００ＩＩｌｌを加え、混合物を加熱
して緑色塩を溶解させた。過剰のアンモニアを煮沸によ
り追い出し濃縮した後、不溶解残渣を濾別して、テトラ
アンミン白金（ＩＩ）塩化物の水溶液を得た。

この溶液に３５％塩酸１０ｍｊを加え、更にエタノール
とアセトンの等量混合物を１０倍量加えて析出した結晶
を濾過して乾燥しテトラアンミン白金（ｎ）塩化物を得
た。ｐｔ収量２９．４ｇ、Ｐｔ収率８０％。所要日数７
日。生成したテトラアンミン白金（ｎ）塩化物の元素分
析値は表１に示す。

なお、比較例において、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩
化物の合成は文献（“Ｉｎｏｒｇ、　　５ｙｎｔｈ、”
　、　　ＩＩ。

２５０）に準じて行なった。

比較例４ テトラアンミン白金（Ｉｆ）硫酸塩の合成テトラクロロ
白金（ＩＩ）酸カリウム３９．０Ｊ（Ｐｔとして１８．
３１）を反応器に取り、水１５０−βを加えて加温し溶
解させた後、２８％アンモニア水２００醜を加えて加熱
した。混合物は一旦緑色沈殿を生成したが、徐々に溶解
して微黄色溶液となった。過剰のアンモニアを煮沸によ
り追い出した後、不溶解残漬を濾別して、［Ｐｔ（ＮＬ
）＜］”とＣＩ−，Ｋ”、　ＮＨ４＋を含有する水溶液
を得た。これにテトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム３
９．０ｇ（Ｐｔとして１８．３ｇ）を水２００ｍＡに溶
解させた温溶液を加えて緑色のテトラアンミン白金（Ｉ
Ｉ）テトラクロロ白金（ＩＩ）酸塩を沈殿させ、濾別し
た。得た塩を再び反応器に戻し、２８％アンモニア水４
００−βと水２００＋Ａを加え、混合物を加熱して緑色
塩を溶解させた。過剰のアンモニアを煮沸により追い出
した後、不溶解残渣を濾別して、テトラアンミン白金（
ｒｌ）塩化物の水溶液を得た。

この溶液の一部を分取しＣＩ含有率を分析して正確に求
めた後、ＣＩと当量の硫酸銀を加え、光を遮断して１６
時間撹拌し生じた沈殿を濾別してテトラアンミン白金（
ＩＩ）硫酸塩溶液を得た。次いでこの溶液を濃縮して結
晶を析出させ冷却後濾過・乾燥してテトラアンミン白金
（ＩＩ）硫酸塩を得た。

Ｐｔ収量２７．３ｇ、ｐｔ収率７５％。Ｃ１含有率０゜
１％未満。所要日数９日。生成したテトラアンミン白金
（Ｉ［）硫酸塩の元素分析値を表１に示す。

なお、比較例において、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩
化物の合成は文献（“Ｉｎｏｒｇ、　５ｙｎｔｈ、　”
、　　ＩＩ　、　　２５０）に準じて行ない、塩化物か
ら硫酸塩の合成は文献（”Ｇｍｅｌｉｎ　Ｐｔ”、　Ｄ
、　　６１）にそれぞれ準じて実施した。

上記実施例および上記比較例における出発原料、目的生
成物、出発原料中のＰｔ量（Ｐｔ供給量）、Ｐｔ収量、
ｐｔ収率、Ｃ１含有量および所要日数を表２に要約して
示す。

（発明の効果） 以上説明したところから明らかなように、本発明によれ
ば陰イオン交換法や銀化合物による複分解法等の繁雑で
非能率的な合成法を用いること無く、爆発性化合物を副
生せず安全且つ短工数、高収率、低コストにて、各種テ
トラアンミン繁雑で錯体類を得ることができる。またこ
れらの錯体を原料塩として用いる触媒やめっき等の技術
分野に大きな効果をもたらす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テトラアンミン白金錯イオンを含有する溶液に、可
   溶性炭酸塩、炭酸水素塩およびカルバミン酸塩からなる
   群から選択した１種または１種以上の塩を加えることを
   特徴とするテトラアンミン白金炭酸水素塩の製造方法。 ２、テトラアンミン白金炭酸水素塩を、プロトン酸また
   はアルカリ土類金属化合物と反応させることを特徴とす
   るテトラアンミン白金錯体類の製造方法。