JPH04159398A

JPH04159398A - 高度不飽和脂肪酸の取得方法

Info

Publication number: JPH04159398A
Application number: JP28424990A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Yazawa; 一良矢澤; Sei Kondo; 近藤　聖; Hisashi Kondo; 寿近藤; Yoshihisa Misawa; 嘉久三澤
Original assignee: Harima Chemical Inc; Sagami Chemical Research Institute
Current assignee: Harima Chemical Inc; Sagami Chemical Research Institute
Priority date: 1990-10-24
Filing date: 1990-10-24
Publication date: 1992-06-02
Anticipated expiration: 2015-01-24
Also published as: JP3001954B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明ば、サバ、イワシ等の魚油に含まれているエイコ
サベンクエン酸、ドコサヘキサエン酸等の高度不飽和脂
肪酸又はその誘導体の抽出分離、精製する方法に関する
。

［従来の技術］高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含有する脂肪酸混合
物やその誘導体混合物から高度不飽和脂肪酸又はその誘
導体を抽出、分離精製する方法としては、尿素付加法、
分子蒸留法、溶剤分別法、クロマトグラフィーによる方
法などが知られている。しかしこれらの方法を工業的方
法として採用するためには次の様な欠点がある。

すなわち、尿素付加法は、得られる高度不飽和脂肪酸や
その誘導体の純度が低く、分子蒸留法は、重合や異性化
が生し変性しやすい。溶剤分別法、クロマトグラフィー
法は、大量での分動精製には不向きである。

［発明が解決しようとする問題点〕本発明の目的は、上記の従来技術を改良し、ソルビン酸
、アラキドン酸、エイコサペンクエン酸、ドコサヘキサ
エン酸などの不飽和度が２以上の高度不飽和脂肪酸又は
その誘導体を含む脂肪酸含有混合物から、極めて穏和な
条件で目的物を変質させることなく、大量で安価に、高
度不飽和脂肪酸又はその誘導体のみを選択的に抽出分離
、精製する方法を捷供することにある。

（問題を解決する手段］有機化合物が不飽和結合を有する場合、その不飽和結合
は銀イオンと錯体を形成することが知られている。この
性質を利用する一方法として特開昭６３−２０８５４９
には、銀イオンを吸着剤に固定させ、銀と不飽和結合と
の親和力を利用することにより、エイコサペンタエン酸
などの高度不飽和脂肪酸またはそのエステル等を精製す
る方法が開示されている。

本発明者らは、上記の錯体形成能を利用するもう一つの
方法として、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含有す
る脂質混合物と一定濃度以上の銀化合物を含有する水溶
液とを反応せしめたところ、高度不飽和脂肪酸又はその
誘導体が選択的に水層に抽出されること、さらに本水溶
液を有機溶媒で抽出すると、高度不飽和脂肪酸又はその
誘導体が効率良く回収できることを見出し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は脂溶性が高く水に
は溶解しないと考えられていた高度不飽和脂肪酸又はそ
の誘導体が、銀塩を含有する水溶液ムこは効率良く熔解
することを見出したことに根拠をおいている。

本発明Ｏこおける誘導体とは、メチルエステル、エチル
エステル、トリグリセライド、モノグリセライド、ジグ
リセライド等のエステル型誘導体、アミド、メチルアミ
ド等のカルボン酸誘導体等を意味する。

本発明を具体的に説明すると、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含み他の飽和脂肪酸
やその誘導体などを不純物として含む混合物に、不飽和
結合と錯体を形成し得る銀化合物の水溶液を加えて５分
〜４時間撹拌することによ　　□す、水溶液の銀−高度
不飽和脂肪酸又はその誘導体の錯体を形成させて、選択
的に水層に熔かす。

この際の反応温度は、０〜１００′Ｃで行なうことがで
きるが、好ましくは室温付近で、反応時間は１０分〜２
時間が望ましい。また、高度不飽和脂肪酸の酸化安定性
、銀化合物の安定性を考慮し、本発明は、不活性ガス例
えば窒素雰囲気下、遮光して行うのが望ましい。不飽和
結合と錯体を形成し得る銀化合物としては特に制限はな
く一般的には過塩素酸銀、硝酸銀、酢酸銀等が用いられ
るが、価格その他の面を考慮すれば硝酸銀で充分である
。

脂肪酸混合物又はその誘導体混合物中の高度不飽和脂肪
酸と銀化合物とのモル比は】：３０〜５０：】の範囲で
、銀化合物水溶液の濃度は０．１ｍｏｌ／ｆｆから飽和
水溶液の範囲で実施できる。それ以下の濃度では、銀−
高度不飽和脂肪酸の錯体が十分に形成されず、抽出効率
が低下する。

高度不飽和脂肪酸又はその誘導体の回収率を考慮すると
、前記のモル比は１：５〜２：１、濃度は１〜２０ミｏ
Ｉ／ｌが望ましい。

上記の方法で銀−高度不飽和脂肪酸錯体の水溶液が得ら
れるわけであるが、この段階で錯体を形成しなかった不
純物を除去する。次いでヘキサン、エーテル、酢酸エチ
ル、ベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化
炭素、ジクロロエタン、シクロヘキサン、トルエン、キ
シレン、酢酸ブチル等の水層と分離可能な有機溶媒を用
いて抽出すると高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を選択
的に回収することができる。用いる有機溶媒は水層の１
〜１００倍、好ましくは５〜４０倍で充分である。

なお、回収した有機層を水、飽和食塩水などで洗うなど
により微量に残存する銀イオンを除くことができる。ま
た銀イオンを含む水溶液は、再利用が可能である。

また、本発明の分離精製操作を繰り返すことにより高度
不飽和脂肪酸又はその誘導体の純度を更に上げることも
可能である。

なお、上述の説明から明らかな様に、本発明の方法は、
脂肪酸（誘導体）混合物から高度不飽和体のみを銀塩水
溶液に移し、ついで有機溶媒層に移すことにより抽出精
製が達成できるので、連続操作として工程を組み上げる
ことは非常に容易である。

〔発明の効果］本発明の方法によれば、従来の方法とは異なりほぼ常温
で、操作、設備も簡単な上、低コストで脂肪酸混合物又
はその誘導体混合物から高度不飽和脂肪酸又はその誘導
体のみを容易に選択的に抽出分離、精製することができ
る。

本発明の方法は、未精製の魚油や藻類、微生物由来の脂
肪酸又はその誘導体混合物、未精製の動物油脂肪酸又は
その誘導体混合物に通用できる他、従来法で精製された
魚油脂肪酸又はその誘導体に適用すれば、さらに純度の
高い高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を得ることができ
る。

（実施例〕実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例にお
いて、脂肪酸組成は、メチルエステルにした後にガスク
ロマｊ・グラフィーにより測定した。

また、脂肪酸エステル組成も、ガスクロマトグラフィー
により測定した。％は重量％を示ず。

実施例１ドコサヘキサエン酸を３０％含み不純物としてバルミチ
ン酸などを含む脂肪酸混合物１０ｇに、硝酸銀１４ｇを
蒸留水８−に熔かした水溶液を、窒素雰囲気上遮光して
加えた。２時開撹拌後、水層を脂肪酸混合物より分離し
て取得だ。取得した水層よりヘキサン１００−で２回抽
出し、得られたヘキサン層をＭ留水、飽和食塩水で洗い
、硫酸マグ２シウムで脱水した。減圧下！縮して、１．
８１　ｇの脂肪酸を得た。脂肪酸組成を調べた結果、ド
コサヘキサエン酸の純度が６７．３％であった。更に得
られた純度６７．３％のドコサヘキサエン酸を上記と同
様な操作にて精製した結果、純度８８．５％のドコサヘ
キサエン酸が得られた。

実施例２エイコサペンクエン酸を２５％含み不純物としてバルミ
チン酸などを含む脂肪酸混合物１５ｇに、硝酸銀１３ｇ
を蒸留水８１１１に熔かした水溶液を、窒素雰囲気上遮
光して加え、２時間撹拌した。実施例１と同様な操作に
てヘンゼンにて抽出回収し２，８１ｇの脂肪酸を得た。

脂肪酸組成を調べた結果、エイコサベンクエン酸の純度
が８５．２％であった。更ｌ：得られた純度８５．２％
のユンコサベンタユン酸を上記と同様な操作にて精製し
た結果、純度９７．６％のエイコサベンクエン酸が得ら
れた。

実施例３アラキドン酸を４３％含み不純物として例えばステアリ
ン酸などを含む脂肪酸混合物１０ｇに、硝酸銀１４ｇを
蒸留水８−に溶かした水溶液を窒素雰囲気上遮光して加
え、２時間撹拌した。実施例１と同様な操作にてクロロ
ホルムにて抽出回収し３．０１ｇの脂肪酸を得た。脂肪
酸組成を調べた結果、アラキドン酸の純度が、９４．３
％であった。更に得られた純度９４．３％のアラキドン
酸を上記と同様な操作にて精製した結果、純度９８．６
％のアラキドン酸が得られた。

実施例４ドコサヘキサエン酸エチルエステルを４２．３％含み不
純物として例えば、パルミチン酸などを含む脂肪酸エチ
ルエステル混合物３０ｇに、硝酸銀２５ｇを蒸留水］、
５ｙｄ！に熔かした水溶液を、窒素雰囲気上遮光して加
え、２時間撹拌した。反応後、水層を脂肪酸エチルエス
テル混合物より分離して取得した。得られた水層よりヘ
ンゼン１５０ｄで２回抽出し、得られたヘンゼン層を蒸
留水、飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで脱水した
。減圧下濃縮して、６．３ｇの脂肪酸エチルエステルを
得た。脂肪酸Ｉチルエステルの組成を調べた結果、ドコ
サヘキサエン酸エチルエステルの純度が９６，４％であ
った。

実施例５エイコサベンクエン酸エチルエステルを３０．６％含み
不純物として例えば、ステアリン酸などを含む脂肪酸メ
チルエステル混合物３．０ｇに、硝酸銀２．５ｇを蒸留
水１４５紙に溶かした水ン容液を、窒素雰囲気上遮光し
て加え、２時間撹拌した。実施例４と同様な操作にて、
クロロホルムを用いて抽出回収し５４３■の脂肪酸メチ
ルエステルを得た。得られた脂肪酸メチルエステルの組
成を調べた結果、エイコサペンクエン酸メチルエステル
の純度が９５．１％であった。

実施例６アラキドン酸エチルエステルを４５．４％含み不純物と
して例えばパルミチン酸などを含む脂肪酸エチルエステ
ル混合物３．０ｇに、硝酸銀２．５ｇを蒸留水１．５ｄ
に熔かした水溶液を、窒素雰囲気上遮光して加え、２時
間撹拌した。実施例４と同様な操作にて酢酸エチルを用
いて抽出回収し６４１■の脂肪酸エチルエステルを得た
。脂肪酸エチルエステルの組成を調べた結果、アラキド
ン酸エチルエスチルの純度が９２．４％であった。

実施例７ドコサヘキサエン酸をを３５．５％含み不純物として例
えばバルミチン酸などを含む脂肪酸混合物２．０ｇに、
過塩素酸銀２，５ｇを蒸留水１．５ｍ℃に溶かした水溶
液を窒素雰囲気下遮光して加えた。２時間攪拌後、水層
より脂肪酸混合物を分離して水石を得た。得られた水層
をヘキサン１２０ｍＪ２で２回抽出し、得られたヘキサ
ン層を蒸留水、飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで
脱水した。減圧下濃縮して、３４４ｍ℃の脂肪酸を得た
。脂肪酸組成を調べた結果、ドコサヘキサエン酸の純度
は９０４％であった。

実施例８リノール酸エチルエステルを５６．８％含み不純物とし
てステアリン酸などを含む脂肪酸エチルエステル混合物
３．０ｇに、硝酸銀２．５ｇを蒸留水１．５＋ｒｌに溶
かした水溶液を窒素雰囲気下遮光して加え、３０分間攪
拌した。実施例４と同様な操作にてジクロロメタンを用
いて抽出回収した。８４２ｍｇの脂肪酸エチルエステル
を得た。その組成を調べた結果、リノール酸エチルエス
テルの純度は８５．７％であった。

実施例９ α−リルン酸エチルエステルを４３．６％含み不純物と
してステアリン酸などを含む脂肪酸エチルエステル混合
物２．７ｇに、硝酸銀２．５ｇを蒸留水１．５ｍ℃に溶
かした水溶液を窒素雰囲気下遮光して加え、２５分間攪
拌した。実施例４と同様な操作にてクロロホルムを用い
て抽出回収した。

７６３ｍｇの脂肪酸エチルエステルを得た。その組成を
調へた結果、リノール酸エチルエステルの純度は９０．
４％であった。

特許出願人　財団法人相模中央化学研究所ハリマ化成株
式会社

Claims

【特許請求の範囲】

１、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を、銀塩を含有す
る水性媒体に接触せしめて吸収溶解し、不溶物を除去し
た後、水性媒体と分離可能な有機溶媒を用いて抽出する
事を特徴とする高度不飽和脂肪酸又はその誘導体の取得
方法。