JPH0585567B2

JPH0585567B2 -

Info

Publication number: JPH0585567B2
Application number: JP20271787A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Sano; Satoshi Kubota; Takashige Murata; Kyomi Koinuma; Keizo Anami
Original assignee: Seiko Epson Corp; NOF Corp; Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: Seiko Epson Corp; NOF Corp
Priority date: 1987-08-14
Filing date: 1987-08-14
Publication date: 1993-12-08
Also published as: JPS6445412A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、比較的屈折率が高く、耐熱性、耐溶
剤性、耐衝撃性等の耐久性に優れ、成形が容易な
合成樹脂製レンズに関する。〔従来の技術〕合成樹脂製レンズ、特にジエチレングリコール
ビス（アリルカーボネート）樹脂レンズは、ガラ
スレンズに比較し、安全性、易加工性、フアツシ
ヨン性などにおいて優れており、また近年反射防
止技術、ハードコート技術、ハードコート＋反射
防止技術の開発に伴い、急速に普及している。眼
鏡レンズのプラスチツク化は、より高級レンズ、
即ち、高屈折率樹脂材料による薄型プラスチツク
レンズへの要望を高めている。ジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）樹脂の屈折率は、1.50であり、この欠点を改
善するために、いくつかの技術提案がなされてい
る。例えば、特開昭54−41965の、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）とベンジルメ
タクリレートの共重合体の例、特開昭54−77686
の、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）と４−ヨードスチレンの共重合体の例、特
開昭58−15513の、ジアリルイソフタレートまた
はジアリルテレフタレートとメチルメタクリレー
トプレポリマーの共重合体の例などの場合は、反
応性の異なるアリル基と（メタ）アクリル基ある
いはビニル基を反応させているため、レンズ製造
上の問題がある。つまり、反応速度の早い（メ
タ）アクリル基あるいはビニル基が先に重合し、
反応速度の遅いアリル基が後から重合するため、
共重合しないばかりでなく、アリル化合物が完全
に重合せず、耐溶剤性を低下させる原因となる。他の例としては、特開昭55−13747の、ビスフ
エノールＡジメタクリレートとフエニルメタクリ
レートあるいはベンジルメタクリレートとの共重
合体の例、特開昭57−54901、特開昭58−18602の
スチレン系モノマーと核ハロゲン置換芳香環を有
するジ（メタ）アクリレートとアリル化合物ある
いはジ（メタ）アクリレートとの共重合体の例な
どのように、反応性の近い（メタ）アクリル基と
ビニル基の反応であるが、レンズ製造上の管理が
非常に難しいという問題がある。つまり、反応が
速いため、キヤステイング条件の制御が難しく、
レンズ内部や表面に歪が発生し、光学的な欠陥が
生じやすいこと、また、ビニル基、（メタ）アク
リル基は、反応面で非常に敏感であり、外部から
の影響を受けやすく、重合条件以外でのコントロ
ールが非常に困難なことが問題点として挙げられ
る。従つて、重合反応制御の難しさ、重合反応の
完結化という点で、プロセスが複雑にならざるを
得ない欠点を有していた。また、以上の例の中
で、主成分として単官能モノマーを用いたものの
場合、モノマーが完全に重合してポリマー鎖中に
組み込まれることは不可能であるため、未反応モ
ノマーによる耐熱性や耐溶剤性への悪影響も考え
られる。また、製造上の欠点を改善した例としては、核
ハロゲン置換芳香環を有するジアリル化合物と、
ジアリルイソフタレートまたはジアリルテレフタ
レートまたはジアリルオルソフタレートとの共重
合体の例が挙げられる。この例にある技術は、比
較的反応制御をしやすくすべてのモノマーが二官
能であるため、溶液混合から重合に至るまで工程
管理が容易であり、品質面においても優れた合成
樹脂製高屈折率レンズが得られる。しかし主成分
となる核ハロゲン置換芳香環を有するジアリル化
合物の比重が大きい（ポリマーとして約1.7）た
め、レンズが重くなり、高屈折率レンズとしての
メリツトが損なわれるという欠点を有している。
また、核ハロゲン置換芳香環を有するジアリル化
合物は、ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）やその他のレンズ用合成樹脂と比較し
て合成および精製におけるコストが高いため、高
屈折率であることを考慮しても、普及性の点で劣
つている。以上の例において用いられている、ビスフエノ
ールＡジメタクリレートや、核ハロゲン置換芳香
環を有するジ（メタ）アクリレートまたはジアリ
ル化合物に共通する問題として、析出し易いこと
が挙げられる。多くの場合、これらのモノマー
は、共重合させるモノマーに溶解させて用いられ
ているが、一定量以上溶解させると、室温でも析
出し易くなるため、含有量が限定される。そし
て、重合前に温度を一定以上に保つ必要があり、
重合開始剤の選択も種類が限られるため、溶液混
合から重合に至までの工程管理が難しいという製
造上の問題があつた。さらに、以上の欠点を改善した技術提案として
は、芳香環を有するフマル酸ジエステル化合物
と、アクリル化合物または、アリル化合物との共
重合体の例があげられている。しかし、重合度の
点で、本発明における組成物により劣るため、耐
溶剤性、耐衝撃性などの耐久性に関して、過酷な
条件下でも十分な性能を発揮できるものではなか
つた。〔発明が解決しようとする問題点〕以上のように、従来の技術は、レンズの品質、
製造工程、レンズ製造上の管理、およびレンズの
コストなどの問題があつた。本発明は、以上のような問題点を解決するもの
で、その目的とするところは、比較的屈折率が高
く、耐熱性、耐溶剤性、耐衝撃性等の耐久性およ
びレンズとしての諸特性に優れ、成形が容易な合
成樹脂製のレンズを得ることである。さらに詳し
くは、比較的反応速度が遅く、反応制御をしやす
い、また耐久性やレンズとしての諸特性に優れた
一般普及性の高い合成樹脂製レンズを得ることで
ある。〔問題点を解決するための手段〕本発明の合成樹脂製レンズ用組成物は、主成分
が下記のＡ成分、およびＢ成分からなることを特
徴とする。Ａ一般式が〔１〕で示される１種以上の単量
体。

【化】（式中、R₁、R₂は異なる基であつて、一方
は−Ｈ、他方は

【式】を表わし、Ｘはフツ素を除くハロゲンまたは水素
を表わす。）Ｂ一般式が〔２〕で示される１種以上の単量
体。

【化】（式中R₃は、−（−０−CH₂−CH₂−）_oＯ−，

【式】または

〔実施例〕

以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例中の部は、すべて重量
部を表わす。（実施例１）ジベンジルイタコネート10部、ジベンジルメサ
コネート10部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）30部、ジアリルイソフタレート
50部を混合・攪拌し、２（2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフエニル）ベンゾトリアゾール0.1部添加
した。その後、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート（日本油脂株式会社製；パーロイル
IPP）2.8部を加えてよく混合した。この混合物の
不溶物を濾過した後、度数で−6.00D（Ｄ；ジオ
プトリー）が出るように設計されたガラスモール
ドと、中心厚が2.0mmになるように設計されたエ
チレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケツト
で作られる空間に注入した。重合は、恒温槽中
で、40℃で５時間、40℃から50℃まで10時間、50
℃から100℃まで５時間、100℃で２時間行つた。
その後ガラスモールドとガスケツトをレンズから
分離した。この方法で直径75mmφ、−6.00Dのレ
ンズを注型重合した時の、ガラスモールドとレン
ズの間の密着不良の発生率は、0.1％未満であつ
た。次に、100℃で２時間ポストキユアーし、レ
ンズ内部の歪をとつた。得られたレンズの光学的
面状態は良好で、内部歪もなく、光学材料として
満足できるものであつた。（実施例２）ジベンジルイタコネート30部、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）10部、ジアリ
ルテレフタレート60部を混合・攪拌し、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフエノン0.2部を添
加した。その後、ジノルマルプロピルパーオキシ
ジカーボネート（日本油脂株式会社製；パーロイ
ルNPP）3.0部を加えてよく混合した。この混合
物の不溶物を濾過した後、実施例１と同様の操作
により注型重合を行つた。（実施例３）ジベンジルイタコネート30部、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）10部、ジアリ
ルイソフタレート60部を混合・攪拌し、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフエノン0.2部を添
加した。その後、ベンゾイルパーオキサイド（日
本油脂株式会社製；ナイパーＢ）3.5部を加えて
よく混合した。この混合物の不溶物を濾過した
後、ガラスモールド中で重合を行つた。重合は、
恒温槽中で、51℃で４時間、55℃で４時間、60℃
で3.5時間、65℃で３時間、71℃で2.5時間、75℃
で2.5時間、79℃で２時間、84℃で１時間、90℃
で２時間行つた。その後の操作は、実施例１と同
様に行つた。（実施例４）ビス（２−クロロベンジル）イタコネート10
部、ビス（２−クロロベンジル）メサコネート10
部、ジアリルイソフタレート50部を混合・攪拌
し、エチル−２−シアノ−３、３−ジフエニルア
クリレート0.2部を添加した。その後、ジ−２−
エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（日本
油脂株式会社製；パーロイルOPP）2.9部を加え
てよく混合した。この混合物の不溶物を濾過した
後、実施例１と同様の操作により注型重合を行つ
た。（実施例５）ヒス（２−ブロモベンジル）イタコネート30
部、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）10部、ジアリルイソフタレート60部を混
合・攪拌し、２（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール0.1部を添加した。
その後、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト2.8部を加えてよく混合した。この混合物の不
溶物を濾過した後、実施例１と同様の操作により
注型重合を行つた。（実施例６）ビス（２−クロロベンジル）イタコネート10
部、ジベンジルメサコネート10部、ジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）30部、ジア
リルイソフタレート50部を混合・攪拌し、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン0.2部を
添加した。その後、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート2.8部を加えてよく混合した。この
混合物の不溶物を濾過した後、実施例１と同様の
操作により注型重合を行つた。（実施例７）ジベンジルイタコネート30部、ジアリルイソフ
タレート70部を混合・攪拌し、２（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール
0.1部を添加した。その後、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート2.5部を加えてよく混合し
た。この混合物の不溶物を濾過した後、実施例１
と同様の操作により注型重合を行つた。以上の実施例１から７の方法により成形した合
成樹脂製レンズにつき、屈折率（20℃）、耐熱性
（130℃の温風中に１時間放置）、耐衝撃性（FDA
規格。レンズの中心厚は２mm）、被染色性（市販
のポリエステル用分散染料使用）の試験行い、評
価した。結果を第１表に示す。

【表】

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明における組成物を用
いることにより、高屈折率樹脂が得られると同時
に、分子が架橋構造をとるため、耐熱性、耐溶剤
性、寸法安定性などの特性が良好で、かつ耐衝撃
性や被染色性に優れた合成樹脂製レンズを得るこ
とができる。また、本発明における組成物は、反
応速度が遅く、各成分のモノマーの反応速度が近
いため、反応制御がし易いため、重合開始剤の選
択の巾が広く、重合操作および工程管理を容易に
することができる。その結果、製造コストが低く
なり、一般普及性の高いものとなつたことも、本
発明による効果の一つである。

Claims

【特許請求の範囲】１主成分が下記のＡ成分、およびＢ成分からな
ることを特徴とする合成樹脂製レンズ用組成物。Ａ一般式が〔１〕で示される１種以上の単量
体。【化】（式中、R₁、R₂は異なる基であつて、一方
は−Ｈ、他方は【式】を表わし、Ｘはフツ素を除くハロゲンまたは水素
を表わす。）Ｂ一般式が〔２〕で示される１種以上の単量
体。【化】（式中R₃は、Ａ【式】，または【式】を表わし、ｎは１から３までの整数を表わす。）