JPH04149192A - フルオロアルキル基含有ウリジン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、フルオロアルキル基含有ウリジン誘導体及び
その製造方法に関する。

〈従来の技術〉 有機化合物中に、フルオロアルキル基を含有する化合物
は、耐熱性、撥水撥油性、生理活性等の有用な性質を示
すものとして注目を集めている。

特にウリジン化合物中に、フルオロアルキル基が導入さ
れたフルオロアルキル基含有ウリジン誘導体は、医薬、
農薬等として、特に制癌剤あるいは坑ウィルス剤の合成
中間体として有用であると考えられ注目されている。

従来、ウリジン類にフルオロアルキル基を導入する方法
としては、銅触媒及びヨウ化フルオロアルキルを用いる
方法がしられている［ＮｕｅｌｅｉｃＡｃｉｄｓ　Ｒｅ
ｓ、、２．２１８３（１９７５）コ。しかしながら前記
銅触媒を用いる方法においては、銅触媒の調整方法が困
難であり、また、ヨウ化フルオロアルキルが高価である
等の問題点を有しており、前記フルオロアルキル基含有
つυジン誘導体及びその製造方法については殆ど知られ
ていないのが現状である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、医薬、農薬等の合成中間体として利用
可能なフルオロアルキル基含有ウリジン誘導体及びその
製造方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、反応触媒及び特殊な装置を用いず
、高収率かつ容易にフルオロアルキル基含有ウリジン誘
導体を製造する方法を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記−数式（１） （式中Ｒユ及びＲ２は、同−若しくは異なる基であって
、水素原子又は水酸基を示し、Ｒ３は、メチル基若しく
はヒドロキシメチル基を示す。またＸはフッ素原子、塩
素原子又は水素原子を示し、ｎは１〜１０の整数を示す
。但しＲ１及びＲ２が水酸基、Ｒ２がヒドロキシメチル
基並びにＸがフッ素原子の場合、ｎは１．２．３．５．
７又は９を示し、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が水酸基、Ｒ３
がヒドロキシメチル基及びＸがフッ素原子の場合、ｎは
３．４．５．６．７．８．９．１０を示す）で表わされ
るフルオロアルキル基含有ウリジン誘導体が提供される
。

また本発明によれば、下記−数式（ＩＩ）（式中Ｘは、
フッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、またｎは１
〜１０の整数を示す）で表わされるジ（ハロアシル）ペ
ルオキシドと、下記−数式（ｍ） ′ｌ？− （式中Ｒ４及びＲ５は、同−若しくは異なる基であって
、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を有するトリ
アルキルシロキシ基を示す。またＲ＆は、メチル基又は
炭素数１〜４のアルキル基を有するトリアルキルシロキ
シメチル基を示し、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基を
有するトリアルキルシロキシ基を示す）で表わされるウ
リジン類とを反応させることを特徴とする前記一般式（
Ｉ）で表わされるフルオロアルキル基含有ウリジン誘導
体の製造方法が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明のフルオロアルキル基含有ウリジン誘導体は、下
記一般式（Ｉ）で表わすことができ、式中Ｒユ及びＲ２
は、同−若しくは異なる基であって、水素原子又は水酸
基を示し、Ｒ１は、メチル基若しくはヒドロキシメチル
基を示す。またＸはフッ素原子、塩素原子又は水素原子
を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。但しＲ１及びＲ２
が水酸基、Ｒ１がヒドロキシメチル基並びにＸがフッ素
原子の場合、ｎは１．２．３．５．７又は９を示し、Ｒ
１が水素原子、Ｒ２が水酸基、Ｒ３がヒドロキシメチル
基及びＸがフッ素原子の場合、ｎは３，４．５．６．７
．８．９．１０を示す。この際、ｎが１１以上の整数の
場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので使用でき
ない。

前記一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有
ウリジン誘導体のＸ（ＣＦ２＋。を、具体的に列挙する
と、ＣＦ３−、Ｆ（ＣＦ、＋、。

Ｆ（ＣＦ、−）、、Ｆ（ＣＦ、＋、。

Ｆ　（ｃ　Ｆ２　＋Ｓ　−Ｆ（ｃ　Ｆ２　＋＆　、Ｆ　
（ｃ　Ｆ２＋　７゜Ｆ（ＣＦ、＋、、Ｆ（ＣＦ２＋、、
Ｆ（ＣＦ２＋□。。

ＣＩ　ＣＦ２−、　Ｃｌ　（ＣＦ、−）−２，Ｃ］、　
（ＣＦ、＋、。

Ｃ１（ＣＦ２−）−、、ＣＩ（ＣＦ、−）−、、Ｃ１（
ＣＦ２±６゜Ｃ１，（ＣＦ２±、、　Ｃｌ　（ＣＦ２＋
、、　Ｃｌ　（ＣＦ２−）−、。

ＣＩ、（ＣＦ２＋□。、ＨＣＦ、、−、Ｈ（ＣＦ２＋、
。

Ｈ（ＣＦ２＋、、Ｈ（ＣＦ２±、、Ｈ（ＣＦ２−）５゜
Ｈ（ＣＦ２−）−、、Ｈ（ＣＦ２＋、、Ｈ（ＣＦ２＋、
。

Ｈ（ＣＦ２−）−、、Ｈ（ＣＦ２＋□。である。

前記一般式（１）で表わされるフルオロアルキル基含有
ウリジン誘導体としては、例えば、５−へブタフルオロ
プロピルウリジン、５−ペンタフルオロエチルウリジン
、５−トリデカフルオロへキシルウリジン、５−クロロ
ジフルオロメチルウリジン、５−　（２’−クロロテト
ラフルオロエチル）ウリジン、５−　（３’−クロロへ
キサフルオロプロピル）ウリジン、５−　（４’−クロ
ロオクタフルオロブチル）ウリジン、５−　（５’−ク
ロロデカフルオロペンチル）ウリジン、５−　（６’−
クロロドデカフルオロヘキシル）ウリジン、５−（７′
−クロロテトラデカフルオロヘプチル）ウリジン、５−
ヒドロジフルオロメチルウリジン、５−　（２’−ヒド
ロテトラフルオロエチル）ウリジン、５−　（３’−ヒ
ドロへキサフルオロプロピル）ウリジン、５−　（４’
−ヒドロオクタフルオロブチル）ウリジン、５−　（５
’−ヒドロデカフルオロペンチル）ウリジン、５−　（
６’−ヒドロドデカフルオロヘキシル）ウリジン、５−
　（７’−ヒドロテトラデカフルオロヘプチル）ウリジ
ン、５−へブタフルオロプロピル−２′−デオキシウリ
ジン、５−トリデカフルオロへキシル−２′デオキシウ
リジン、５−ペンタデカフルオロヘプチル−２′−デオ
キシウリジン、５−クロロジフルオロメチル−２′−デ
オキシウリジン、５−（２′−クロロテトラフルオロエ
チル）−２′デオキシウリジン、５−　（３’−クロロ
へキサフルオロプロピル）−２′−デオキシウリジン、
５−（４′−クロロオクタフルオロブチル）−２′−デ
オキシウリジン、５−　（５’−クロロデカフルオロペ
ンチル）−２′−デオキシウリジン、５−（６′−クロ
ロドデカフルオロヘキシル）−２′−デオキシウリジン
、５−　（７’−クロロテトラデカフルオロヘプチル）
−２′−デオキシウリジン、５−ヒドロジフルオロメチ
ル−２′−デオキシウリジン、５−　（２’−ヒドロテ
トラフルオロエチル）−２′−デオキシウリジン、５−
（３１−ヒドロへキサフルオロプロピル）−２′−デオ
キシウリジン、５−　（４’−ヒドロオクタフルオロブ
チル）−２′−デオキシウリジン、５−（５′−ヒドロ
デカフルオロペンチル）−２′−デオキシウリジン、５
−　（６’−ヒドロドデカフルオロヘキシル）−２′−
デオキシウリジン、５−　（７’−ヒドロテトラデカフ
ルオロヘプチル）−２′−デオキシウリジン、５−クロ
ロジフルオロメチル−５′−デオキシウリジン、５−　
（２’−クロロテトラフルオロエチル）−５′−デオキ
シウリジン、５−　（３’−クロロへキサフルオロプロ
ピル）−５′−デオキシウリジン、５−（４′−クロロ
オクタフルオロブチル）−５′デオキシウリジン、５−
　（５’−クロロデカフルオロペンチル）−５′−デオ
キシウリジン、５−（６′−クロロドデカフルオロヘキ
シル）−５′−デオキシウリジン、５−　（７’−クロ
ロテトラデカフルオロヘプチル）−５′−デオキシウリ
ジン、５−ヒドロジフルオロメチル−５′−デオキシウ
リジン、５−　（２’−ヒドロテトラフルオロエチル）
−５′−デオキシウリジン、５−　（３’−ヒドロへキ
サフルオロプロピル）−５′−デオキシウリジン、５−
　（４’−ヒドロオクタフルオロブチル）−５′−デオ
キシウリジン、５−（５′−ヒドロデカフルオロペンチ
ル）−５′デオキシウリジン、５−　（６’−ヒドロド
デカフルオロヘキシル）−５′−デオキシウリジン、５
−（７′−ヒドロテトラデカフルオロヘプチル）−５′
−デオキシウリジン等を好ましく挙げることができる。

本発明におけるフルオロアルキル基含有ウリジン誘導体
の製造方法は、特定のジ（ハロアシル）ペルオキシドと
特定のウリジン類とを反応させることを特徴とする。

本発明の製造方法において原料成分として用いるジ（ハ
ロアシル）ペルオキシドは下記−数式％式％ 式中Ｘは、フッ素原子、塩素原子又は水素原子登示し、
またｎは１〜１０の整数を示す。この際ｎが１１以上の
場合には、溶媒の存在下において反応させる際に前記ジ
（ハロアシル）ペルオキシドの溶解性に問題が生じるの
で使用できない。

前記−数式（ＩＩ）で表わされるジ（ハロアシル）ペル
オキシド中のＸ（ＣＦｚ＋ｎは、具体的には前記−数式
（１）で表わされるフルオロアルキル基含有ウリジン誘
導体のＸ（ＣＦ２−）−、と同様である。

本発明の製造方法において、前記ジ（ハロアシル）ペル
オキシドと反応させるウリジン類は、下記−数式（ＩＩ
Ｉ）で表わすことができ、一 式中Ｒ４及びＲ５は、同−若しくは異なる基であって、
水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を有するトリア
ルキルシロキシ基を示す。またＲ１は、メチル基又は炭
素数１〜４のアルキル基を有するトリアルキルシロキシ
メチル基を示し、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基を有
するトリアルキルシロキシメチル基を示し、Ｒ７は炭素
数１〜４のアルキル基を有するトリアルキルシロキシ基
を示す。

この際Ｒ４，Ｒ，又はＲ７の少なくとも１つが、炭素数
５以上のアルキル基を有するトリアルキルシロキシ基も
しくはＲ５が、炭素数５以上のアルキル基を有するトリ
アルキルシロキシメチル基の場合には製造が困難である
。前記−数式（■）で表わされるウリジン化合物として
は、例えば２′３’、５’−〇−トリス（トリメチルシ
リル）−４−トリメチルシロキシウリジン、２′−デオ
キシ−３’５’−０−ビス（トリメチルシリル）＝４−
トリメチルシロキシウリジン、５′−デオキシ−２’、
３’−０−ビス（トリメチルシリル）−４−トリメチル
シロキシウリジン、２’、５’−ジデオキシ−３′−〇
−トリメチルシリルー４−トリメチルシロキシウリジン
、２’、５’−ジデオキシ−３’−０−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−４−ｔ−ブチルジメチルシロキシウリジン
等を好ましく挙げることができる。

前記−数式（ｍ）で表わされるウリジン類を調整するに
は、例えば、ウリジンと炭素数１〜４のアルキル基を有
するハロゲン化トリアルキルシランとを、トリエチルア
ミン、ピリジン、トリブチルアミン等の塩基性触媒の存
在下、１，４−ジオキサン、ジメチルスルホキシド等の
溶媒を用いて、好ましくは一２０〜＋１００℃、０．５
〜４８時間反応させる等して、容易に得ることができる
。

本発明の製造方法において、前記ジ（ハロアシル）ペル
オキシドと前記ウリジン類との仕込みモル比は、１：０
．２〜１０が好ましく、特に１：０．５〜５であること
が好ましい。前記ウリジン類の仕込みモル比が０．２未
満の場合には、生成するフルオロアルキル基含有ウリジ
ン誘導体の収率が低下し、また１０を超える場合には反
応終了後において未反応のウリジン類が多量に残存し、
目的とする生成物の単離が困難となるので好ましくない
。また、反応は常圧で行なうことが可能であり、且つ反
応温度は一２０〜＋１５０℃の範囲が好ましく、０〜１
００℃の範囲が特に好ましい。

前記反応温度が一２０℃未満の場合には反応時間に長時
間を要し、１５０’Ｃを超えると反応時の圧力が高くな
り、反応操作が困難であるので好ましくない。更に反応
時間は３０分〜２０時間の範囲が好ましく、工業的には
３〜１０時間の範囲とするのが特に好ましい。

本発明の製造方法では、前記種々の反応条件下において
、前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドと前記ウリジン類
とを反応させることにより、目的とするフルオロアルキ
ル基含有ウリジン誘導体を製造することができるが、前
記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの取扱い及び反応をよ
り円滑に行なうために、溶媒を用いて反応させるのが好
ましい。

前記溶媒としてはハロゲン化脂肪族溶媒、具体的には例
えば、２−クロロ−１，２−ジブロモ−１゜１．２−ト
リフルオロエタン、１，２−ジブロモへキサフルオロプ
ロパン、１，２−ジブロモテトラフルオロエタン、１，
１−ジフルオロテトラクロロエタン、１，２−ジフルオ
ロテトラクロロエタン、フルオロトリクロロメタン、ヘ
プタフルオロ−２，３，３−トリクロロブタン、１，１
，１゜３−テトラクロロテトラフルオロプロパン、１゜
１．１−トリクロロペンタフルオロプロパン、１゜１、
．２−）−リクロロトリフルオロエタン、塩化メチレン
、クロロホルム等を好ましく挙げることができ、特に工
業的には、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン
が好ましい。また前記溶媒の仕込み量は、前記フルオロ
アルカノイルの濃度が前記溶媒に対して１〜３０重量％
の範囲となるように調整するのが望ましい。

本発明の製造法により得られる反応生成物は蒸留、カラ
ムクロマトグラフィー、再結晶法等の公知の方法で精製
することが可能である。

〈発明の効果〉 本発明のフルオロアルキル基含有ウリジン誘導体は、新
規な化合物であり、医薬、農薬等として、特に制癌剤及
び坑ウィルス剤の合成中間体として有用である。また本
発明の製造方法においては、短時間で高収率かつ容易に
、しかも反応触媒及び特殊な装置を使用せずにフルオロ
アルキル基含有ウリジン誘導体を製造することができる
。

〈実施例〉 以下本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

去】１１Ｌ アルゴン雰囲気下にて、ウリジン２．４４ｇを、乾燥し
たジオキサン５０−に懸濁し、更にトリエチルアミン５
．０６ｇ及びトリメチルクロロシラン５．４３ｇを加え
、室温下にて２００時間反応行ない、２’　、３’　、
５’−０−）−リス（トリメチルシリル）−４−トリメ
チルシロキシウリジン（黄色の固体）を収率１００％で
得た。次いで得られた化合物を１．ｌ、２−トリクロロ
トリフルオロエタン２０−に溶解し、溶液の温度を３０
℃に保ちながら、ビス（２−ヒドロテトラフルオロプロ
ピオニル）ペルオキシド（１１、９４ｍｍｏｌ）を含む
１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶液７０ｇ
を加え、３０℃にて８時間反応を行なった。次いで１０
０ＯＩＱの水を加えて室温にて１時間反応を行ない、更
に１００−の酢酸エチルを加えて室温にて１時間反応を
行なった。反応終了後、水及び炭酸水素ナトリウム水溶
液にて洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥
した。

最終に、カラムクロマトグラフィーにより精製を行ない
、５−　（２’−ヒドロキシテトラフルオロエチル）ウ
リジンを収率４］％で得た。得られた化合物の各種分析
結果について以下に示す。

ＭＳ　（ＣＩ、イソブタン）　ｍＨｚ　３４５（Ｍ”＋
１）ＩＲ（ａｍ−’　）３３４０　（ＯＨ）、１，６８
０，１７１．０　（Ｃ＝０）、１２３５　（ＣＦ２）”
　Ｈ−ＮＭＲＣｄ”　−ＤＭＳＯ）　δ３，６０（ｂｒ
ｓ、２Ｈ，ＣＨｚ）。

３．７５〜４．１２（３１（，０１（）、５．１２〜５
．７４（３Ｈ，Ｈ−２’　、３　’　、４　’　）。

５．８０（ｄ、１）１．）Ｉ−１’　）、７．２０（１
Ｂ、ｓ）、８．９０（ｓ、ＩＨ，Ｈ−６）。

１．１．．８９（ｂｒｓ、１．Ｈ，ＮＨ）”Ｆ−ＮＭＲ
（ｄ’−ＤＭＳＯ；外部標準、　ＣＦ、Ｃｏｏ）Ｉ）δ
−４８，２（２Ｆ）　、−６２，０（２Ｆ）失産桝Ｉ ビス（２−ヒドロテトラフルオロプロピオニル）ペルオ
キシドをビス（クロロジフルオロアセチル）ペルオキシ
ドに代えた以外は、実施例１と同様にして反応及び精製
を行ない、５−クロロジフルオロメチルウリジンを収率
３８％で得た。分析結果に以下に示す。

ＭＳ　（ＣＬイソブタン）　ｍＨｚ　３２９，３３１（
Ｍ”＋１）ＴＲ（ｃｍ−１）３３４０　（ＯＨ）　、１
６８５　、］７２０　（ｃｍｏ）　、１２４０　（ＣＦ
２　）”Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＭＳＯ）　　δ　３．６
６（ｂｒｓ、２Ｈ，Ｃ）Ｉｓ）＋３．７９〜４．１９（
３Ｈ，ＯＨ）、５．１８〜５．７０（３Ｈ，）Ｉ−２’
　、３　’　、４　’　）。

５．７６（ｄ、１．Ｈ，Ｈ−１’　）、８．９９（ｓ、
ＩＨ，Ｈ−６）、１１．９２（ｂｒｓ、ｉｌｌ。

ＮＨ） １″Ｆ−ＮＭＲ（ｄ’　−ＤＭＳＯ；外部標準、　ＣＦ
、Ｃ００Ｈ）δ　−３７，８（２Ｆ、ｓ） 去ＪｉＥｆＬエ ビス（２−ヒドロテトラフルオロプロピオニル）ペルオ
キシドをビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシド
に代えた以外は、実施例１と同様にして反応及び精製を
行ない、５−へブタフルオロプロピルウリジンを収率５
９％で得た。融点及び分析結果を以下に示す。

閣、Ｐ、　　２０７〜２０９℃ ＭＳ　（ＣＩ、イソブタン）　ｍＨｚ　４１３（Ｍ”＋
１）ＩＲ（ａｍ−１）３３４０　（ＯＨ）　、　１６８
０．１７１０　（Ｃ＝ｏ）　、　１３６０　（ＣＦ、　
Ｌ１２４０（ＣＦ２） ”　Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’　−ＤＭＳＯ）　　δ　３．６７
（ｂｒｓ、２Ｈ，ＣＩ（ｚ）＋３．８０〜４．２０（３
Ｈ，ＯＨ）　、５．００〜ｓ、６ｏ（３Ｈ，＋−２’　
、３　’　、４　’　）。

５．７６（ｄ、１１４．Ｈ−１’　）、８．８５（ｓ、
１）１．Ｈ−６）、１１．８１（ｂｒｓ、１）１゜ＮＨ
） ”９Ｆ−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＭＳＯ；外部標準、　ＣＦ３
ＣＯ０Ｈ）δ−ｉ、−３５（３Ｆ　、ｔ　、Ｊ＝８．６
９．Ｙ　−ＣＦａ　）、−３０，３４（２Ｆ　、ｑ　。

、ｂ７．４５．　ａ−ＣＦ３）、−４６，８７（２Ｆ、
ｓ、β−ＣＦ２）実施例４ ビス（２−ヒドロテトラフルオロプロピオニル）ペルオ
キシドをビス（トリデカフルオロヘプタノイル）ペルオ
キシドに代えた以外は、実施例１と同様にして反応及び
精製を行ない、５−トリデカフルオロへキシルウリジン
を収率３８％で得た。

融点及び分析結果を以下に示す。

ｍ、ｐ、　　　２１４〜２１６℃ ＭＳ　（ＣＩ、イソブタン）　ｗｌｌ／ｚ　４６３（Ｍ
”＋１）ＩＲ（ｃｍ−”）３４００（ＯＨ）、１６９５
，１７４０（Ｃ＝ｏ）、１３７０（ＣＦ３）。

１２４０（ＣＦ２） １Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’　−ＤＭＳＯ）　６３．６８（ｂｒ
ｓ１２）１ｔＣＨ２）＋３．８０−４．２０（３Ｈ，Ｏ
Ｈ）　、５．００−５．６５（３Ｈ，Ｈ−２’　、３　
’　、４　’　）。

５．７７（ｄ、１１（、Ｈ−１’　）、８．６８（ｓ、
ＩＨ，Ｈ−６）、１１．８１（ｂｒｓ、１）１゜Ｎ１イ
） ”Ｆ−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＮＳＯＳ外部椋準、　ＣＦ、Ｃ
ｏｏ）ｌ）δ　−１，９３（３Ｆ）、−２９，５６（２
Ｆ）、−４２，５４（２Ｆ）、−４３，２７（２Ｆ）−
４４，０７（２Ｆ）、−４７，３７（２Ｆ）失１−例」
− ビス（２−ヒドロテトラフルオロプロピオニル）ペルオ
キシドをビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシド
に、ウリジンを２−デオキシウリジンに代えた以外は、
実施例１と同様にして反応及び精製を行ない、５−（ヘ
プタフルオロプロピル）−２′〜デオキシウリジンを収
率２６％で得た。

融点及び分析結果を以下に示す。

■、ｐ、　　１５８〜１５９℃ ＭＳ　（ＣＩ、イソブタン）　ｙｍ／ｚ　３９７（Ｍ”
＋１）ＩＲ（ａｍ−Ｊ３４５０（ＯＨ）、１６９０．１
７４０（Ｃ：Ｏ）、１３５０（ＣＦ、）。

１２４０（ＣＦ２） ”　Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’　−ＤＭＳＯ）　　δ　１．９５
〜２．６０（２Ｈ，ｍ、Ｈ−２’　）＋３．４０−３．
６０（ｂｒｓ、２Ｈ，Ｈ−５’　）、３．６０−４．０
０（ｂｒｓ、Ｉｔ（。

）１−４　’　）、４．７０〜５．００（１）１．）Ｉ
−３’　）、４．５０〜５．６０（２Ｈ，ＯＨ）。

６．１２（ｔ、ＩＨ，Ｈ−１’　、Ｊ＝６．０５）、８
．８５（ｓ、ＩＨ，ｆ（−６）”Ｆ−ＮＭＲ（ｄ’−Ｄ
ＭＳＯ；外部標準、　ＣＦ、Ｃ００Ｈ）δ−］、、３８
（３Ｆ、ｔ、Ｊ＝８．８７．γ−ＣＦ、　）、−３０，
４７（２Ｆ、（１゜、１＝９．９２．α−ＣＦａ）、−
４６，９３（２Ｆ、ｓ、β−ＣＦ２）ヌ」１」ｊ ビス（２−ヒドロテトラフルオロプロピオニル）ペルオ
キシドをビス（トリデカフルオロヘプタノイル）ペルオ
キシドに、ウリジンを２−デオキシウリジンに代えた以
外は、実施例１と同様にして反応及び精製を行ない、５
−（トリデカフルオロヘキシル）−２′−デオキシウリ
ジンを収率２６％で得た。融点及び分析結果を以下に示
す。

鵬、ｐ、　　１．８３〜１８５℃ ＭＳ　（ＣＩ、イソブタン）　ｍＨｚ　５４６（Ｍ”＋
１）ＩＲ（ｃｍ−”）３４５０（ＯＨ）、１６８０．１
７４０（Ｃ：Ｏ）、１３７０（ＣＦ３）。

１２４０　（ＣＦ、　） ’　Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’　−ＤＭＳＯ）　δ　１．９５〜
２．６０（２Ｈ，ｍ、Ｈ−２’　）。

３．５０−３．８０（ｂｒｓ、２）１．）！−５’　）
、３．８０−４．００（ｂｒｓ、１８゜Ｈ−４′）、４
．２０〜４．４５（ＩＨ，Ｈ−３′）、５．００〜５．
５０（２Ｈ，０ｆ（）　。

６．１３（ｔ、１８．）Ｉ−１’　、Ｊ＝５．９３）、
８．８５（ｓ、ＬＨ，Ｈ−６）１９Ｆ−Ｎｌ’１Ｒ（ｄ
’−ＤＭＳＯ；外部標準、　ＣＦ、Ｃ００）１）δ−１
，，８２（３Ｆ）　、−２９，６５（２Ｆ）　、−４２
，５３（２Ｆ）　、−４３，１８（２Ｆ）−４４，００
（２Ｆ）　、−４７，３１（２Ｆ）本願明細書を以下の
とおり補正する。

平成　２年１１月２６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は、同一若しくは異なる基であ
   って、水素原子又は水酸基を示し、Ｒ＿３は、メチル基
   若しくはヒドロキシメチル基を示す。またＸはフッ素原
   子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎは１〜１０の整数
   を示す。但しＲ＿１及びＲ＿２が水酸基、Ｒ＿３がヒド
   ロキシメチル基並びにＸがフッ素原子の場合、ｎは１、
   ２、３、５、７又は９を示し、Ｒ＿１が水素原子、Ｒ＿
   ２が水酸基、Ｒ＿３がヒドロキシメチル基及びＸがフッ
   素原子の場合、ｎは３、４、５、６、７、８、９、１０
   を示す）で表わされるフルオロアルキル基含有ウリジン
   誘導体。 ２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中Ｘは、フッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し
   、またｎは１〜１０の整数を示す）で表わされるジ（ハ
   ロアシル）ペルオキシドと、 下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中Ｒ＿４及びＲ＿５は、同一若しくは異なる基であ
   って、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を有する
   トリアルキルシロキシ基を示す。またＲ＿６は、メチル
   基又は炭素数１〜４のアルキル基を有するトリアルキル
   シロキシメチル基を示し、Ｒ＿７は炭素数１〜４のアル
   キル基を有するトリアルキルシロキシ基を示す）で表わ
   されるウリジン類とを反応させることを特徴とする請求
   項１記載のフルオロアルキル基含有ウリジン誘導体の製
   造方法。