JPH04159612A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、磁性
粉末の分散性が良好で電気的特性に優れた磁気記録媒体
に関する。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体は、通常、磁性粉末、結合剤成分、有機溶
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料をポリエス
テルフィルムなどの基体上に塗布、乾燥してつくられる
。この際使用される結合剤成分としては、磁性粉末の分
散性に優れ、磁気記録媒体に優れた電気的特性を付与で
きるとともに、耐久性に優れたものが望まれる。

二のため、従来からこれらの特性に優れた結合剤成分と
して、ポリウレタン樹脂が広く使用されているが、従来
のポリウレタン樹脂は機械的特性に優れる反面、磁性粉
末を分散する能力が低く、磁性粉末を良好に分散するこ
とができない。

そこで、水酸基等の極性基を有する結合剤樹脂をポリウ
レタン樹脂と併用したり、ポリウレタン樹脂の主鎖中に
カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基またはこれら
の塩、および３級アミノ基などの極性基を導入したもの
を使用したりして、磁性粉末の分散性を改善することが
行われている。（特開昭５５−３８６９３号、特開昭５
７−９２４２２号、特開昭５９−３０２３５号）〔発明
が解決しようとする課題〕 ところが、水酸基等の極性基を有する結合剤樹脂をポリ
ウレタン樹脂と併用したり、ポリウレタン樹脂の主鎖中
に種々の極性基を導入したポリウレタン樹脂を使用した
りしても、最近の高密度化、高信鯨性の要求に対しては
、磁性粉末の分散性が未だ充分でなく、電気的特性をい
まひとつ充分に向上させることができない。

〔課題を解決するための手段〕 この発明は、かかる現状に鑑み種々検討を行った結果な
されたもので、結合剤成分として、極性基含有アクリル
樹脂をウレタン結合およびウレア結合のいずれかまたは
両方の結合により結合したくし型極性基含有アクリル樹
脂と、片末端にカルボン酸を１個以上有するアクリル樹
脂とを併用することによって、磁性粉末の分散性を充分
に向上させ、電気的特性を一段と向上させて、最近の高
密度化、高信軽性の要求に応えたものである。

この発明において、結合剤成分として使用する極性基含
有アクリル樹脂をウレタン結合およびウレア結合のいず
れかまたは両方の結合により結合したくし型極性基含有
アクリル樹脂は、極性基含有アクリル鎖がくし状番こな
っているため、極性基が主鎖中にあるポリウレタン樹脂
に比し、極性基近傍の自由度が高くなり、磁性粉末との
親和性が一段と向上されて、磁性粉末表面に極めて良好
に吸着する。また、片末端にカルボン酸を１個以上有す
るアクリル樹脂と相溶性よく併用され、これらが併用さ
れると、この種のアクリル樹脂が、カルボン酸を片末端
にのみ有しているため、分子末端のカルボキシル基が磁
性粉末表面に吸着し、吸着したアクリル樹脂の立体反発
効果が生しる。しかして、磁性粉末の分散性が著しく向
上され、磁性粉末の分散後、粘度の上昇もない。

従って、極性基含有アクリル樹脂をウレタン結合および
ウレア結合のいずれかまたは両方の結合により結合した
くし型極性基含有アクリル樹脂と、片末端にカルボン酸
を１個以上有するアクリル樹脂とを、結合剤成分として
併用すると、磁性粉末の分散性が充分に向上され、電気
的特性が一段と向上される。

このような極性基含有アクリル樹脂をウレタン結合およ
びウレア結合のいずれかまたは両方の結合により結合し
たくし型極性基含有アクリル樹脂は、いかなる方法によ
り製造されたものでも使用できるが、たとえば、 （ａ）片末端ジオール極性基含有アクリル樹脂（ｂ）有
機ジイソシアネート （ｃ）ｌ延長剤 （ｄ）ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート
等の両末端に水酸基を有するポリオール のうち少なくとも（ａ、）および（ｂ）を反応させ、必
要に応じてさらに（ｃ）や（ｄ）を反応させて得られる
ものなどが好適なものとして使用される。ここで、各成
分（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）の比率は必要に応じて調節
され、これらの各成分としては、たとえば、下記のもの
が好適なものとして使用される。

（ａ）片末端ジオール極性基含有アクリル樹脂としては
、いかなる方法により製造されたものも使用でき、たと
えば、アクリルモノマーを連鎖移動剤とともにラジカル
重合させるなどの代表的な製造方法で製造したものが用
いられる。そして、このとき得られるアクリル樹脂中に
極性基が導入されるように、アクリルモノマーとともに
極性基含有アクリルモノマーが加えられる。

ここで、アクリルモノマーとしては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレートおよ
びアクリル酸エステル等が挙げられ、単独であるいは２
種以上併用して用いられる。また、極性基含有アクリル
モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−アクリルアミド−
２−メチル−１−プロパンスルホン酸および２−メタク
リルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられ、
さらに、グリシジルメタクリレート等反応性官能基を有
するモノマーを共重合し、これらの反応性官能基に他の
化合物を反応させて、新たな極性基を導入することも可
能である。また、共重合するモノマーとして、アクリル
モノマー以外のスチレン誘導体等を加えることができる
。開始剤としては、α、α−アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ系化合物や過酸化ヘンジイル等の過酸化物が
用いられ、連鎖移動剤としては、チオグリセリン等が挙
げられる。

（ｂ）有機ジイソシアネートとしては、トリレンジイソ
シアネート、４．４−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、および４，４−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が好適に使
用される。

（Ｃ）鎖延長剤としては、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等のジオール、エチレンジアミン、ト
リレンジアミン等のジアミン、水等の極性基を持たない
もの、２．２−ジメチロールプロピオン酸、ビス（ヒド
ロキシブチル）−５−スルホイソフタル酸ナトリウム、
β−グリセロリン酸ナトリウム、Ｎ−メチルジェタノー
ルアミン、２，３−ジヒドロキシ−１−プロパンスルホ
ン酸カリウム等の極性基を持つものなどが挙げられる。

（ｄ）ポリオールとしては、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルジオ
ール、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンフタレー
ト等のポリエステルジオール、ポリε−カプロラクトン
等のポリラクトンジオール、ポリ１，６−ヘキサンカー
ボネート等のポリカーボネートジオールなどが好ましく
使用される。

このような各成分を反応させて得られるくし型極性基含
有アクリル樹脂は、アクリル樹脂の含有量が１０重量％
より少ないとアクリル樹脂の性質が発現できず、７０重
量％より多くすると樹脂が脆くなるため、アクリル樹脂
の含有量を１０〜７０重量％の範囲内にするのが好まし
く、２０〜５０重量％の範囲内にするのがより好ましい
。また、数平均分子量が５０００より小さいと機械的特
性が低下し、１０００００より大きくなると有機溶剤等
に溶解したときの粘度が高く、磁性塗料化が困難になる
ため、数平均分子量５０００〜１０ｏｏｏｏのものが好
ましく使用され、数平均分子量１００００〜５ｏｏｏｏ
のものがより好ましく使用される。なお、ウレタン結合
やウレア結合によってくし型に結合する前の極性基含有
アクリル樹脂は、数平均分子量が１０００より小さいも
のではアクリル樹脂の性質が発現できず、２００００よ
り大きくなるとアクリル樹脂の自由度が低下し、磁性塗
料化した場合の磁性粉末の分散性が低下するため、数平
均分子量１０００〜２００００のものが好ましく使用さ
れ、数平均分子量１０００〜５０００のものがより好ま
しく使用される。

さらに、くし型極性基含有アクリル樹脂に導入する極性
基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基
、３級アミノ基またはこれらの塩、およびベタインなど
が、好適な極性基として導入され、これらの極性基は主
鎖中に含まれていてもよい。導入量は、０．０１ミリモ
ル／ｇより少ないと磁性粉末の分散性を充分に向上させ
ることができず、１ミリモル／ｇより多くすると極性基
同士の凝集により、有機溶剤等に溶解したときの粘度が
高くなり、磁性塗料化が困難になるため、０．０１〜１
ミリモル／ｇの範囲内にするのが好ましく、０．０３〜
０．５ミリモル／ｇの範囲内にするのがより好ましい。

また、このような極性基含有アクリル樹脂をウレタン結
合およびウレア結合のいずれかまたは両方の結合により
結合した（し型極性基含有アクリル樹脂と併用する、片
末端にカルボン酸を１個以上有するアクリル樹脂は、カ
ルボキシル基含有モノマー以外のモノマーをいかなる方
法により製造されたものでも使用でき、たとえば、カル
ボキシル基含有モノマー以外のモノマーを連鎖移動剤と
ともにラジカル重合させるなどの代表的な製造方法で製
造したものが用いられる。

ここで、カルボキシル基含有モノマー以外のモノマーと
しては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステ
アリルメタクリレートおよびアクリル酸エステル等が挙
げられ、単独であるいは２種以上併用して用いられる。

また、共重合する七ツマ−として、アクリルモノマー以
外のスチレン誘導体等を加えることができる。開始剤と
しては、α、α−アブビスイソブチロニトリル等のアブ
系化合物や過酸化ベンゾイル等の過酸化物が用いられ、
連鎖移動剤としては、カルボキシル基を含有する化合物
、たとえば、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオ
ン酸、３−メルカプトプロピオン酸、Ｏ−メルカプト安
息香酸、チオリンゴ酸等が挙げられる。

この他、カルボキシル基含有開始剤、たとえば４．４−
アゾビス（４−シアノペンタノイック酸）、過酸化ジグ
ルタル酸等を用いて、カルボキシル基含有モノマー以外
のモノマーの重合を行っても、片末端にカルボン酸を１
個以上有するアクリル樹脂を製造することができ、この
ようにして製造された片末端にカルボン酸を１個以上有
するアクリル樹脂も好適に使用される。

このような片末端にカルボン酸を１個以上有するアクリ
ル樹脂は、数平均分子量が１０００より小さいものでは
アクリル樹脂の性質が発現できず、２００００より大き
くなるとアクリル樹脂の自由度が低下し、磁性塗料化し
た場合の磁性粉末の分散性が低下するため、数平均分子
量１０００〜２００００ものが好ましく使用され、数平
均分子量２０００〜１００００のものがより好ましく使
用される。

このような片末端にカルボン酸を１個以上有するアクリ
ル樹脂を、前記の極性基含有アクリル樹脂をウレタン結
合およびウレア結合のいずれかまたは両方の結合により
結合したくし型極性基含有アクリル樹脂と併用するとき
の配合割合は、前記くし型極性基含有アクリル樹脂に対
して、片末端にカルボン酸を１個以上有するアクリル樹
脂が５重量％より少ないと、磁性粉末の分散性を充分に
向上させることができず、５０重量％より多くすると、
磁性層にしたとき、耐久性が悪（なるため、片末端にカ
ルボン酸を１個以上有するアクリル樹脂を、前記くし型
極性基含有アクリル樹脂に対して５〜５０重量％の範囲
内にするのが好ましく、１０〜３０重量％の範囲内にす
るのがより好ましい。また、このような割合で配合した
場合の使用量は、磁性粉末の分散性を充分に向上させる
ため、両者の合計量で磁性粉末に対して１０〜３５重量
％の範囲内にするのが好ましく、１５〜３０重量％の範
囲内にするのがより好ましい。

このような片末端にカルボン酸を１個以上有するアクリ
ル樹脂、および前記の極性基含有アクリル樹脂をウレタ
ン結合およびウレア結合のいずれかまたは両方の結合に
より結合したくし型極性基含有アクリル樹脂は、他の結
合剤樹脂と併用してもよく、たとえば、ポリウレタン系
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹
脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂
、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系
樹脂、ポリイソシアネートなどの一般に使用される結合
剤樹脂と相溶性よ（併用される。

この発明の磁気記録媒体を製造するには常法に準じて行
えばよく、たとえば、前記の極性基含有アクリル樹脂を
ウレタン結合およびウレア結合のいずれかまたは両方の
結合により結合したくし型極性基含有アクリル樹脂と、
片末端にカルボン酸を１個以上有するアクリル樹脂とを
、他の結合剤樹脂と併用するかあるいはしないで、磁性
粉末、有機溶剤およびその他の添加剤とともに混合分散
して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステルフ
ィルムなどの基体上に、吹き付けもしくはロール塗りな
どの任意の手段で塗布し、乾燥すればよい。この際、磁
性層を基体の表面に設けるとともに、反対面にバックコ
ート層を設けてもよく、また基体の両面に磁性層を設け
てもよい。このようにバックコート層を設ける場合、こ
のような極性基含有アクリル樹脂をウレタン結合および
ウレア結合のいずれかまたは両方の結合により結合した
くし型極性基含有アクリル樹脂と、片末端にカルボン酸
を１個以上有するアクリル樹脂は、バンクコート層の結
合剤樹脂としても好適に使用される。

ここで、使用される磁性粉末としては、たとえば７−Ｆ
ｅｚ０＝粉末、Ｆｅ５０＜粉末、ｒ−Ｆｅ２０３とＦｅ
５Ｏａ　との中間酸化状態の酸化鉄粉末、ＣＯ含有７−
Ｆｅ２Ｏ，粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ、０４粉末、Ｃｒ０ｚ粉
末の他、Ｆｅ粉末、ＣＯ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉
末などの金属粉末およびバリウムフェライト粉末、窒化
鉄の如き窒化物系磁性粉末など、従来公知の各種磁性粉
末が広く包含される。これらの磁性粉末は、針状の磁性
粉末の場合、その平均粒子径（長軸）が通常０．２〜１
．０μｍ程度で、その平均軸比（平均長軸径／平均短軸
径）が通常５〜１０程度であるのが好ましく、板状の場
合は、その平均長軸径が通常０．０７〜０．３μｍ程度
であるのが好ましい。

また、有機溶剤としては、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に使用されるもの
が単独もしくは二種以上混合して使用される。

なお、磁性塗料中には、通常使用されている各種添加剤
、たとえば、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、分散剤など
を任意に添加使用してもよい。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例について説明する。

実施例１ メチルメタクリレート　　　　　７２重量部α、α−ア
ゾビスイソブチロニ　　１　　〃トリル チオグリセリン　　　　　　　　　９　〃テトラヒドロ
フラン　　　　　　１００〃この組成物を冷却器を取り
つけたフラスコ内に入れ、充分に窒素置換した後、撹拌
しながら６０°Ｃで８時間反応させた。

次いで、得られた反応物をトルエン−水系で分液し、６
０°Ｃで４８時間減圧乾燥させて片末端ジオールアクリ
ル樹脂Ａを得た。

このようにして得られた片末端ジオールアクリル樹脂Ａ
は、分子量が、蒸気圧浸透法で１．５Ｘ　１０′３であ
った。

一方、 メチルメタクリレート　　　　　６６重量部α、α−ア
ゾビスイソブチロニ　　１　　〃トリル チオグリセリン　　　　　　　　　９　〃アクリル酸　
　　　　　　　　　　９　〃テトラヒドロフラン　　　
　　　１００〃の組成物を冷却器を取りつけたフラスコ
内に入れ、充分に窒素置換した後、撹拌しながら６０°
Ｃで８時間反応させた。

次いで、得られた反応物をトルエン−水系で分液し、６
０°Ｃで４８時間減圧乾燥させて片末端ジオールアクリ
ル樹脂Ｂを得た。

このようにして得られた片末端ジオールアクリル樹脂Ｂ
は、分子量が、蒸気圧浸透法でＬ５Ｘ１０３であり、カ
ルボン酸基の含有量は０．ロアミリモル／ｇであった。

次に、このようにして得られた片末端ジオールアクリル
樹脂Ａおよび片末端ジオールアクリル樹脂Ｂを使用し、 片末端ジオールアクリル樹脂Ａ　　３０重量部片末端ジ
オールアクリル樹脂Ｂ　３０　〃ネオペンチルグリコー
ル　　　　　５　〃ポリ１，６−ヘキサンカーボネ　９
０〃−トジオール（数平均分子量 ４．４−ジフェニルメタンシイ　４５〃ソシアネート オクチル酸スズ　　　　　　　　０．０５　〃シクロへ
キサノン　　　　　　　　４００〃トルエン　　　　　
　　　　　　１００〃の組成物を、窒素雰囲気下にて８
０°Ｃで１０時間反応させて、くし型カルボン酸含有ア
クリル樹脂を得た。

このようにして得られたくし型カルボン酸含有アクリル
樹脂は、アクリル樹脂の含有量が３０重量％で、数平均
分子量はＧＰＣ測定によるポリスチレン換算で２．０Ｘ
１０’であった。

また、 メチルメタクリレート　　　　　　５０重量部α、α−
アブビスイソブチロニ　　０．８〃トリル メルカプトプロピオン酸　　　　　３．２〃テトラヒド
ロフラン　　　　　　６０〃の組成物を冷却器を取りつ
けたフラスコ内に入れ、充分に窒素置換した後、撹拌し
ながら６０°Ｃで３時間反応させた。

次いで、得られた反応物を石油エーテルおよび水に再沈
澱させて精製し、６０″Ｃで４８時間減圧乾燥させて、
片末端カルボン酸アクリル樹脂を得た。

このようにして得られた片末端カルボン酸アクリル樹脂
は、分子量が、蒸気圧浸透法で３．０Ｘ１０３であり、
力・ルボン酸基の含有量は０．３０ミリモル／ｇであっ
た。

次に、このようにして得られた片末端カルボン酸アクリ
ル樹脂および前記のようにして得られたくし型カルボン
酸含有アクリル樹脂を使用し、α−Ｆｅ磁性粉末（保磁
力１５００　３０（１重量部エルステッド、飽和磁化１
２０ ｅｍｕ／ｇ） くし型カルボン酸含有アクリル　５５〃樹脂 片末端カルボン酸アクリル樹脂　１０〃三官能性低分子
量イソシアネー　１０〃ト化合物（日本ポリウレタン 工業社製；コロネートＬ） カーボンブラック　　　　　　　１０　　”α−Ａ１□
Ｏ５粉末　　　　　　　３　〃ミリスチン酸　　　　　
　　　　　６　〃ステアリン酸ｎ−ブチル　　　　　８
　〃シクロへキサノン　　　　　　　３９５〃トルエン
　　　　　　　　　　　　　３９５〃の組成物をボール
ミル中で７２時間混合分散して磁性塗料を調製した。こ
の磁性塗料を２０μｍのポリエステルフィルム上に、乾
燥後の厚さが５μｍとなるように塗布、乾燥して磁性層
を形成し、カレンダー処理後、１／２インチ幅に裁断し
て磁気テープを作製した。

実施例２ 実施例１における片末端カルボン酸アクリル樹脂の合成
において、メルカプトプロピオン酸の使用量を３．２重
量部から１．６重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして分子量が蒸気圧浸透法で６．ＯＸ　１０″、カ
ルボン酸基の含有量が０．１７ミリモル／ｇの片末端カ
ルボン酸アクリル樹脂を得た。

このようにして得られた片末端カルボン酸アクリル樹脂
を、実施例１における磁性塗料の組成において、実施例
１で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて同
量使用した以外は、実施例１と同様にして磁気テープを
作製した。

実施例３ 実施例１における片末端カルボン酸アクリル樹脂の合成
において、メルカプトプロピオン酸に代えて、チオリン
ゴ酸を２．３重量部使用した以外は、実施例１と同様に
して分子量が蒸気圧浸透法で３、ＩＸ　１０”　、カル
ボン酸基の含有量が０．６５ミリモル／ｇの片末端ジカ
ルボン酸アクリル樹脂を得た。

このようにして得られた片末端ジカルボン酸アクリル樹
脂を、実施例１における磁性塗料の組成において、実施
例１で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて
同量使用した以外は、実施例１と同様にして磁気テープ
を作製した。

実施例４ 実施例１における片末端カルボン酸アクリル樹脂の合成
において、メルカプトプロピオン酸に代えて、チオリン
ゴ酸を１．２重量部使用した以外は、実施例１と同様に
して分子量が蒸気圧浸透法で５．８Ｘ　１０’　、カル
ボン酸基の含有量が０．３２ミリモル／ｇの片末端ジカ
ルボン酸アクリル樹脂を得た。

このようにして得られた片末端ジカルボン酸アクリル樹
脂を、実施例１における磁性塗料の組成において、実施
例１で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて
同量使用した以外は、実施例１と同様にして磁気テープ
を作製した。

実施例５ 実施例１における片末端ジオールアクリル樹脂Ｂの合成
において、アクリル酸に代えて２−メタクリルオキシエ
チルアシッドホスフェートを３．１重量部使用した以外
は、実施例１と同様にして分子量が蒸気圧浸透法で１．
５Ｘ　１０’　、リン酸基の含有量が０．６５ミルモル
／ｇの片末端ジオールアクリル樹脂Ｃを得た。

次いで、実施例１におけるくし型カルボン酸含有アクリ
ル樹脂の合成において、片末端ジオールアクリル樹脂已
に代えて、片末端ジオールアクリル樹脂Ｃを同量使用し
た以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂の含有量
が３０重量％で、数平均分子量がＧＰＣ測定によるポリ
スチレン換算で２．０ｘｌＯ’の（し型リン酸含有アク
リル樹脂を得た。

このようにして得られたくし型リン酸含有アクリル樹脂
を、実施例１における磁性塗料の組成において、実施例
１で使用したくし型カルボン酸含有アクリル樹脂に代え
て同量使用した以外は、実　　。

施例１と同様にして磁気テープを作製した。

実施例６ 実施例５における磁性塗料の組成において、実施例５で
使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、実施
例２で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂を同量使
用した以外は、実施例５と同様にして磁気テープを作製
した。

実施例７ 実施例５における磁性塗料の組成において、実施例５で
使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、実施
例３で使用した片末端ジカルボン酸アクリル樹脂を同量
使用した以外は、実施例５と同様にして磁気テープを作
製した。

実施例８ 実施例５における磁性塗料の組成において、実施例５で
使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、実施
例４で使用した片末端ジカルボン酸アクリル樹脂を同量
使用した以外は、実施例５と同様にして磁気テープを作
製した。

実施例９ 実施例１における片末端ジオールアクリル樹脂Ｂの合成
において、アクリル酸に代えて３−スルホプロピルメタ
クリレートカリウム塩を２．６重量部使用し、テトラヒ
ドロフランの使用量を１００重量部から５０重量部に変
更し、新たにメタノール５０重量部を加えた以外は、実
施例１と同様にして、分子量が蒸気圧浸透法で１．５Ｘ
　１０”　、スルホン酸カリウム基の含有量が０．ロア
ミルモル／ｇの片末端ジオールアクリル樹脂りを得た。

次いで、実施例１におけるくし型カルボン酸含有アクリ
ル樹脂の合成において、片末端ジオールアクリル樹脂Ｂ
に代えて、片末端ジオールアクリル樹脂りを同量使用し
た以外は実施例１と同様にしてアクリル樹脂の含有量が
３０重量％で、数平均分子量がＧＰＣ測定によるポリス
チレン換算で２．１Ｘ１０４のくし型スルホン酸カリウ
ム基含有アクリル樹脂を得た。

このようにして得られたくし型スルホン酸カリウム基含
有アクリル樹脂を、実施例１における磁性塗料の組成に
おいて、実施例１で使用したくし型カルボン酸含有アク
リル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例１と同様
にして磁気テープを作製した。

実施例１０ 実施例９における磁性塗料の組成において、実施例９で
使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、実施
例２で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂を同量使
用した以外は、実施例９と同様にして磁気テープを作製
した。

実施例１１ 実施例９における磁性塗料の組成において、実施例９で
使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、実施
例３で使用した片末端ジカルボン酸アクリル樹脂を同量
使用した以外は、実施例９と同様にして磁気テープを作
製した。

実施例１２ 実施例９における磁性塗料の組成において、実施例９で
使用した片末端かルボン酸アクリル樹脂に代えて、実施
例４で使用した片末端ジカルボン酸アクリル樹脂を同量
使用した以外は、実施例９と同様にして磁気テープを作
製した。

実施例１３ 実施例１における片末端ジオールアクリル樹脂Ｂの合成
において、アクリル酸に代えてジメチルアミノエチルメ
タクリレートを４．１重量部使用した以外は、実施例１
と同様にして合成を行い、続いて、これのアミノ基に対
してプロパンサルトンを１等量加えて、８０°Ｃで５時
間反応させた後、トルエン−水系で分液し、６０°Ｃで
４８時間減圧乾燥させて、片末端ジオールアクリル樹脂
Ｅを得た。

このようにして得られた片末端ジオールアクリル樹脂Ｅ
は、分子量が、蒸気圧浸透法で１．５Ｘ１０３で、スル
ホン酸カリウム基の含有量は０．ロアミルモル／ｇであ
った。

次いで、実施例１におけるくし型カルボン酸含有アクリ
ル樹脂の合成において、片末端ジオールアクリル樹脂已
に代えて片末端ジオールアクリル樹脂Ｅを同量使用し、
ネオペンチルグリコール５重量部に代えてトリレンジア
ミンを３．６重量部使用した以外は、実施例１と同様に
してアクリル樹脂の含有量が３０重量％で、数平均分子
量がＧＰＣ測定によるポリスチレン換算で２．ｌＸ１０
’のくし型スルホベタイン含有アクリル樹脂を得た。

このようにして得られたくし型スルホヘタイン含有アク
リル樹脂を、実施例１における磁性塗料の組成において
、実施例１で使用したくし型カルボン酸含有アクリル樹
脂に代えて同量使用した以外は、実施例１と同様にして
磁気テープを作製した。

実施例１４ 実施例１３における磁性塗料の組成において、実施例１
３で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、
実施例２で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂を同
量使用した以外は、実施例１３と同様にして磁気テープ
を作製した。

実施例１５ 実施例１３における磁性塗料の組成において、実施例１
３で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、
実施例３で使用した片末端ジカルボン酸アクリル樹脂を
同量使用した以外は、実施例１３と同様にして磁気テー
プを作製した。

実施例１６ 実施例工３における磁性塗料の組成において、実施例１
３で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて、
実施例４で使用した片末端ジカルボン酸アクリル樹脂を
同量使用した以外は、実施例１３と同様にして磁気テー
プを作製した。

比較例Ｉ 実施例１におけるくし型カルボン酸含有アクリル樹脂の
合成において、片末端ジオールアクリル樹脂Ａに代えて
、ネオペンチルグリコールを８．４重量部使用し、片末
端ジオールアクリル樹脂Ｂを省き、ネオペンチルグリコ
ールに代えて、ジメチロールプロピオン酸を１重量部使
用した以外は、実施例１と同様にして数平均分子量がＧ
ＰＣ測定によるポリスチレン換算で２．２Ｘ１０’のポ
リウレタン樹脂を得た。

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例１
における磁性塗料の組成において、実施例１で使用した
片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて同量使用した以
外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

各実施例および比較例で得られた磁気テープについて、
クロマＳ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比、ＲＦ出力を下記の方法で測
定した。

くクロマＳ／Ｎ比〉 ８ｍｍ方式のＶＴＲを用いて、得られた各磁気テープに
０．７５ＭＨｚのクロマ信号を０．７１４Ｖｐ−１）に
して、輝度変調信号にのせて録画し、クロマノイズ測定
機によりその再生信号のノイズ部分を測定してクロマＳ
／Ｎ比を求めた。なお、クロマＳ／Ｎ比は比較例１の磁
気テープを基準（ＯｄＢ）とした相対値で示した。

＜Ｃ／Ｎ比〉 ５ｎｎｎ方弐のＶＴＲを用いて、得られた各磁気テープ
に７ＭＨｚの信号を記録し、この信号を再生したときの
７±ＩＭＨｚの範囲内に発生するノイズを測定し、この
ノイズに対する再生信号の比をソニー社製；　ＥＤ−Ｖ
２Ｏ０型出力レベル測定機を用いて測定した。なお、Ｃ
／　Ｎ比は、比較例１の磁気テープを基準（Ｏｄｄ）と
した相対値で示した。

＜ＲＦ出力〉 ＲＦ出力測定用ＶＴＲを用い、得られた各磁気テープに
７ＭＨｚの信号を一定レベルで記録した後、再生したと
きの出力を測定し、比較例１の磁気テープを基準（Ｏｄ
Ｂ）とした相対値で示した。

下記第１表はその結果である。

第１表 〔発明の効果〕 上記の第１表から明らかなように、実施例１ないし１６
で得られた磁気テープは、比較例１で得られた磁気テー
プに比し、クロマＳ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比およびＲＦ出力が
高く、このことからこの発明によって得られる磁気記録
媒体は、磁性粉末の分散性が良好で、電磁変換特性が一
段と向上されていることがわかる。

特許出願人　　日立マクセル株式会社 代　理　人　　　高　　　岡　　　−ホ剰−＝ニー−１
二階＼−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結合剤成分として、極性基含有アクリル樹脂をウレ
   タン結合およびウレア結合のいずれかまたは両方の結合
   により結合したくし型極性基含有アクリル樹脂と、片末
   端にカルボン酸を１個以上有するアクリル樹脂とが含ま
   れてなる磁性層を有する磁気記録媒体 ２、くし型極性基含有アクリル樹脂が、カルボキシル基
   、スルホン酸基、リン酸基、３級アミノ基またはこれら
   の塩、およびベタインから選ばれる極性基を含有したく
   し型極性基含有アクリル樹脂である請求項１記載の磁気
   記録媒体 ３、くし型極性基含有アクリル樹脂が、数平均分子量５
   ０００〜１０００００のくし型極性基含有アクリル樹脂
   である請求項１および２記載の磁気記録媒体 ４、片末端にカルボン酸を１個以上有するアクリル樹脂
   が、数平均分子量１０００〜２００００の片末端にカル
   ボン酸を１個以上有するアクリル樹脂である請求項１記
   載の磁気記録媒体