JPH06199956A - 含硫黄樹脂およびそれを用いた光学物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】眼鏡や光学物品に有用な、高い屈折率を有する
樹脂を提供する。 【構成】下記一般式（Ａ）および一般式（Ｂ）で示され
る化合物のうち、少なくとも１種を５重量％以上含むモ
ノマー組成物をラジカル重合して得られた樹脂。 【化１】 【効果】高含有率で硫黄・芳香環を含むことによって、
高屈折率を有し、なおかつ、硫黄原子と芳香環の直接結
合を持たないため、アッベ数・耐光性の高い樹脂が得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、含硫黄樹脂およびそれ
を用いたレンズなどの光学物品に関するものであり、高
い屈折率をもつ。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系熱硬化性樹脂は一般的に耐
熱性・耐薬品性に優れている。

【０００３】眼鏡レンズ等の光学用途には、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネートが幅広く用いられて
いるものの、レンズを薄型・軽量化する上で、低い屈折
率が問題となっている。

【０００４】この問題を解決するために、チオールエス
テルを主成分とする樹脂（特開昭63-316766 号公報、特
開昭63-162671 号公報、特開昭63-188660 号公報等）が
提案されている。

【０００５】また、特開平2-158612号公報には、屈折率
１．６２〜１．６４の樹脂が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかながら、特開昭63
-316766 号公報、特開昭63-162671 号公報、特開昭63-1
88660 号公報、特開平2 −158612号公報で提案されてい
る樹脂では、市場の要求する１．６７以上の屈折率を持
つものが得られていない。

【０００７】本発明は、かかる従来技術の欠点を解消し
ようとするものであり、高い屈折率を有する樹脂および
それを用いた光学物品を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために下記の構成を有する。

【０００９】「(1) 一般式（Ａ）および一般式（Ｂ）で
示される化合物のうち、少なくとも１種を５重量％以上
含むモノマー組成物をラジカル重合して得られた樹脂。

【００１０】

【化２】 式中、ｌ，ｎは１〜３の整数、ｍは０〜３の整数、ｘは
１〜４の整数、Ｒは、水素またはメチル基を示す。

【００１１】(2) 請求項１記載の樹脂からなる光学物
品。

【００１２】(3) 請求項１記載の樹脂からなるレン
ズ。」 我々は、高屈折率樹脂の原料になる単量体として、共役
構造の導入が有効であると考え、ナフタレン構造を持つ
化合物を検討した。

【００１３】しかし、ナフタレン構造を有する化合物
は、アッベ数が低下する等の欠点があった。

【００１４】そこで、屈折率を低下させずにアッベ数を
向上するために、分子内に硫黄原子を導入した。

【００１５】しかし、この場合、ナフタレンと硫黄原子
が直接結合することによって、耐光性が低下するという
欠点が明らかになった。

【００１６】そこで、耐光性を向上するために、芳香環
と硫黄原子の間に、メチレン基等の炭化水素基を導入し
た。

【００１７】芳香環と硫黄原子が直接結合せず、なおか
つ、高含有率で硫黄・芳香環を含み、高屈折率を有する
樹脂を見いだした。

【００１８】また、この検討で得られた一般式（Ａ）お
よび（Ｂ）で得られた化合物は、置換基がナフタレン環
の持つ結晶性を低下させ、溶解性や共重合性に優れるこ
とが明らかになった。

【００１９】本発明の一般式（Ａ）または（Ｂ）に示し
た化合物は、下記一般式（Ｃ）に示されたメルカプタン
化合物と（メタ）アクリル酸クロライドあるいはハロゲ
ン化アルキルで核置換されたスチレンあるいはα−メチ
ルスチレンを金属水酸化物や三級アミン等のアルカリの
存在下で脱ハロゲン化水素反応させることによって合成
できる。

【００２０】

【化３】 一般式（Ａ）で示される化合物には、具体的には、例え
ば、次に示す構造式で示されるものが挙げられる。

【００２１】

【化４】 一般式（Ｂ）で示される化合物には、具体的には、例え
ば、次に示す構造式で示されるものがあげられる。

【００２２】

【化５】 一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示される化合物を
含有する単量体組成物から樹脂を製造するには、一般的
なラジカル重合によって重合することが可能であり、例
えば、乳化重合・懸濁重合・溶液重合・注型重合法によ
って製造できる。

【００２３】成形方法の好ましい一例としては、一般式
（Ａ）および／または（Ｂ）で示される化合物のうち、
少なくとも１種を５重量％以上含む単量体組成物を重合
開始剤とともに、ガラスあるいは金属製のモールドとポ
リ塩化ビニル製あるいは粘着テープのガスケットよりな
る型に注入し、３０〜１５０℃で０．１〜４０時間加
熱、あるいは、紫外線を照射することによって注型重合
による方法があげられる。

【００２４】用いる重合開始剤としては、公知の各種の
ものが使用できるが、所望の反応温度を選択して使用す
る。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｉｓｏ−
プロピルパーオキシカーボネート、ジ−ｉｓｏ−プロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジー２ーエチルヘキシル
パーオキシジカーボネート、ジーｎープロピルパーオキ
シジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキシ
ルヘキサネート、アゾビスイソブチロニトリルなどがあ
げられる。

【００２５】一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示さ
れる化合物を重合する場合は、公知の単量体を加えて共
重合することができる。

【００２６】この場合、得られる樹脂の特性上、本発明
の一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示される単量体
のうち少なくとも１種を５重量％以上加えることが好ま
しい。

【００２７】加える単量体としては、オレフィン系化合
物であれば特に限定されず、好ましくは、（メタ）アク
リル系化合物やスチレン系化合物、アクリロニトリル、
Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられる。具体的には、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシルメチレン（メタ）アクリ
レート、スチレン、ビニルナフタレン、ハロゲン置換ス
チレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。

【００２８】また、研磨工程や表面へのコーティング工
程が必要な用途に使用する際には、ラジカル重合性の官
能基を分子内に２個以上有する単量体を共重合すること
によって、耐熱性に優れた架橋構造を有する樹脂を得る
ことができる。ラジカル重合性の官能基を分子内に２個
以上有する単量体としては、特に限定はないが、例を挙
げれば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ジ（ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート）、テトラブロモ−ビ
スフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、テトラブロ
モ−ビスフェノールＡ−ジ（ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート）、トリアリルイソシアヌレート、ペンタ
エリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリス（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートなどである。

【００２９】さらに、樹脂の屈折率をあまり低下したく
ないときは、硫黄を含有する単量体を共重合することが
好ましい。硫黄を含有する単量体としては、特に限定さ
れないが、一般式（Ｄ）で示される（メタ）アクリレー
トやチオール（メタ）アクリレートが挙げられる。

【００３０】

【化６】 前記重合に際して、樹脂の品質を高めるために、紫外線
吸収剤、酸化防止剤等を必要に応じて使用することがで
きる。

【００３１】また、本発明で得られた樹脂の表面にハー
ドコート膜や反射防止膜を設けることによって、表面特
性に優れた光学物品を製造することができる。

【００３２】本発明によって得られた樹脂は、高い屈折
率・アッベ数・耐光性を有し、メガネレンズ、カメラレ
ンズ、コンパクトディスクのピックアップレンズ、その
他の光学機器用レンズなどの光学物品に好適に用いられ
る。

【００３３】

【実施例】以下実施例により、本発明を具体的に説明す
る。

【００３４】屈折率・アッベ数は、プルフリッヒ屈折計
を用いて測定した。耐光性はカラーコンピューターとフ
ェードメーターを用いて測定した。

【００３５】耐光性については、フェードメーター１０
０時間照射後の黄色度変化が０〜５を○、５〜１０を
△、１０以上を×とした。

【００３６】実施例１ 化合物（Ｅ）７４．８重量部にスチレン２５重量部、ベ
ンゾイルパーオキサイドを０．２重量部加えた溶液を、
ガラスモールドと粘着テープよりなるモールド型に注入
し、５０℃から１２０℃まで１５時間かけて昇温し樹脂
を得た。得られた樹脂の性質を表１に示した。

【００３７】

【化７】 実施例２ 化合物（Ｆ）７４．８重量部とスチレン２５重量部、ベ
ンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混合し、実施例
１と同様に重合して樹脂を得た。樹脂の諸性能につい
て、表１に示した。

【００３８】

【化８】 実施例３ 化合物（Ｇ）７４．８重量部とスチレン１５重量部、α
−メチルスチレン１０重量部、ベンゾイルパーオキサイ
ド０．２重量部を混合し、実施例１と同様に重合して樹
脂を得た。樹脂の諸性能について、表１に示した。

【００３９】

【化９】 実施例４ 化合物（Ｈ）７４．８重量部とスチレン１５重量部、α
−メチルスチレン１０重量部、ベンゾイルパーオキサイ
ド０．２重量部を混合し、実施例１と同様に重合して樹
脂を得た。樹脂の諸性能について、表１に示した。

【００４０】

【化１０】 比較例１ 下記式（Ｉ）に示す化合物７４．８重量部とスチレン２
５重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混
合し、実施例１と同様に重合して樹脂を得た。樹脂の諸
性能について、表１に示した。

【００４１】

【化１１】 比較例２ 下記式（Ｊ）に示す化合物７４．８重量部とスチレン２
５重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混
合し、実施例１と同様に重合して樹脂を得た。樹脂の諸
性能について、表１に示した。

【００４２】

【化１２】 比較例３ 下記式（Ｋ）に示す化合物７４．８重量部とスチレン２
５重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混
合し、実施例１と同様に重合して樹脂を得た。樹脂の諸
性能について、表１に示した。

【００４３】

【化１３】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ａ）および一般式（Ｂ）で示
   される化合物のうち、少なくとも１種を５重量％以上含
   むモノマー組成物をラジカル重合して得られた樹脂。 【化１】 式中、ｌ，ｎは１〜３の整数、ｍは０〜３の整数、ｘは
   １〜４の整数、Ｒは、水素またはメチル基を示す。
2. 【請求項２】請求項１記載の樹脂からなる光学物品。
3. 【請求項３】請求項１記載の樹脂からなるレンズ。