JPH04161406A - チオール（メタ）アクリレート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、チオール（メタ）アクリレート樹脂に関する
ものであり、さらに詳しくは、モノマーが液体であり、
光学用樹脂として優れた特性（高い屈折率とアツベ数）
をもつチオール（メタ）アクリレート樹脂に関する。

［従来技術］ オレフィン系熱硬化性樹脂は一般的に耐熱性・耐薬品性
に優れている。ジアリルフタレートよりなる樹脂は、高
い耐熱性・耐薬品や寸法安定性を利用して工業的に幅広
く使用されている。また、光学用途としてはジエチレン
グリコールビスアリルカーボネートが多く用いられてい
る。

しかし、用途によっては、さらに高い寸法安定性や耐薬
品性、低い吸水性が要求されている。

また、光学用途に用いられているジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートは、低い屈折率が問題となって
いる。

これらの問題を解決するために、芳香族チオールエステ
ルを主成分とする樹脂（特開昭６３−３１６７６６号公
報）や脂肪族チオールエステル（特開昭６３−１６２６
７１号公報や特開昭６３−１８８６６０号公報）等のチ
オール（メタ）アクリレートが提案されている。

［本発明が解決しようとする課題］ しかながら、特開昭６３−３１６７６６号公報、特開昭
６３−１６２６７１号公報、特開昭６３−１８８６６０
号公報で提案されている樹脂では、十分に高屈折率と高
アツベ数のバランスかとれた光学特性を持つものが得ら
れておらず、また、これらの樹脂の中で高屈折率（１，
６４以上）のものについては、モノマーが常温で固体で
あるために、単一モノマーでは、常温での注型重合がで
きず、スチレンやメチルメタクリレート等の液状単量体
と混合して用いるため、高屈折率と高アツベ数のバラン
スがとれた光学特性を持つものが得られていない。

また、高屈折率を有するものは、耐光性が低いといった
問題も有していた。

本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、高い屈折率・アツベ数・耐光性を有し、モノ
マーが液体であり、注型重合によって得ることのできる
チオール（メタ）アクリレート樹脂を提供することを目
的とする ［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために本発明は以下の構成よりなる
。

［下記一般式（Ａ）で示されるチオール（メタ）アクリ
レートを１０重量％以上含むモノマ組成物を重合して得
られることを特徴とするチオール（メタ）アクリレート
樹脂。

「 ＣＨ。

（Ａ） （式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｘは硫黄原子または
酸素原子、ｎは０以上、３以下の整数を示す。） 発明の一般式（Ａ）に示した化合物は、下記合成スキー
ムによって合成されたメルカプタン化合物（Ｂ）と（メ
タ）アクリル酸ハライドあるいは（メタ）アクリル酸と
を、金属水酸化物や三級アミン等のアルカリあるいはパ
ラトルエンスルホン酸等のエステル化剤の存在下で反応
させることによって合成できる。

（式中、Ｘは硫黄原子または酸素原子、ｎは０以上、３
以下の整数を示す。） 一般式（Ａ）で示される化合物としては、例えば次に示
す構造式で示されるものが挙げられる。

ＣＨ。

■ ＣＨ３ ■ ＣＨ３ Ｃ）＋１ ＣＨ３ ＣＨ３ これらの化合物は、分子中に芳香環と脂肪族鎖（エチレ
ンスルフィド鎖）の両方を持つこと、あるいは、分子構
造の非対照性により、結晶化が妨げられるため、室温で
も液状を保つ。

得られたチオール（メタ）アクリレートは、過酸化物系
あるいはアゾ系の開始剤を単量体１００重量部に対して
０．０１〜５重量部加えた後、加熱あるいは光照射する
ことによって重合し、透明性に優れた樹脂を製造するこ
とができる。この時、本発明においては、一般式（Ａ）
で示されるチオール（メタ）アクリレートのうち、単一
のモノマのみを用いても、２種以上のモノマを用いても
よい。また、単量体として本発明のチオール（メタ）ア
クリレートにこれ以外の単量体を加えて共重合させるこ
とができる。

この場合、得られる樹脂の特性上、本発明の一般式（Ａ
）で示される単量体を、全モノマー組成物中１０重量％
以上加えることが必要である。

加える単量体としては、オレフィン系化合物であれば特
に限定されるものではなく、好ましくは（メタ）アクリ
ル系化合物やスチレン系化合物、アクリロニトリル、Ｎ
−フェニルマレイミド等があげられる。具体的には、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、シクロへキシルメチレン（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルナフタレン、ハロゲン置換スチレ
ン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリル
フタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡ−ジ（ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ−ジ（メタ）
アクリレート、テトラブロモ−ビスフェノールＡ−ジ（
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、トリアリル
イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（
メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスアリル
カーボネートなどである。

本発明のチオール（メタ）アクリレートより樹脂を製造
する方法としては、注型重合法が挙げられる。この場合
の成形方法の好ましい一例としては、本発明のチオール
（メタ）アクリレートあるいは前述の共重合成分のうち
少なくとも１成分と本発明のチオール（メタ）アクリレ
ートを混合した液体を重合開始剤とともに、ガラスある
いは金属製のモールドと粘着テープあるいはポリ塩化ビ
ニル製のガスケットよりなる型に注入し、３０〜１５０
℃で０．１〜４０時間加熱、あるいは、紫外線を照射す
ることによって成形できる。

特に、１０時間半減期温度が４０〜９０℃の過酸化物系
開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、パーブチ
ル１１パーブチルＰＶ、パーブチル０、パーブチルＩＢ
等を用いて、重合することによって、外観品位の優れた
レンズを製造することができる。

本発明のチオール（メタ）アクリレート樹脂は高い屈折
率・アツベ数・耐光性を有している。

［実施例］ 以下実施例により、本発明を具体的に説明する。

実施例１ 次に示す化合物（Ｃ）９９．５重量部にベンゾイルパー
オキサイドを０．５重量部加えた溶液をガラスモールド
と粘着テープよりなるモールド型に注入し、５０℃から
１２０℃まで１５時間かけて昇温し樹脂を得た。得られ
た樹脂の性質を表１に示した。また、日本分光■製ＦＴ
／ＩＲ−５０００を用いて測定した得られた樹脂につい
ての赤外吸収スペクトルのチャートを第１図に示した。

耐熱性については、１００℃でのシヨアＤ硬度を測定し
、Ｏ〜５０を×、５０〜７０を△、７０〜１００を○と
した。

加工時の臭気は研磨機を用いて研磨し、臭気のしないも
のを○、それ以外のものを×とした。

屈折率は、プルフリッヒ屈折計（カルニュー光学工業（
株）製）を用いて測定した。透過率及び耐光性はカラー
コンピューター（スガ試験機（株）製）とフェードメー
ター（スガ試験機（株）製）を用いて測定した。

実施例２ 下記式（Ｄ）に示す化合物を実施例１と同様にして重合
し、樹脂を得た。樹脂の諸性能について、表１に示した
。また、得られた樹脂についての赤外吸収スペクトルの
チャートを第２図に示した。

−Ｓ　ＣＯＣ＝　ＣＩ　２ ＣＨ３（Ｄ） 実施例３ 下記式（Ｅ）に示す化合物を実施例１と同様にして重合
し、樹脂を得た。樹脂の諸性能について、表１に示した
。また、得られた樹脂についての赤外吸収スペクトルの
チャートを第２図に示した。

比較例１ 下記式（Ｆ）に示す化合物を実施例１と同様にして重合
し、樹脂を得た。樹脂の諸性能について、表１に示した
。

比較例２ 下記式（Ｇ）に示す化合物を実施例１と同様にして重合
し、樹脂を得た。樹脂の諸性能について、表１に示した
。

表１ ［発明の効果］ 本発明の新規チオール（メタ）アクリレート樹脂は、屈
折率・アツベ数が高く、透明性、耐光性に優れる。

そのため、電子部品、あるいは、レンズをはじめとする
光学用途等に幅広く利用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られた樹脂についての赤外吸収
スペクトルのチャートを示す。 第２図は、実施例２で得られた樹脂についての赤外吸収
スペクトルのチャートを示す。 第３図は、実施例３で得られた樹脂についての赤外吸収
スペクトルのチャートを示す。 特許出願人　東　し　株　式　会　社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ａ）で示されるチオール（メタ）ア
   クリレートを１０重量％以上含むモノマ組成物を重合し
   て得られることを特徴とするチオール（メタ）アクリレ
   ート樹脂。▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａ） （式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｘは硫黄原子または
   酸素原子、ｎは０以上、３以下の整数を示す。）