JPH04142351A - エチレン・ペンテン―１共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は耐衝撃性と開封性とのバランスおよび透明性に
優れ、さらにホットタック性の良好な、特に包装用フィ
ルムとして好適なエチレーン・ペンテン−１共重合体組
成物に関する。

全日の技術的背景 高圧法で製造されるポリエチレンは、ポリオレフィンの
うちでも比較的透明性の良い樹脂として知られており、
フィルムあるいは中空容器などの用途に供せられている
。しかし、フィルム用途に関して言えば、高圧法のポリ
エチレンは、通常のフィルム成形に多用されている空冷
インフレーション法では充分な透明性、耐衝撃性、耐引
裂性を有する成形体が得られない。これらの欠点を改良
するために、エチレンに他の重合性単量体例えば酢酸ビ
ニルを共重合させる方法が採用されている。

しかし、この方法はフィルムの機械的強度、剛性が低下
したり、フィルムがブロッキングしやすくなるなどして
成形性に支障をきたす等の問題を生じるため、好ましい
方法とは言えない。

一方、機械的強度が優れ、高圧法ポリエチレンと同程度
の密度を有する樹脂として、チーグラー型触媒を用いて
製造したエチレンと炭素数３以上のａ−オレフィンとの
共重合体が知られている。ところが、一般にチーグラー
型触媒としてバナジウム系触媒を用いて製造したエチレ
ン・ａ−オレフィン共重合体は、融点が低いため耐熱性
、機械的強度に問題がある。

他方、チーグラー型触媒としてチタン系固体触媒と有機
アルミニウム化合物触媒成分とを用いて製造したエチレ
ン・α−オレフィン共重合体はバナジウム系触媒を用い
て製造した共重合体に比べては融慨が高く、耐熱性に優
れる。しかし、ａ−オレフィンとして炭素数３のプロピ
レンまたは炭素数４のブテン−１を用いた場合には機械
的強度に問題がある。そのため充分な機械的強度を得る
ために炭素数６以上のα−オレフィンが選択される。し
かし、炭素数６以上のα−オレフィンとエチレンとの共
重合体から得られるフィルムは衝撃強度には優れるが、
引裂強度が要求される以上に高いため、フィルムは容易
に裂けず、開封性が劣るという問題点がある。

本発明者らは、チタン系固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物触媒成分とを用いてエチレンと炭素数５のペン
テン−１との共重合体を製造することにより、優れた衝
撃強度と適当な引裂強度、すなわち優れた開封性とを併
せ持つ樹脂が得られることを見呂している。

しかし得られた樹脂は、ヒートシール直後にシール部に
剥離力をかけた時の抵抗力の指標であるホット・タック
性がいまだ充分ではないため、自動充填包装に用いる場
合には、包装速度、適正温度の管理等に充分注意をはら
う必要があること、触媒系によっては透明性の良好な共
重合体が得られにくいことなどの慨で改善の余地がある
ことが判明した。

ｉ明の目的 本発明は、前記したエチレン・ペンテン−１共重合の優
れた特性である、優れた耐衝撃性、開封性のバランスを
損なうことなく、透明性、ホット・タック性を改良する
ことを目的としている。

発明の概】 本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物は
、 （Ａ） エチレンとペンテン−１とを共重合してなるエチレン・
ペンテン−１共重合体であって、　かつ、 （イ）　ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８Ｅによって測定される
メルトフローレートが０，０１〜１００　ｇ／１０分で
あり、 （ロ）　ＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５によって測定される密
度が０．８’７〜０．９６ｇ／ｃｍ３であり、（ハ）ペ
ンテン−１から導かれる構成単位が１〜２５重量％であ
り、 （：）該共重合体をキャストフィルム成形して得られる
４０μｍ厚フィルムの衝撃強度と、該フィルムの引取り
方向の弓１裂強度との比（Ｒ５）が、 ＲＳ≧−２０１ｏｇ　ＭＦＲ−１０００ｄ＋　９６８（
式中、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを表し
、ｄは該共重合体の密 度を表す。）を満たすエチレン・ペン テン−１重合体、９５〜６５重量部と、（Ｂ）エチレン
・酢酸ビニル共重合体°５〜３５重量部 とからなることを特徴としている。

明の具体的説明 以下、本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組
成物について具体的に説明する。

エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）まず、本発明の
組成物を構成するエチレン・べンテンー１共重合体（Ａ
）についで具体的に説明する。

本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン−１共重
合体（Ａ）は、 エチレンから誘導される繰り返し単位とペンテン−１か
ら誘導される繰り返し単位とを有している。

このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）中における
ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率は、
モノマー換算含有率で、１〜２５重量％の範囲内にあり
、さらにこの含有率が４〜２３重量％の範囲内にあるこ
とが好ましく、さらに６〜２０重量％の範囲内にあるこ
とが特に好ましい。このエチレン・ペンテン−１共重合
体（Ａ）は、エチレンおよびペンテン−１の２成分から
形成された共重合体であってもよいし、さらにこの共重
合体（Ａ）の特性を損なわない範囲内で他の重合性成分
を用いた多成分系の共重合体であってもよい。この共重
合体（Ａ）が２成分系の共重合体である場合において、
共重合体中におけるエチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率は、必然的にモノマー換算含有率で、７５〜
９９重量％であり、さらにその含有率は、ペンテン−１
から誘導される繰り返し単位の含有率に対応して、好ま
しくは７７〜９６重量％、特に好ましくは８０〜９４重
量％の範囲内にある。また、多成分系共重合体である場
合において、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ
）におけるエチレンおよびペンテン−１以外のａ−オレ
フィンあるいはポリエンから誘導される繰り返し単位の
含有率は、通常は１０重量％以下、好ましくは５重量％
以下、特に好ましくは３重量％以下である。このような
繰り返し単位を誘導することができる他のａ−オレフィ
ンの例としては、プロピレン、２−メチルプロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１，
３−メチルペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、
デセン−１、ウンデセン−１およびドデセン−１を挙げ
ることができる。この共重合体（Ａ）におけるポリエン
から誘導される繰り返し単位は、例えば、ブタジェン、
イソプレン、１．４−へキサジエン、ジシクロペンタジ
ェンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネンなどから
誘導することができる。

上記のような繰り返し単位から構成されるエチレン・ペ
ンテン−１共重合体（Ａ）のメルトフローレート　（Ｍ
　Ｆ　Ｒ）は、０．０１〜１００　ｇ／１０分の範囲内
にあることが必要であり、さらにこのＭＦＲが、０．０
５〜５０　ｇ／１０分の範囲内にある共重合体（Ａ）が
特に好ましく使用される。すなわち、ＭＦＲが０、　Ｏ
１ｇ／１０分に満たないと、得られる組成物の成形性が
低下するとともに、この組成物から形成されるフィルム
などの成形体の透明性が低下する。またＭＦＲが１００
ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する。なお、こ
のＭＦＲは、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８Ｅに準じて測定し
た値である。

そして、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）の
密度は、０．８７〜０．９６ｇ／ｃｍ３（７）範囲内ニ
アルことが必要であり、さらに０．８８〜０．９４ｇ／
ｃｍ３の密度を有する共重合体（Ａ）が好ましく使用さ
れる。

なおここで密度はＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５に準じて測定
した値である。

このようなエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）は、
比較的高い結晶性を有する共重合体である。

すなわち、Ｘ線回折法により測定される結晶化度は、通
常は２５％以上、好ましくは３０％以上である。

従って、このようなエチレン・ペンテン−１共重合体（
Ａ）は、融点を有しており、通常、この共重合体の融点
は、１１０〜１２５℃、好ましくは１１２〜１２３℃の
範囲内にある。

そして、本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン
−１共重合体（Ａ）は、上記のような上記の諸特性を有
すると共に、この共重合体（Ａ）を用いてキャストフィ
ルム成形して得られる厚さが４０μｍの試験用フィルム
のフィルム衝撃強度と、このフィルムの引き取り方向の
引裂強度との比（ＲＳ）が、上述のメルトフローレート
と密度との関係において、以下に示す式［Ｉ］で表され
るように一定の値よりも大きいことが必要である。

ＲＳ≧−２０１ｏｇ　ＭＦＲ−１０００ｄ＋　９６８　
　　−　［１］ただし、上記式［Ｉ］において、ＭＦＲ
はこの共重合体（Ａ）のメルトフローレートを表し、ｄ
は該共重合体の密度を表す。なお、ＲＳは、前述のとお
り、試験用フィルムのフィルム衝撃強度と、このフィル
ムの引き取り方向の引裂強度との比、すなわち衝撃強度
／引裂強度の値である。

この衝撃強度と引裂強度との比（ＲＳ）が（−２０ｉＱ
ｇＭＦＲ−１０００ｄ＋９６８）の値よりも大きいエチ
レン・ペンテン−１共重合体を使用することにより、本
発明の組成物を用いて調製されるフィルムの衝撃強度と
引裂強度とのバランスが非常に良好になる。すなわち、
ＲＳの比が、上記式［］を満たすエチレン・ペンテン−
１共重合体（Ａ）と後述するエチレン・酢酸ビニル共重
合値（Ｂ）とを用いることにより、例えば衝撃強度は強
いが開封性に劣る、あるいは、開封性は良いが衝撃強度
が劣るといった従来の包装材料で問題にされていた課題
を解消することができるのである。

そして、さらに、このＲ５の値が次式Ｃ１°コで表され
るよう共重合体（Ａ）、特に好ましくは、［１”］で表
される共重合体（Ａ）を使用することにより、衝撃強度
と引裂強度とのバランスがより良好な組成物を得ること
ができる。

ＲＳ　≧−２０１ｏｇ　ＭＦＲ−１０００ｄ＋９７３　
　　　　［１１２００≧Ｒ５≧−２Ｏｂ８　ＭＦＲ−１
０００ｄ＋　９７５　　・　　［１パコなお、上記Ｒ５
値を測定するために用いられる厚さ４０μｍの試験フィ
ルムは、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を用い
て下記のような条件下で作成したものである。

すなわち、６５ｍｍφ押出機をそなえたＴダイフィルム
成形機を用い、ダイ下樹脂温度を２２０〜２４０℃の範
囲内、スチルロール温度を３０〜４０℃の範囲内、製膜
速度（厚さ４０ｐｍ）を２０〜４０　ｍ／ｍｉｎの範囲
内、そして、ドラフト比（＝フィルム厚み（ｍｍ）／リ
ップ開度（ｍｍ）　）を０．０５〜０．０７の範囲内に
設定して製膜することにより調製されたものである。

なお、上記のような諸特性を有するエチレン・ペンテン
−１共重合体（Ａ）を前記のように加工して得られる４
０μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は、通常１００
０ｋｇ　−ａｍ／ｃｍ以上、好ましくは１２００ｋｇｃ
ｍ／ｃｍ以上である。

また、上記のようにして調製されるフィルムの引取り方
向の引裂強度（Ｔ、ｌ））と、漂料であるエチレン・ペ
ンテン−１共重合体のメルトフローレート（Ｍ　Ｆ　Ｒ
）とは、下記式［２コで示される関係を満たすことが好
ましい。

］Ｏｇ　　ＴＭｏ≦　−０，３７ｂｇ　　ＭＦＲ−５，
ｌｄ　＋　６．７２−　［２コただし式中、ｄは共重合
体の密度を表す。

より好ましい関係は、 １ｏｇＴｙ。≦−０．３７馳ＭＦＲ−５，ｌｄ　＋　６
．６５−　［２’］特に好ましい関係は、 ’ｋｏｇＴｙｏ≦−０，３７ｂｇ　ＭＦＲ−５，ｌｄ　
＋　６．５９−　［２°°］である。

このように上記のような該フィルムの引取り方向の引裂
強度（ＴＭＩ））とＭＦＲとが、上記式［２］に示すよ
うな関係を満たしているエチレン・ペンテン−１共重合
体（Ａ）を使用することにより、衝撃強度および開封性
のバランスが優れたフィルムを製造可能な本発明の組成
物を製造しやすい。

また、上記のようなエチレン・ペンテン−１共重合体（
Ａ）を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して成形
した２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクランキン
グ性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２
に準拠して測定、アンタロックス１００％、５０℃）が
１０時間以上であり、かつ、このＥＳＣＲと、メルトフ
ローレート　（ＭＦＲ）および共重合体（Ａ）の密度（
ｄ）とが、次式［３−ａｌで示される関係を有している
ことが好ましい。

ＥＳＣＲ≧０．７Ｘ　１０’　（ｋ＝ｓ　　８０−ｋ）
ｇ　　ＭＦＲ）３（０，９５２−ｄ）［３−ａｌ ただし、この式［３−ａｌは、ＭＦＲが、２．０≦ＭＦ
Ｒ≦５０の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関
係である。

そして、この王者の関係が式［３’−ａｌを満たしてい
る共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式［３′
−ａｌを満たしている共重合体（Ａ）を使用することが
特に好ましい。

ＥＳＣＲ≧０．９Ｘ　１０４　（ｂ８８０−ｂｇ　ＭＦ
Ｒ）３　（０，９５２−ｄ）［３’−ａｌ ＥＳＣＲ≧１．　ＬＸ　１０’　（ｌｏｇ　８０−ｂｇ
　ＭＦＲ）３（０，９５２−ｄ）［３”−ａｌ また、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を用
いてＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して調製された２ｍ
ｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラッキング性（耐
ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠し
て測定、アンタロックス１０％、５０℃）が２０時間以
上であり、かつ、このＥＳＣＲと、メルトフローレート
（ＭＦＲ）および共重合体（Ａ）の密度（ｄ）とが、次
式［３−ｂ］で示される関係を有していることが好まし
い。

ＥＳＣＲ≧１．４Ｘ　１０４　（ｂ８４０−ｂｇ　　Ｍ
ＦＲ）２（０，９５２−ｄ）［３−ｂコ ただし、この式［３−ｂ］は、ＭＦＲが、１．０≦ＭＦ
Ｒ≦２０の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関
係である。

そして、この王者の関係が式［３’−ｂ］を満たしてい
る共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式［３”
−ｂ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用することが
特に好ましい。

ＥＳＣＲ≧１．７Ｘ　１０’　（ｈｇ　４４０−１ｏ　
ＭＦＲ）２（０，９５２ｄ）［３’−ｂ］ ＥＳＣＲ≧２．　ｏｘ　１０’　（ｋ）ｇ　４叶馳ＭＦ
Ｒ）２　（０，９５２−ｄ）［３°°−ｂ］ さらに、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を
用いてＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して調製された２
ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラツキング性（
耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠
して測定、アンタロックス１０％、６０℃）が５０時間
以上であり、かつ、このＥＳＣＲと、メルトフローレー
）　（ＭＦＲ）および共重合体（Ａ）の密度（ｄ）とが
、次式［３−ｃ］で示される関係を有していることが好
ましい。

ＥＳＣＲ≧０．５０Ｘ　１０４　（ｌｏｇｌｏｏ−１Ｑ
ｇＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［３−ｃ］ ただし、この式［３−ｃ］は、ＭＦＲが、０．１≦ＭＦ
Ｒ≦５の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関係
である。

そして、この王者の関係が式［３°−Ｃ］を満たしてい
る共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式［３°
’−ｃ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用すること
が特に好ましい。

ＥＳＣＲ≧０．６５ｘ　１０４（ｋ）ｇ１１０４（ｋ）
　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［３°−ｃ］ ＥＳＣＲ≧０．８０ｘ　１０’　（ｂｇ　１１００−ｈ
　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［３”−ｃコ さらに上記のようにして調製された０、５−厚みのプレ
スシートのヘイズ（ＨＡＺＥ）と、メルトフローレート
　（Ｍ　Ｆ　Ｒ）およびの密度（、ｄ）とが、下記式［
４］で示される関係を有するエチレン・ペンテン−１共
重合体（Ａ）を使用することが好ましい。

’ｃｙ　　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５題　ＭＦＲ−１
２，２３・・　［４コそして、この王者の関係が式［４
°コを満たしている共重合体（Ａ）を使用することが好
ましく、式［４°′］を満たしている共重合体（Ａ）を
使用することが特に好ましい。

ｂｇ　　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５めｇ　ＭＦＲ−１
２，２６−［４’コｂｇ　　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４
５１ｏｇ　　ＭＦＲ−１２，３０、・、　　［４”コな
お上記の物性を測定するために用いられる０　、　５　
ｍｍ厚みのプレスシートは、エチレン・ペンテン−１共
重合体（Ａ）をＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して作成
したものである。

またＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準
拠して測定した。

このようにして調製された試験片の耐ストレスクラック
性とヘイズとが上記のような関係を有するエチレン・ペ
ンテン−１共重合体（Ａ）を使用することにより、本発
明の組成物を用いて射出成形、回転成形、中空成形等に
よって成形体を調製する際に、透明で、かつ環境応力に
よる亀裂が発生しにくくなる。すなわち、内容物の漏れ
トラブルの発生しにくい成形体に成形することができる
。

上記のような特性を有するエチレン・ペンテン−１共重
合体は、エチレンとペンテン−１、さらに必要により他
の反応性モノマーを種々の方法により共重合させること
により調製することができる。

以下、エチレン・ペンテン−１共重合体の製造方法に関
して三種類の例を示してエチレン・ペンテン−１共重合
体（Ａ）の製造方法について説明する。

なお、これら三種類の方法により得られるエチレン・ペ
ンテン−１共重合体を便宜上、エチレン・ペンテン−１
共ｔ８一体［Ｉ　Ｅ　、エチレン・ペンテン−１共重合
体［ｎ］、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］　と
呼ぶが、本発明で用いることができるエチレン・ペンテ
ン−１共重合体としてはこれら共重合体［Ｉ］、　［ｎ
］、　［ｍ］のみに限らず、これらの混合物あるいは他
の製法により得られるエチレン・ペンテン−１共重合体
も同様に使用できる。

次にエチレン・ペンテン−１共重合体［１］の物性につ
いて説明し、次いでその製造方法にって説明する。

本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体［ｒ］
は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８Ｅによって測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００　ｇ／１
０分、好ましくは０，０５〜５０　ｇ／１０分である。

このＭＦＲがＯ，Ｏ１ｇ／１０分未満であると、成形性
が低下するとともに、得られるフィルムなどの成形体の
透明性が低下する傾向を生じ、またＭＦＲが１００ｇ／
１０分を超えると機械的強度が低下する傾向を生じる。

本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］
は、密度が０．８７〜０．９６　ｇ／ｃｍ３　、好まし
くは０．８８〜０．９４Ｈ／ｃｍ’である。なおここで
密度はＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５によって測定された値で
ある。

本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体［■］
では、ペンテン−１から導かれる構成単位は１〜２５重
量％、好ましくは４〜２３重量％、特に好ましくは６〜
２０重量％の量で存在し、エチレンから導かれる構成単
位は７５〜９９重量％、好ましくは７７〜９６重量％、
特に好ましくは８０〜９４重量％の量で存在している。

なおこのエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］では、
上述のように、エチレンおよびペンテン−１以外のα−
オレフィンから導かれる構成単位を１０重量％以下、好
ましくは５重量％以下、特に好ましくは３重量％以下の
量で含むことができる。

上記の緒特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合体
［Ｉ］をキャストフィルム成形して得られる４０μｍ厚
フィルムのフィルム衝ｌ！強度と、該フィルムの引き取
り方向の引裂強度との比（ＲＳ）は、 ＲＳ≧−２０１ｏｇ　　ＭＦＲ−１０００ｄ＋　９６８
　　　　−　　［１］（式中、ＭＦＲは該共重合体のメ
ルトフローレートを表し、ｄは該共重合体の密度を表す
。）好ましくは、 Ｒ８≧−２０１ｏｇ　ＭＦＲ−１０００ｄ＋９７３　　
　−　　［１’］であり、 とくに好ましくは、 ２００≧ＲＳ≧−２０１ｏｇ　　ＭＦＲ−１０００ｄ＋
９７５　　、、ｌ　１　’“］である。この衝撃強度と
引裂強度との比（ＲＳ）が（−２０廟ＭＦＲ−１０００
ｄ＋　９６８）未満であると、衝撃強度は強いが開封性
に劣るフィルムであったり、開封性は良いが衝撃強度が
劣るフィルムである傾向が生じる。なおＲＳ値を測定す
るために用いられる４０μｍ厚フィルムは、エチレン・
ペンテン−１共重合体［＋１を下記のような条件下で作
成したものである。

すなわち、６５ｍｍ　ｌ押出機をそなえたＴダイフィル
ム成形機を用いダイ下樹脂温度が２２０〜２４０℃、チ
ルロール温度が３０〜４０℃、製膜速度（厚さ４０μｍ
）が２０〜４０　ｍ／ｍｉｎ、ドラフト比（＝フィルム
厚み（ｍｍ）　／リップ開度（ｍｍ）　）が０．０５〜
０．０７の範囲で製膜した。

また上記のような緒特性を有するエチレン・ペンテン−
１共重合体［１］を前記のように加工して得られる４０
μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は通常１０００ｋ
ｇｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１２００ｋｇ−ｃｍ／ｃ
ｍ以上である。

また該フィルムの引取り方向の引裂強度（ＴＭＤ）と、
エチレン・ペンテン−１共重合体のメルトフローレート
（ＭＦＲ）とは、下記式［２］で示される関係を満たす
ことが好ましい。

ｌａｇ　　ＴＭｎ≦　−０，３７４ＭＰＲ−５，ｌｄ　
＋　６．７２−　［：　２　：１（式中、ｄは共重合体
の密度を表す。）より好ましい関係は、 ｌＱｇＴｖｏ≦−０，３７ｂｇ　ＭＦＲ−５、ｌｄ　＋
　６．６５−　　［２’］特に好ましい関係は、 ｋｌ１８ｃＴＭ１１．≦　−０，３７１ｏｇ　　ＭＦＲ
−５，ｌｄ　　＋　　６．５９＝　　　［２”コである
。

このように上記のような該フィルムの弓１取り方向の引
裂強度（ＴＭゎ）とＭＦＲとが、上記式［２コに示すよ
うな関係を満たしているエチレン・ペンテン−１共重合
体［１］からは、衝撃強度および開封性に優れたフィル
ムを得ることができる。

また上記のようなエチレン・ペンテン−１共重合体［１
］を、ＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して成形して得ら
れる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラツキン
グ性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２
に準拠して測定、アンタロツクス１００％、５０℃）が
１０ｈｒ以上で、かつ次式［３−ａｌで示される関係を
満たし、 ＥＳＣＲ≧０．７Ｘ　１０’　（ｂｇ　８０−逢　ＭＦ
Ｒ）３　（０，９５２−ｄ）［３−ａｌ （式中、２．０≦ＭＦＲ≦５０であり、ｄは共重合体の
密度を表す） 好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．９Ｘ　１０’　（ｂｇ　　８０−ｂ８Ｍ
ＦＲ）’　（０，９５２−ｄ）［３°−ａコ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧１．　ＬＸ　１０’　（ｋｘ　８叶ＩＱｇＭ
ＦＲ）　”　（０，９５２−ｄ）［３”−ａｌ を満たす。

また該エチレン・ペンテン−１共重合体［ｒｌを、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して成形して得られる２ｍｍ
厚みのプレスシートの耐ストレスクラツキング性（耐Ｓ
Ｃ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠して
測定、アンタロックス１０％、５０℃）が２０ｈｒ以上
で、かつ次式［３−ｂ］で示される関係を満たし、ＥＳ
ＣＲ≧１．４Ｘ　１０４　（ｌｏｇ４０−馳ＭＦＲ）２
　（０，９５２−ｄ）［３−ｂ］ （式中、１．０≦ＭＦＲ≦２０であり、ｄは共重合体の
密度を表す） 好ましくは、 ＥＳＣＲ≧１．７Ｘ　１０’　（ｂｇ　４０−馳ＭＦＲ
）”　（０，９５２−ｄ）［３°−ｂ］ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧２．　ＯＸ　１０４　（ｋ８４０−ｙ　ＭＦ
Ｒ）２（０，９５２−ｄ）・・・　［３”−ｂコ を満たす。

さらに該エチレン・ペンテン−１共重合体［工］を、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して成形して得られる２ｍ
ｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラツキング性（耐
ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠し
て測定、アンタロックス１０％、６０℃）が５０ｈｒ以
上で、かつ次式［３−ｃｌで示される関係を満たし、Ｅ
ＳＣＲ≧０．５０Ｘ　１０４　（ｂｇ　１１００−ｂ　
ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［３−ｃｌ （式中、０．１≦ＭＦＲ≦５であり、ｄは共重合体の密
度を表す） 好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．６５Ｘ　１０４　（馳　１０〇−馳ＭＦ
Ｒ）　（０，９５２−ｄ）［３’−ｃ：］ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．８０Ｘ　１０４　（ＩＱｇｌｏｏ−ｋ）
ｇ　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［３°′−Ｃ］ を満たす。

さらに上記のようなプレスシートのヘイズ（ＨＡＺＥ）
と、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｒｌのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［４］で示される関
係を満たすことが好ましい。

１ｏｓ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５Ｘ耶ＭＦＲ−１２
，２３−、［４］（式中、ｄは共重合体の密度を表す） より好ましい関係は、 ｋｙｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ　０．４５１ｏｇ　ＭＦＲ−
１２，２６・・［４’］であり、特に好ましい関係は、 ｋ）ｇＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５馳ＭＦＲ−１２，３
０・・［４”］である。

なお上記の物性を測定するために用いられる０、５ｍｍ
厚みのプレスシートは、エチレン・ペンテン−１共重合
体［ＩコをＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して作成した
ものである。

またＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準
拠して測定した。

このようにエチレン・ペンテン−１共重合体［＋］をプ
レス成形して得られるプレスシートの耐ストレスクラッ
ク性とへイズとが上記のような関係を満たしていると、
該エチレン・ペンテン−１共重合体［■コを射出成形、
回転成形、中空成形等によって、透明で環境応力亀裂の
起こりにくい、すなわち、内容物の漏れトラブルの発生
しにくい成形体に成形することができる。

次に上記のような特性を有するエチレン・ペンテン−１
共重合体［１コの製造方法について説明する。

本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］
は、エチレンとペンテン−１とを、たとえば下記のよう
なオレフィン重合用触媒の存在下に共重合させることに
よって製造することができる。

本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉｌ
を製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒は、た
とえば、特開昭第５６−８１１号公報において、本出願
人が開示している、 ［Ａ］（ｉ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム
化合物と、（１１）液状状態のチタン化合物とを、該液
状状態において接触させることによって固体生成物を形
成させ、この際、該接触をαＵ）活性水素を有しない電
子供与体の共存下に行うか、または該接触後に該恒ｌ）
活性水素を有しない電子供与体とさらに接触せしめて得
られるマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与
体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分、お
よび ［Ｂ］周期律表第工族〜第■族金属の有機化合物触媒成
分、 とを含むオレフィン重合用触媒を例示することができる
。

ここで前記［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製に用いら
れる還元能を有しないマグネシウム化合物、すなわちマ
グネシウム−炭素結合やマグネシウム−水素結合を有し
ないマグネシウム化合物は還元能を有するマグネシウム
化合物から誘導されたものであってもよい。このような
還元能を有しないマグネシウム化合物としては、 塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシウ
ム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム
、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグ
ネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキ
シマグネシウムハライドフェノキシ塩化マグネシウム、
メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマ
グネシウムハライド。

エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、
２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマ
グネシウム フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシ
ウムなどのアリロキシマグネシウムラウリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムの
カルボン酸塩などを挙げることができる。

これら還元能を有しないマグネシウム化合物は、還元能
を有するマグネシウム化合物から誘導した化合物あるい
は触媒成分の調製時に誘導した化合物であってもよい。

還元能を有しないマグネシウム化合物を、還元能を有す
るマグネシウム化合物から誘導するには、たとえば、還
元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシロキサン化
合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミ
ニウム化合物、エステル、アルコールなどの化合物と接
触させればよい。

ここで、還元能を有するマグネシウム化合物としては、
たとえば、マグネシウム−炭素結合あるいはマグネシウ
ム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げること
ができる。このような還元能を有するマグネシウム化合
物の具体的な例としては、 ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロ
ピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、シアミルマ
グネシウム、ジデシルマグネシウム、ジデシルマグネシ
ウム、 エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、
ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、
アミル塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム
、エチルブチルマグネシウム、オクチルブチルマグネシ
ウム、ブチルマグネシウムハライドライドなどを挙げる
ことができる。

なお、マグネシウム化合物は上記の還元能を有するマグ
ネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム化
合物の外に、上記のマグネシウム化合物と他の金属との
錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合物
であってもよい。さらに、上記の化合物を２種以上組み
合わせた混合物であってもよい。

これらマグネシウム化合物の中でも、還元能を有しない
マグネシウム化合物が好ましく、特に好ましくはハロゲ
ン含有マグネシウム化合物であり、さらに、これらの中
でも塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、
アリロキシ塩化マグネシウムが好ましく用いられる。

液状状態のこれらマグネシウム化合物としては、該マグ
ネシウム化合物可溶性の炭化水素溶媒や電子供与体ある
いはこれらの混合物に溶解した溶液が好適である。この
目的に使用される炭化水素溶媒としては、 ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、　
ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素類 シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘ
キセンの様な脂環族炭化水素類。

ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、シメンのような芳香族炭化水素類ジクロルエタシ、
ジクロルプロパン、トリクロルエチレン、四塩化炭素、
クロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類などを例
示することができる。

炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合物を得るには
、それらの化合物および溶媒の種類によっても異なるが
、両者を単に混合する方法、混合して加熱する方法、該
マグネシウム化合物可溶性の電子供与体、たとえば、ア
ルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸、それらの
任意の混合物、さらにはこれらと他の電子供与体との混
合物などを存在させ、必要に応じ加熱する方法などを採
用することができる。たとえば、ハロゲン含有マグネシ
ウム化合物をアルコールを用いて炭化水素溶媒に溶解さ
せる場合について述べると、炭化水素溶媒の種類や使用
量、マグネシウム化合物の種類などによっても異なるが
、好ましくはハロゲン含有マグネシウム化合物１モル当
り、アルコールを１モル以上、好ましくは約１〜約２０
モル、特に好ましくは約１．５〜約１２モルの範囲で用
いられる。炭化水素として脂肪族炭化水素および／また
は脂環族炭化水素を使用する場合には前記の割合でアル
コールを使用し、そのうち特に炭素数６以上のアルコー
ルを、ハロゲン含有マグネシウム１モルに対し約１モル
以上、好ましくは約１．５モル以上用いればアルコール
の使用量も僅かでハロゲン含有マグネシウム化合物の可
溶化が可能であり、かつ活性の大きい触媒成分となるの
で好ましい。この場合、たとえば炭素数５以下のアルコ
ールのみを用いると、ハロゲン含有マグネシウム化合物
１モルに対し、約１５モル以上のアルコールが必要であ
り、触媒活性も上記系に及ばない。一方、炭化水素とし
て芳香族炭化水素を用いれば、アルコールの種類にかか
わらず、前記のようなアルコール使用量でハロゲン含有
マグネシウム化合物の可溶化は可能である。

ハロケン含有マグネシウム化合物とアルコールとの接触
は、炭化水素媒体中で行うのが好ましく、通常室温以上
、炭化水素媒体の種類によっては約６５℃以上、好まし
くは約８０〜約３００℃、さらに好ましくは約１００〜
約２００℃の温度で、１５分〜５時間程度、より好まし
くは３０分〜２時間程度接触させることにより行われる
。アルコールとして好適な炭素数６以上のアルコールと
しては、たとえば、２−メチルペンタノール、２−エチ
ルブタノール、ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタツール、
２−エチルヘキサノール、デカノール、　ドデカノール
、テトラデシルアルコール、ウンデセノール、オレイル
アルコール、ステアリルアルコールのような脂肪族アル
コール ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、イソ
プロピルベンジルアルコール、゛ａミーメチルベンジル
アルコールａ、ａ−ジメチルベンジルアルコールなどの
芳香族アルコール ｎ−ブチルセロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパツー
ルなどのアルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールなどを
例示できる。

他のアルコールの例としてはメタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、エチレングリコール、メチ
ルカルピトールのような炭素数５以下のアルコールを例
示できる。

また、カルボン酸を使用する場合には、炭素数７以上の
有機カルボン酸が好ましく、たとえばカプリル酸、２−
エチルヘキサノイック酸、ウンデシレニック酸、ノニリ
ック酸、オクタノイック酸などを使用することができる
。

アルデヒドを使用する場合には炭素数７以上のアルデヒ
ドが好ましく、たとえばカプリツクアルデヒド、２−エ
チルヘキシルアルデヒド、ウンデシリツクアルデヒドな
どを使用することができる。

またアミンを使用する場合には、炭素数６以上のアミン
が好ましく、たとえばヘプチルアミン、オクチルアミン
、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ウン
デシルアミン、２−エチルヘキシルアミンなどを使用す
ることができる。これらのカルボン酸、アルデヒドやア
ミンを使用する場合の好適な使用量および温度は、アル
コールの場合に記述したとほぼ同様である。

上記のようなマグネシウム化合物可溶性電子供与体と併
用できる他の電子供与体の例としては有機酸エステル、
有機酸ハライド、有機酸無水物、エーテル、ケトン、第
３アミン、亜リン酸エステル、リン酸エステル、リン酸
アミド、カルボン酸アミド、ニトリルなどであり、たと
えばこれらの具体的な例としては、後述する０１１）活
性水素を有しない電子供与体と同様のものを用いること
ができる。

前記マグネシウム化合物の炭化水素溶液はまた、前記マ
グネシウム化合物に変化し得る他のマグネシウム化合物
またはマグネシウム金属を、前とマグネシウム化合物に
変換させつつ溶解させることにより形成することも可能
である。たとえば前記アルコール、アミン、アルデヒド
、カルボン酸等を溶解した炭化水素溶媒に、アルキル基
、アルコキシル基、アルコキシル基、アシル基、アミノ
基、水酸基等を有するマグネシウム化合物、酸化マグネ
シウム、マグネシウム金属などを溶解または懸濁させ、
ハロゲン化水素、ハロゲン化ケイ累、ハロゲンのような
ハロゲン化剤でハロゲン化しつつ還元能を有しないハロ
ゲン含有マグネシウム化合物を生成させることにより、
溶解させる方法などをあげることができる。またグリニ
ヤール試薬、ジアルキルマグネシウム、マグネシウムハ
イドライドまたはこれらと他の有機金属化合物との錯化
合物、たとえば Ｍ、Ｊ、Ｒ１，Ｒ２ｑＸ、Ｙ。

（式中、Ｍはアルミニウム、亜鉛、ホウ素またはベリリ
ウム原子、Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基、ＸＳＹはＯＲ１、
ＯＳ　ｉ　Ｒ＜Ｒ５Ｒ６、ＮＲ７Ｒ６、ＳＲ９なる基を
表し、ＲＳ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒδは水素原子
または炭化水素基、Ｒ９は炭化水素基であり、ａ、ｂ＞
Ｏであり％　　９％　　Ｑ％　　”ＳＳ≧０であり、ｂ
／ａ≧０．５であり、Ｍの価数をｍとした場合にｐ＋ｑ
＋ｒ　＋ｓ＝ｍａ＋２ｂの式を満たし、かつ０≦（ｒ＋
ｓ）／（ａ＋ｂ）＜１．０の関係にある。）のような還
元能を有するマグネシウム化合物を、アルコール、ケト
ン、エステル、エーテル、酸ハライド、シラノール、シ
ロキサン等の還元能を消滅させ得る化合物で処理し、還
元能を有しないマグネシウム化合物を炭化水素溶媒に可
溶化させることもできる。

なお、上記触媒の調製にあたっては、還元能を有しない
マグネシウム化合物の使用が必須であるが、還元能を有
するマグネシウム化合物の混合使用を全く除外するもの
ではない。しかし、触媒調製に際し、多量の還元能を有
するマグネシウム化合物の混合使用は好ましくない場合
が多い。

マグネシウム化合物の溶液として電子供与体の溶液を用
いることもできる。このような目的に使用される電子供
与体の好ましい例は、先に例示したアルコール、アミン
、アルデヒドおよびカルボン酸であり、とりわけアルコ
ールが好ましい。他の電子供与体の例は、フェノール、
ケトン、エステル、エーテル、アミド、酸無水物、酸ハ
ライド、ニトリル、イソシアネートなどである。これら
溶液を製造する際の量的関係や溶解温度は、概ね電子供
与体を用いて炭化水素溶媒に溶解させる場合に準するが
、−量的には高温に維持する必要があるので、触媒調製
の上からは、炭化水素に溶解させたものを用いる方が容
易に高性能のものを得ることができる。

固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる（ｉｉ
）チタン化合物としては、たとえばＴｉ（ＯＲ）、Ｘ、
、（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４）
で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。

より具体的には、ＴｉＣＱ４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ、な
どのテトラハロゲン化チタン Ｔｉ（ＯＣＨ，）ＣＱｓ。

Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ５）ＣＱｓ。

Ｔｉ（ｏｎ−Ｃ４Ｈｇ）ＣＲＳ、 Ｔ　ｉ（ＯＣ２Ｈ６）Ｂ　ｒ５、 Ｔｉ（０−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ，）Ｂｒ、などのトリハロゲ
ン化アルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）２ＣＲ２、 Ｔｉ（ＯＣ，Ｈ５）２ＣＲ□、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）２ＣＲ２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈｓ）２Ｂｒ２などのジハロゲン化ジアル
コキシチタン： Ｔ　ｉ　（ＯＣ）（ａ　）３　ＣＱ　　。

Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ６）、ＣＲ、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ，Ｈｇ）、ＣＩ！　　。

Ｔｉ（ＯＣ２Ｈｓ）、Ｂｒなどのモノハロゲン化トリア
ルコキシチタン Ｔｉ（ＯＣＲ，）４　、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ３）、、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ，Ｈ，）、、 Ｔ　ｉ　（０−１ｓｏ−Ｃ４Ｈ、）４　・Ｔｉ（０−２
−エチルヘキシル）、などのテトラアルコキシチタンな
どを挙げることができる。

これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテト
ラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四塩
化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で用
いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい
。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合物あ
るいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈されていて
もよい。

上記のような［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製に用い
られる吋）活性水素を有しない電子供与体としては有機
酸エステル、有機酸ハライド、有機酸無水物、エーテル
、ケトン、第３アミン、亜リン酸エステル、リン酸エス
テル、リン酸アミド、カルボン酸アミド、ニトリルなど
を例示することができる。具体的には アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンな
どの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアル
デヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素
数２〜１５のアルデヒド類 ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイ
ル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エ
チル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸ｎ−
ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセン
カルボン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テト
ラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、
フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル
酸ジ２−エチルヘキシル、γ−ブチロラクトン、δ−バ
レロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸ク
ロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハ
ライド類 メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、アニソール、ジフェニルエーテルエポキシ−ｐ−
メンタンなどの炭素数２〜２０のエーテル類やジエーテ
ル類； 酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの
酸アミド類： メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリ
ン、ピリジン、ピコリン、テトラメチレンジアミンなど
のアミン類 アセトニトリル、ベンゾニトリル、　トルニトリルなど
のニトリル類 などを例示することができる。これら電子供与体は１種
単独で、または２種以上を組み合わせて使用することが
できる。これらの中では、有機酸エステルとりわけ芳香
族カルボン酸エステルを用いるのが好ましい。またこれ
ら電子供与体は、必ずしも出発物質として使用する必要
はなく［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製の過程で生成
させることもできる。またこれらは、他の化合物との付
加化合物や錯化合物の形で使用することもできる。

上記のような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、（ａ）前
記（ｉ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合
物と、（ｉｉ）液状状態のチタン化合物、１ａ液状状態
において恒１）活性水素を有しない電子供与体の存在下
に接触させることによって得ることができる。

また該固体状チタン触媒成分［Ａ］は、（ｂ）　　上記
（１）と０１）とを接触させた後、上記（ｉｉｉ）と接
触させることによっても得ることができる。

前者（ａ）の態様において、上記（１）中および／また
はＯｌ）中に電子供与体が含有されている場合には、上
記接触に際し、電子供与体０１１）を新たに力口える必
要はないが、電子供与体０ム）を（１）および／または
０１）中に予め加え、さらにｃｕｉ）を添加しつつ接触
させる方法も採用することができる。

電子供与体０１１）を液状状態のマグネシウム化合物（
１）に含有せしめるには、マグネシウム化合物の溶液に
単に混合する方法、マグネシウム化合物の溶液を既述の
方法で製造するに際し、予め溶解させるものに添加して
おく方法などを採用することができる。

たとえば還元能を有するアルキルマグネシウム化合物を
含有する炭化水素溶液に過剰の活性水素を含有しない電
子供与体を加えて還元能を消滅せしめたもの、もしくは
該炭化水素溶液に活性水素を有する電子供与体と活性水
素を有しなり葛篭子供与体との混合物を加え還元能を減
少せしめたものを既述の方法で炭化水素溶媒に可溶化さ
せ、これを用いることもできる。また電子供与体偵１）
それ自体の形ではなく、電子供与体に変わり得る化合物
を添加して、その場で、反応によって電子供与体−）を
生成させることもできる。

電子供与体−）の使用量は、マグネシウム化合物１モル
当り、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モ
ル、特に好ましくは０．１〜０．５モルの量で用いられ
る。電子供与体を多量に用いても、チタン化合物の使用
量などを調節すれば、高性能の固体触媒成分が得られる
が、上記のような条件を採用することが好ましい。

液状状態（接触条件下）のチタン化合物は、それ自体が
液状のチタン化合物またはチタン化合物の炭化水素溶液
である。この際、電子供与体（ｍ）もしくは反応の過程
で電子供与体し）を生ぜしめる化合物を液状のチタン化
合物中に含有せしめてもよい。しかしながらその場合に
は、電子供与体Ｏｎ）と錯化合物を形成しない遊離のチ
タン化合物が存在するように多量のチタン化合物を使用
することが好ましい。すなわち、電子供与体（ｉｉｉ）
　１モルに対し、チタン化合物１モルを超える量、好ま
しくは５モル以上の割合で使用するのがよい。チタン化
合物の使用量は前記接触によって、特別な析出手段を加
えることなしに、固体状物を形成させるに充分な量でな
ければならず、その量が少ないと両者の接触によって沈
澱を生じない。

チタン化合物の使用量は、その種類、接触条件や電子供
与体その他の使用量によっても異なるが、マグネシウム
化合物１モルに対し、約１モル以上、通常約５〜約２０
０モル、好ましくは約１０〜約１００モルとするのが望
ましい。またチタン化合物は、電子供与体（ｉｉｉ）　
１モルに対し、約１モル以上、好ましくは約５モル以上
の割合で使用することが好ましい。

触媒の調製にあたっては、（ｉ）液状状態の還元能を有
しないマグネシウム化合物と（１１）液状状態のチタン
化合物とを接触させる態様としては、前記マグネシウム
化合物と液状状態のチタン化合物とを混合するあらゆる
方法を採用することができる。

この際、接触条件によって固体触媒成分の形状や大きさ
などが異なってくることがある。好ましい方法は、液状
状態のチタン化合物と液状状態のマグネシウム化合物と
を、それらの接触によって急速に固体生成物が生じない
ような充分に低い温度で両者を混合し、昇温しで徐々に
固体生成物を生成せしめる方法である。この方法によれ
ば比較的粒径の大きい顆粒状または球状の固体触媒成分
を得やすい。さらにこの方法において、吐）活性水素を
有しない電子供与体を適当量存在させることにより、−
層粒炭分布の良好な顆粒状または球状の固体触媒成分が
得られる。このような触媒を用いて得た重合体は顆粒状
または球状で、粒度分布、嵩密度も大きく、流動性が良
好である。なおここで顆粒状というのは、拡大写真でみ
ても、あたがも微粉末が集合したかのような粒状を形成
しているもので、固体触媒成分の製法によって該粒状物
として多数の凹凸があるものから真球に近いものまで得
ることができる。

なお上記接触において接触温度は、例えば約−７０〜約
＋２００℃程度の温度を例示することができる。

ここで接触させるべき両液状物の温度は異なっていても
よい。一般には、前記したような顆粒状または球状の好
ましい形態でしかも高性能の固体触媒成分を得るには、
既述のように両者の混合時にあまり高温度を採用しない
方法を採る方が好ましい場合が多く、たとえば−７０〜
＋５０℃程度の温度条件が好ましい。この場合、接触温
度が低いと、固体状物質の析出が認められない場合があ
り、そのときは、たとえば約５０〜１５０℃程度に昇温
して反応するか、または長時間の接触によって固体生成
物を析出させるのがよい。該固体生成物は、好ましくは
液状のチタン化合物、さらに好ましくは過剰の四塩化チ
タンで、約５０〜約１５０℃の温度で１回以上洗浄する
ことが好ましい。その後、通常は炭化水素で洗浄して重
合に使用できる。

この方法は操作が簡単でしかも高性能の固体触媒成分が
イ専られる優れた方法である。

また前記した（ｂ）の態様においては、以下のようにし
て触媒の調製を行うことができる。

液状状態のマグネシウム化合物と液状状態のチタン化合
物とを（ａ）の態様における方法と同様の割合および条
件で固体生成物を含む懸濁液を得る。

一般にはこの懸濁液に電子供与体−）を添加し、たとえ
ばＯ〜１５０℃程度の温度で反応させる方法が採用され
る。電子供与体の使用量は（ａ）の態様における場合と
同様である。

また上記の（ａ）と（ｂ）との態様を併用することもで
きる。この併用法によれば、（ａ）の態様によって粒径
や形状を調節し、（ｂ）の態様によって触媒調製の微調
整を行うことが可能である。併用の態様のひとつとして
は、電子供与体（ｉｉｉ）の共存下に液状状態のマグネ
シウム化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させ、
そして固体生成物を析出させる過程および析出させた後
で電子供与体Ｑｉｉ）を添加して接触させる方法をあげ
ることができる。

以上の各態様によって得られる固体状チタン触媒成分［
Ａ］は、炭化水素でよく洗浄した後、重合に供すること
が好ましい。

かくして得られる固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成は
、 マグネシウム／チタン（原子比）は通常約２〜１００、
好ましくは約４〜５０、さらに好ましくは約５〜約３０
であることが望ましく、 ハロゲン／チタン（原子比）は通常約４〜１００、好ま
しくは約５〜９０であり、さらに好ましくは約８〜約５
０であることが望ましく、 電子供与体／チタン（モル比）は通常約０．０１〜１０
０、好ましくは約０．２〜約１０であり、さらに好まし
くは約０．４〜約６であることが望ましい。

また既に述べたように多くの場合、その形状は顆粒状ま
たはほぼ球状となっている。またその比表面積は、通常
約１０＃／ｇ以上、好ましくは約１００〜１０００ピ／
ｇである。

次に有機金属化合物触媒成分［Ｂ］について説明する。

周期律表第工族〜第ｍ族の有機金属化合物触媒成分［Ｂ
Ｄ　としては、少なくとも分子内に１個のＡＱ−炭素結
合を有する化合物が利用できる。このような化合物とし
ては、たとえば、 （１）−量大Ｒｓ、ＡＱ　（ＯＲ２）、Ｈ，Ｘ。

（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子を通常１〜１５個、
好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互
いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表わ
し、Ｏｈｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐはＯ≦ｐく３、ｑ
は０≦ｑく３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３
である）で表わされる有機アルミニウム化合物 （２）−量大ＭｉＡＱＲ１゜ （式中、ＭｌはＬｌ、Ｎａ、にであり、Ｒ１は前記と同
じ）で表わされる第１族金属とアルミニウムとの錯アル
キル化物をあげることができ、またこれらアルミニウム
化合物以外にも、たとえば （３）ＲＩＲ２Ｍ２ （式中、ＲＬおよびＲ２は前記と同じであり、ＭｌはＭ
ｇＳ　Ｚｎ、Ｃｄである。）で表わされる第■族金属の
ジアルキル化合物 などを挙げることができる。

前記の（１）に属する有機アルミニウム化合物としては
、次のような化合物を例示できる。

−量大Ｒ１−Ａｆｌ（ＯＲ２）　３−ｍ（式中、Ｒ１お
よびＲ２は前記と同じ。ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３
の数である）、 −量大Ｒ１−Ａ　ＲＸ、−。

（式中、Ｒ１は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くは０＜ｍ＜３である）、 一般式Ｒ１，Ａ　ＲＨ，−。

（式中、Ｒ１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 一般式Ｒ１−Ａ　Ｑ　　（ＯＲ２）ゎＸｌ（式中、Ｒ１
およびＲ２は前言己と同じ。Ｘはハロゲン、Ｏ＜　ｍ≦
３．０≦ｎ＜３．０≦ｑ＜３で、ｍ　＋ｎ　十ｑ　＝　
３である）で表わされる化合物などを挙げることができ
る。

（１）に属するアルミニウム化合物としては、より具体
的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイソプレニ
ルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム； ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ１□、ＡＱ　（ＯＲ２）。、などで表わされる平均老
成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミ
ニウム ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキプロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド： エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジプロミド等のアルキ
ルアルミニウムジノ）ライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウムジエチルアルミニウムヒド
リド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキル
アルミニウムヒドリド； エチルアルミニウムジクドリド、プロビルアルミニウム
ジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどそ
の他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（１）に類似する化合物としては、酸素浮子や窒素
原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アル
ミニウム化合物を挙げることができろ。このような化合
物としては、例えば、（Ｃ２Ｈ５）２ＡＱ　ＯＡＱ　　
（Ｃ２Ｈ８）２、（Ｃ＜Ｈｓ）　　２ＡＱＯＡｔｔ　　
（Ｃ４Ｈｓ）２　、（Ｃ２Ｈ％）２Ａ　Ｑ　ＮＡ　Ｑ　
　（Ｃ２Ｈ５）２　、Ｃ２Ｈ。

メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

前記（２）に属する化合物としては、 ＬｉＡＲ（Ｃ２Ｈ，）　４、Ｌ　ｉＡ　Ｑ　（Ｃ７ＨＩ
Ｓ）　４などを挙げることができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。

また前記（３）に属する化合物としては、ジエチル亜鉛
、ジエチルマグネシウムなどを例示することができる。

またエチルマグネシウムクロリドのようなアルキルマグ
ネシウムハライドも使用できる。

上記（１）、　（２）、　（３）の中ではとくにトリア
ルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライド、
あるいはこれらの混合物などを用いることが好ましい。

上記のような［Ａ］酸成分よび［Ｂ］酸成分を含むオレ
フィン重合用触媒を用いたオレフィン重合は、エチレン
とペンテン−１同士との共重合のみに限らず、エチレン
とペンテン−１以外の少量の他のａ−オレフィンあるい
はポリエンを反応系に存在させ、３成分あるいはそれ以
上の成分の共重合を行なうこともできる。この共重合に
使用することのできるエチレンとペンテン−１以外の他
のａ−オレフィンとしては、２−メチルプロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１，３
−メチルペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デ
セン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１などが挙げら
れる。また上記ポリエンとしては、ブタジェン、イソプ
レン、１．４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジェン、
５−エチリデン−２−ノルボルネンなどを例示すること
ができる。

本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体ＣＸｌ
は、上記の触媒を用いて以下に説明する気相重合法によ
って製造することができる。

気相重合は、流動槽、攪拌流動槽を用いる方法を採り、 固体状チタン触媒成分［Ａ］は固体状で使用するか、も
しくは炭化水素媒体あるいはオレフィン等に懸濁して使
用し、 有機金属化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、または希釈せ
ずそのまま重合系内に供給する。

さらに水素を重合系内に供給することにより重合体の分
子量を制御することができる。

上記の製造方法においては予備重合触媒の使用が好まし
い。予備重合にあたっては触媒成分［Ａ］、上記有機金
属化合物［Ｂ］以外に上記電子供与体触媒成分も共存さ
せることができる。その際該チタン触媒成分［Ａ］のチ
タン１グラム原子当り０．０１〜３０モル、好ましくは
０．１〜１０モル、より好ましくは０．５〜５モルの範
囲の電子供与体触媒成分を使用することもできる。また
予備重合は、不活性炭化水素溶媒中でまたは液状単量体
を溶媒として、または溶媒を用いないで炭素数２〜１０
のａ−オレフィンを予備重合させるが、不活性炭化水素
溶媒中での予備重合がより好ましい。

予備重合における重合量はチタン触媒成分１ｇ当り０．
５〜５０００ｇ　、好ましくは１〜１０００ｇ、より好
ましくは３〜２００ｇである。

予備重合に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、プ
ロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、インペンタン、ｎ−ヘ
キサン、イソヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油などの
脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、°のよ
うな芳香族炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロリ
ド、エチレンクロリド、クロルベンゼンのようなハロゲ
ン化炭化水素などを例示することができ、中でも脂肪族
炭化水素、とくに炭素数３〜１ｏの脂肪族炭化水素が好
ましい。

予備重合において不活性溶媒または液状モノマーを使用
する場合溶媒ＩＱ当り、チタン触媒成分［Ａ］をチタン
原子に換算して０．００１〜５００ミリモル、とくにｏ
、　ｏｏｓ〜２００ミリモルとするのが好ましく、また
有機金属化合物触媒成分［Ｂ］をＡＱ／Ｔｉ　（ｆｆ子
比）　カ０．５〜５００、好ましくハ１．ｏ〜５０、さ
らに好ましくは２．０〜２０となるような割合で用いる
のが好ましい。

予備重合に利用されるａ−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチ
ルペンテン−１，３−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、デセン−１など炭素数１０以下のも
のが好適であり、とくにエチレンが好適である。これら
ｄ−オレフィンは１独重合でもよく、また結晶性重合体
を製造する限りにおいては２種以上の共重合でもよい。

予備重合における重合温度は、使用するα−オレフィン
や不活性炭化水素溶媒の種類によっても異なり一概に規
定できないが、一般には一４０〜８０℃、好ましくは一
２０〜４０’Ｃ１より好ましくは一１０〜３０’Ｃ程度
である。

予備重合においては水素を共存させることができる。

上記の製造方法においては、好ましくは予備重合した前
記触媒を用いてエチレンとペンテン−１との共重合を行
う。ａ−オレフィンを予備重合した前記触媒のチタン触
媒成分［Ａ］　１グラム幽り１．０００〜１００，００
０ｇ　、　好ｔ　Ｌ、　＜　ハ２．ｏｏｏ〜５０，００
０ｇ。

より好ましくは３．０００〜３０．０００ｇのエチレン
・ペンテン−１共重合体［Ｉ］を共重合により製造する
。

該チタン触媒成分［ＡＩ中のチタン１グラム原子当り該
有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜１０００モル、好まし
くは３〜５００モル、特に好ましくは５〜１００モルの
使用が好適である。またその他の化合物例えば電子供与
体触媒成分を添加しても良く、その場合、該有機金属化
合物触媒成分［Ｂコ中の金属元素１グラム原子当り１０
０モル以下好ましくは１モル以下、特に好ましくは０．
００１〜０．１モルの使用が好適である。

重合温度は２０〜１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃
、より好ましくは７０〜１１０℃で行う。重合圧力は１
〜５０Ｊ／ｃｍ２　、好ましくは２〜３０ｋｇ／ｃｍ２
　　より好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃｍ２である。また
、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒素等の重合系
内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜供給してもよ
い。

上記の重合方法においては、重合を、回分式、半連続式
、連続式の何れの方法においても行なうことができる。

本発明において使用するエチレン・ペンテン−１共重合
体としては、上記の製造方法により得られるエチレン・
ペンテン−１共重合体［Ｉ］のみに限らず、他の製造方
法により得られるエチレン・ペンテン−１共重合体も同
様に使用できるし、あるいはこれらの混合物も同様に使
用できる。以下、他の製造方法により得られるエチレン
・ペンテン−１共重合体について説明する。

ところで本発明において使用するエチレン・ペンテン−
１共重合体を２００℃まで昇温し融解した後、１０℃／
　ｍｉｎ降温速度で冷却し結晶させて得られる厚さ０．
５ｍｍのシートをサンプルとして、ＤＳＣを用いて１０
℃から１０℃／ｍｉｎの昇温速度にて２００℃まで昇温
した際に得られるＤＳＣ１１１解ピークパターンは３個
のピークを示す（第２図）。これに対して、本発明に係
るエチレン・ペンテン−１共重合体を２００℃まで昇温
し融解した後、５０℃まで０．３１℃／ｍｉｎの降温速
度で超徐冷し結晶化させて得られる厚さ０．５ｍｍのシ
ート　（以下、このようにして得られたサンプルを「超
徐冷サンプル」と呼ぶ）をサンプルとして、ＤＳＣを用
い１０℃から１０℃／　ｍｉｎの昇温速度にて２００℃
まで昇温１．た際に得られるＤＳＣ融解ピークパターン
は二個の融解ピークを有し、かつ高温側ピーク高さＨｈ
と、低温側ピーク高さＨ２との比Ｈｈ／Ｈ２と該共重合
体の密度ｄとが下記式を満たす（第１図）。

０　＜Ｈｈ／ＨＱ＜　８０ｄ　−６９，０このようなり
ＳＣ特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合体の中
でも、Ｈｈ／ＨＩｌが６０ｄ　−５２，０＜Ｈｈ／ＨＱ
　＜　８０ｄ　−６９，０を満たすエチレン・ペンテン
−１共重合体（以下エチレン・ペンテン−１共重合体［
ｎ］と呼ぶ）と、Ｈｈ／ＨＱが ０　＜Ｈｈ／ＨＩ２＜　６０ｄ　−５２，０を満たすエ
チレン・ペンテン−１共重合体（以下工チレン・ペンテ
ン−１共重合体［ｍｌ　と呼ぶ）とは反応条件あるいは
触媒を適宜選択することにより、選択的に製造すること
ができる。

したがって本発明のエチレン・ペンテン−１共重合体組
成物において、上述の製造方法により得られるエチレン
・ペンテン−１共重合体［Ｉ］を使用するか、後述の製
造方法により得られるエチレン・ペンテン−１共重合体
［■］あるいはエチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌ
を使用するかは、本発明組成物の目的、用途あるいは経
済的要求により適宜選択することができるし、またこれ
らを組み合わせて使用することもできる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌはいわゆる「気
相重合」により製造でき、またエチレン・ペンテン−１
共重合体［ｌＩＩコはいわゆる「溶液重合」製造できる
。

以下エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩコについて
詳細に説明し、次いでエチレン・ペンテン−１共重合体
［ｍｌについて詳細に説明する。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌにも、前記エチ
レン・ペンテン−１共重合体［１］と同様の他のａ−オ
レフィンあるいはポリエンなどが共重合されていてもよ
い。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌのメルト７０−
　レ−）　（ＭＦ　Ｒ）　ハ０．０１〜１００　ｇ／１
０分、好ましくは０．０５〜５０　ｇ／１０分である。

このＭＦＲが０、　Ｏ１ｇ／１０分未満であると、成形
性が低下するとともに、フィルムなどの成形体の透明性
が低下する傾向を生じ、またＭＦＲが１００ｇ／１０分
を超えると機械的強度が低下する傾向を生じる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩコは、密度が０
．８８〜０．９５ｇ／ｃｍ３　、好ましくは０．８９〜
０．９４ｇ／Ｃｎ”である。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌでは、ペンテン
−１から導かれる構成単位は２〜２５重量％、好ましく
は４〜２３重量％、特に好ましくは６〜２０重量％の量
で存在し、エチレンから導かれる構成単位は７５〜９８
重量％、好ましくは７７〜９６重量％、特に好ましくは
８０〜９４重量％の量で存在している。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌでは、上述
のように、エチレンおよびペンテン−１以外のａ−オレ
フィンから導かれる構成単位を１０重量％以下、好まし
くは５重量％以下、特に好ましくは３重量％以下の量で
含むことができる。

またエチレン・ペンテン−１共重合体［■コの「超徐冷
サンプル」のＤＳＣ融解ピークパターンから測定される
　Ｈｈ／Ｈｐと該共重合体［ｎｌの密度ｄとが下記式を
満たす。

６０ｄ　−５２，０＜Ｈｈ／Ｈｍ　＜　８０ｄ　−６９
，０・・・［５］好ましくは ６０ｄ　−５２，０＜Ｈｈ／ＨＱ　＜　８０ｄ　−６９
，１・・・［５”コ特に好ましくは ６０ｄ　−５１，９＜　Ｈｈ／　ＨＩｌ＜　８０ｄ　−
６９，２・・・［５”］（式中、Ｈｈは高温側ピーク高
さを、ＨＱは低温側ピーク高さを、ｄは共重合体の密度
を表す。）上記の緒特性を有する本発明に係るエチレン
・ペンテン−１共重合体［ｎｌをキャストフィルム成形
して得られる４０μｍ厚フィルムのフィルム衝撃強度と
、該フィルムの引き取り方向の引裂強度との比（ＲＳ）
は、下記式［６コを満たし、ＲＳ≧　−２０ｂｇ　　Ｍ
ＦＲ−１０００ｄ　＋　９６８　　　　　・・・　［６
］（式中、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを
表し、ｄは該共重合体の密度を表す。）好ましくは、 ＲＳ≧　−２０１ｏｇ　　ＭＦＲ−１０００ｄ　　＋　
　９７３　　　　　　・・　［６コさらに好ましくは、 ２００≧ＲＳ≧−２０に１１ｇＭＦＲ−１０００ｄ　＋
　９７３・・［６°゛］を満たす。

この衝撃強度と引裂強度との比（Ｒ８）が（−２０１ｏ
ｇ　ＭＦＲ−１０００ｄ　＋　９６８）未満であると、
衝撃強度は強いが開封性に劣るフィルムであったり、開
封性は良いが衝撃強度が劣るフィルムである傾向が生じ
る。

該共重合体［ｎｌを前記のように加工して得られる４０
μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は通常１０００ｋ
ｇ−ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１２００ｋｇ−ｃｍ／
ｃｍ以上である。

また該フィルムの引取り方向の引裂強度（ＴＭＤ）と、
エチレン・ペンテン−１共重合体［■］のメルトフロー
レート（ＭＦＲ）とは、下記式［７］で示される関係を
満たすことが好ましい。

ｋｍ　ＴＭＤ≦−０，３７１ｏｇ　ＭＦＲ−５，ｌｄ　
＋　６．７２−［７］より好ましい関係は、 跪　ＴＭゎ≦−０．３７ｋｘ　ＭＦＲ−５，ｌｄ　＋　
６．６５−　　［７’］特に好ましい関係は、 ｂｇ　　ＴＭＤ≦−０，３７ｂｇ　　ＭＦＲ−５，ｌｄ
　　＋　　６．５９−＝　　［７”コである。

このように上記のような該フィルムの引取り方向の引裂
強度（ＴＭｅ、）とＭＦＲとが、上記式［７］に示すよ
うな関係を満たしているエチレン・ペンテン−１共重合
体［ｎ］からは、衝撃強度および開封性に優れたフィル
ムを得ることができる。

またＭＦＲが２．０〜５０ｇ／１０分の範囲にあるエチ
レン・ペンテン−１共重合体［ｍ］を、ＡＳＴＭ−Ｄ−
１９２８に準拠して成形して得られる２ｍｍ厚みのプレ
スシートの耐ストレスクラツキング性（耐ＳＣ性（ＥＳ
ＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠して測定、アン
タロックス１００％、５０℃）が１０ｈｒ以上で次式［
８−ａ］で示される関係を満たし、 ＥＳＣＲ≧０．７ｘ　１０’　（ｂｇ　　８０−ｂｇ　
ＭＦＲ）　”　（０，９５２−ｄ）［８−ａ］ （式中、２．０≦ＭＦＲ≦５０であり、ｄは共重合体の
密度を表す） 好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．９Ｘ１０４（馳８８０−１ｏ　ＭＦＲ）
　’　（０，９５２ｄ）［８’−ａコ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧１．　ＩＸ　１０’　（ｂｇ　　８８０−１
ｏ　　ＭＦＲ）　’　（０，９５２−ｄ）［８”−ａ］ を満たす。

またＭＦＲが１．０〜２０ｇ／１０分の範囲にあるエチ
レン・ペンテン−１共重合体［ｎ］を、ＡＳＴＭ−Ｄ−
１９２８に準拠して成形して得られる２ｍｍ厚みのプレ
スシートの耐ストレスクラツキング性（耐ＳＣ性（ＥＳ
ＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠して測定、アン
タロックス１０％、５０℃）が２０ｈｒ以上で次式［８
−ｂ］で示される関係を満たしていることが好ましく、
ＥＳＣＲ２＝　１．４Ｘ　１０’　（ｂｇ　４０　ｋ３
ＭＦＲ）　２　（０，９５２−ｄ）［８−ｂ］ （式中、１．０≦ＭＦＲ≦２０であり、ｄは共重合体の
密度を表す〕 より好ましくは、 ＥＳＣＲ≧１．７Ｘ　１０’　（ｂｇ　４０−ｂｇ　Ｍ
ＦＲ）　２（０，９５２−ｄ）［８°−ｂ］ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧２、Ｏｘ　１０４　（ｋ８４０−ｂ８ＭＦＲ
）　　”　（０，９５２−ｄ）［８“−ｂ］ を満たす。

さらにＶＦＲが０．１〜５ｇ／１０分の範囲にあるエチ
レン・ペンテン−１共重合体［Ｉｌコを、ＡＳＴＭ−Ｄ
−１９２８に準拠して成形して得られる２ｍｍ厚みのプ
レスシートの耐ストレスクラツキング性（耐ＳＣ性（Ｅ
ＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠して測定、ア
ンタロックス１０％、６０℃）が５０ｈｒ以上で次式［
８−ｃｌで示される関係を満たしていることが好ましく
、ＥＳＣＲ≧Ｏ−５０ｘ　１０’　（ｌｏｇ　Ｚｏｏ−
１ｏｇ　ＭＦＲ）　　（０，９５２−ｄ）［８−ｃｌ （式中、０．１≦ＭＦＲ≦５であり、ｄは共重合体の密
度を表す〕 より好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．６５Ｘ１０４　（ｌＱｇｌｏｏ−ら　Ｍ
ＦＲ）　　＜　０．９５２−ｄ）−［８’−ｃｌ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．８０Ｘ１０４　　（ｌｏｇｌｏｏ−ｋ）
ｇＭＦＲ）　　（０，９５２−ｄ）Ｃ８”−ｃコ を満たす。

さらに上記のようなプレスシートのヘイズ（ＨＡＺＥ）
と、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎ　］のメルト
フローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［９］で示される
関係を満たすことが好ましい。

馳ＨＡＺＥ≦１５ｄ　−０，４５馳ＭＦＲ−１２，２３
・・［９］（式中、ｄは共重合体の密度を表す） より好ましい関係は、 ｌｏｇ　　ＨＡＺＥ≦１５ｄ　　−０，４５ｂｇ　　Ｍ
ＦＲ−１２，２６−［９°コであり、特に好ましい関係
は、 馳ＨＡＺＥ≦１５ｄ　−０，４５馳ＭＦＲ−１２，３０
−［９”］である。

なお上記の物性を測定するために用いられる０、５ｍｍ
厚みのプレスシートは、エチレン・ペンテン−１共重合
体［ｍ］をＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して作成した
ものである。

またＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準
拠して測定した。

次にエチレン・ペンテン−１共重合体［ｎ］の製造方法
について説明する。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎ］は、エチレンと
ペンテン−１とを、特定の条件下で、下記のようなオレ
フィン重合用触媒の存在下に共重合させることによって
製造することができる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［■コを製造する際に
用いられるオレフィン重合用触媒としては、たとえば、 （Ａ、）マグネシウム化合物および電子供与体を含む混
合物から形成される液状状態のマグネシウム化合物また
はマグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶液から形成され
る液状状態のマグネシウム化合物から得られるＲＩＯ基
およびＲ２基（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭化水素基）を有
する固体状マグネシウム・アルミニウム複合体、 （Ａ２）マグネシウム化合物および電子供与体を含む混
合物から形成される液状状態のマグネシウム化合物また
はマグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶液から形成され
る液状状態のマグネシウム化合物から得られるＲ’Ｏ基
またはＲＩＯＨ含ＯＨ体状マグネシウム化合物（Ｂ）ま
たは上記（Ａ、）のいずれかと、周期律表第工族〜第ｍ
族金属の有機金属化合物（Ｃ）とを反応させることによ
って得られるＲ１Ｏ基およびＲＳ基（ＲＳは炭化水素基
）含有固体状マグネシウム・アルミニウム複合本 上記（Ａ、）もしくは（Ａ２）から選ばれる炭化水素不
溶の国体状マグネシウム・アルミニウム複合体と４価の
チタン化合物とを反応させることによって得られた少な
くとも低原子価状態のチタン原子を１０％以上の割合で
含有し、かつＯＲ基をＯＲ／Ｍｇ（重量比）で１〜１５
で含有するオレフィン重合用固体状チタン触媒成分［Ａ
］と、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］とを含むオレフ
ィン重合用触媒を例示することができる。

以下、このオレフィン重合用触媒、およびこの触媒を用
いた反応系について説明するが、エチレン・ペンテン−
１共重合体［ｎ］はこれら触媒系あるいは反応系のみに
限らず他の触媒系あるいは反応系であっても製造可能で
ある。

上記の［Ａ］オレフィン重合用固体状チタン触媒成分は
、代表的には液状状態のマグネシウム化合物を出発原料
とし、有機アルミニウム化合物とＲＩＯ基（Ｒ１は炭化
水素基）形成性化合物とを用い、任意に他の反応試剤を
併用して相互に反応せしめて得られるＲ１Ｏ基と炭化水
素基を有するマグネシウム・アルミニウム複合体と４価
のチタン化合物とを反応させて得られる、低原子価のチ
タンが担持された成分である。

液状状態のマグネシウム化合物は、たとえばマグネシウ
ム化合物を炭化水素、電子供与体あるいはこれらの混合
物に溶解させたものでもよく、マグネシウム化合物の溶
融物であってもよい。この目的に使用されるマグネシウ
ム化合物としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムのようなハロ
ゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、エト
キシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウ
ム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネ
シウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムのようなアリロキシマグネシウムハライド、エト
キシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブト
キシマグネシウム、オクトキシマグネシウムのようなア
ルコキシマグネシウム、フェノキシマグネシウム、ジメ
チルフェノキシマグネシウムのよう゛なアリロキシマグ
ネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグ
ネシウムのようなマグネシウムのカルボン酸塩などを例
示することができる。また、該マグネシウム化合物は他
の金属との錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物
との混合物であってもよい。さらにこれらの化合物の２
種以上の混合物であってもよい。

これらの中で好ましいマグネシウム化合物は、ＭＦＩＸ
２、Ｍｇ　（ＯＲ’）　Ｘ　、　Ｍｇ　（ＯＲ５）　２
　　（りだしＸはハロゲン、Ｒ５は炭化水素基）で示さ
れるハロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシウム
ハライド、アリロキシマグネシウムハライド、アルコキ
シマグネシウム、アリロキシマグネシウムであり、好ま
しくはハロゲン含有マグネシウム化合物、とりわけ塩化
マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキ
シ塩化マグネシウムであり、特に好ましくは塩化マグネ
シウムである。

液状状態のこれらのマグネシウム化合物としては、該マ
グネシウム化合物可溶性の炭化水素溶媒や電子供与体あ
るいはこれらの混合物に溶解した溶液が好適である。こ
の目的に使用される炭化水素溶媒としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、　ドデカン、
テトラデカン、灯油ナトの脂肪族炭化水素類；シクロペ
ンタン、メチルシクロペンクン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘキセンの
ような脂環族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、クメン、シメンのような芳香族炭
化水素類、ジクロルエタン、ジクロルプロパン、　トリ
クロルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼンのような
ハロゲン化炭化水素類などを例示することができる。

炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合物を得るには
、それらの化合物および溶媒の種類によっても異なるが
、両者を単に混合する方法（たとえばＲ５として炭素数
６〜２０のＭｇ（ＯＲ５）、を用いる方法）、混合して
加熱する方法、該マグネシウム化合物可溶性の電子供与
体、たとえば、アルコール、アルデヒド、アミン、カル
ボン酸、それらの任意の混合物、さらにはこれらと他の
電子供与体との混合物などを存在させ、必要に応じ加熱
する方法などを採用することができる。たとえば、ハロ
ゲン含有マグネシウム化合物をアルコールを用いて炭化
水素溶媒に溶解させる場合について述べると、炭化水素
溶媒の種類や使用量、マグネシウム化合物の種類などに
よっても異なるが、アルコールは、好ましくはハロゲン
含有マグネシウム化合物１モル当り、約１モル以上、好
適には約１〜約２０モル、とくに好適には約１．５〜約
１２モルの範囲で用いられる。炭化水素として脂肪族炭
化水素および／または脂環族炭化水素を使用する場合は
、前記割合でアルコールを使用し、そのうちとくに炭素
数６以上のアルコールを、ハロゲン含有マグネシウム化
合物１モルに対し、約１モル以上、好適には約１．５モ
ル以上用いればアルコールの総使用量もわずかでハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の可溶化が可能であり、かつ
形状の良好な触媒成分となるので好ましい。この場合、
たとえば炭素数５以下のアルコールのみを用いると、ハ
ロゲン含有マグネシウム化合物１モルに対し、約１５モ
ル以上のアルコールが必要であり、触媒形状も上記系に
及ばない。一方、炭化水素として芳香族炭化水素を用い
れば、アルコールの種類にかかわらず、前記のようなア
ルコール使用量でハロゲン含有マグネシウム化合物の可
溶化は可能である。

ハロゲン含有マグネシウム化合物とアルコールとの接触
は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましく、通常室温以
上、それらの種類によっては約６５℃以上、好適には約
８０〜３００℃、−層好適には約１００〜約２００℃の
温度で１５分〜５時間程度、より好適には３０分〜２時
間程度接触させることによ吟行なわれる。

アルコールとして好適なものは炭素数６以上のアルコー
ルであり、たとえば２−メチルペンタノール、２−エチ
ルブタノール、計ヘプタツール、ｎ−オクタツール、２
−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、テ
トラデシルアルコール、ウンデセノール、オレイルアル
コール、ステアリルアルコールのような脂肪族アルコー
ル、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノールの
ような脂環族アルコール、ベンジルアルコール、メチル
ベンジルアルコール、イソプロピルベンジルアルコール
、ａ−メチルベンジルアルコール、α、ａ−ジメチルベ
ンジルアルコールなどの芳香族アルコール、ｎ〜ブチル
セロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパツールなどのア
ルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールなどを例示できる
。他のアルコールの例としてはメタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール、エチレングリコール、メ
チルカルピトールの如き炭素数５以下のアルコールを例
示できる。

マグネシウム化合物の溶液としてアルコール以外の電子
供与体の溶液を用いることもできる。このような目的に
使用される電子供与体の好ましい例は、アミン、アルデ
ヒドおよびカルボン酸である。他の電子供与体の例は、
フェノール、ケトン、エステル、エーテル、アミド、酸
無水物、酸ハライド、ニトリル、インシアネートなどで
ある。これらの溶液を製造する際の量的関係や溶解温度
は、概ね電子供与体を用いて炭化水素溶媒に溶解させる
場合に準するが、−量的には高温に維持する必要がある
ので、触媒調製の上からは、炭化水素に溶解させたもの
を用いる方が高性能のものを得ることが容易である。

液状のマグネシウム化合物の他の例は、マグネシウム化
合物の溶融物であり、たとえばハロゲン化マグネシウム
と電子供与体、たとえば先に例示したものとの錯体の溶
融物を代表例として示すことができる。好適なものは、
ＭｇＸ２・ｎＲ１０Ｈ（Ｒ１は炭化水素基、ｎは正数）
で示されるハロゲン化マグネシウム・アルコール錯体の
溶融物である。

次に液状状態のマグネシウム化合物からＲ１０基および
ＲＳ基（またはＲ２基）を有する固体状マグネシウム・
アルミニウム複合体（Ｒ１、Ｒ２、ＲＳは炭化水素基で
あって、ＲＳ（またはＲ２）は直接マグネシウムまたは
アルミニウムに結合してし）る還元性の基である）を製
造する方法について述べる。ここにマグネシウム・アル
ミニウム複合体は、実験式；　Ｍ　ｇ、　Ａ　Ｑ　ｂ　
Ｒ２゜（またはＲＳｃ）（ＯＲ１）、Ｘ２゜（Ｘ２はハ
ロゲン、２ａ＋３ｂ＝ｃ＋ｄ＋ｅ）で示され、場合によ
っては他の化合物や電子供与体がさらに結合していても
よい。好ましくはＡＱ／Ｍｇ（原子比）が０．０５〜１
、−層好ましくは０．０８〜０．５、さらに好ましくは
０．１２〜０．３、Ｒ寡０基は、マグネシウム１重量部
当り、好ましくは０．５〜１５重量部、より好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは２〜６重量部、炭化
水素基Ｒ２（またはＲＳ）は、マグネシウム１原子当り
、好ましくは０．０１〜０．５当量、−層好ましくは０
．０３〜０．３当量、さらに好ましくは０．０５〜０．
２当量、またＸ２／Ｍｇ（原子比：は好ましくは１〜３
、−層好ましくは１．５〜２．５である。

次に前記マグネシウム・アルミニウム複合体を製造する
具体例を述べる。

マグネシウム・アルミニウム複合体を製造する具体的方
法としては、液状状態のマグネシウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を接触させて直接複合体を製造する方法
が挙げられる。

液状状態のマグネシウム化合物と有機アルミニウム化合
物の少なくともいずれか一方に、Ｒ１Ｏ基を有する化合
物またはＲ１０基生成性化合物、たとえばＲ１０Ｈ基を
用いるとともに、ハロゲン化合物を用いる必要がある。

たとえばＭｇＸ２およびアルコール、好ましくはさらに
炭化水素を含有する溶液とアルキルアルミニウム化合物
の反応、あるいはＭｇ（ＯＲａ）ＸまたはＭｇ（ＯＲ５
）　２とアルコール、好ましくはさらに炭化水素を含有
する溶液またはＭｇ（ＯＲ’）２の炭化水素溶液とアル
キルアルミニウムハライドの反応によって得ることがで
きる。

上記アルキルアルミニウム化合物としては、具体的には
トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム、トリイソプレニルアルミ
ニウムのようなトリアルケニルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキ
シドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチ
ルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウム
セスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキア
ルコキシドのほかに、 Ｒ１，、、ＡＩ！　（ＯＲ２）。、などで表わされる平
均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミド
のようなジアルキルアルミニウムハライド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキプロミドのようなア
ルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチ
ルアルミニウムジブロミドなどのようなアルキルアルミ
ニウムシバライドなどの部分的にハロゲン化されたアル
キルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジ
ブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニ
ウムヒドリド、エチルアルミニウムジクドリド、プロビ
ルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウム
ハラドリドなどの部分的に水素化されたアルキルアルミ
ニウム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシプロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムである。

またアルキルアルミニウムハライドとしては、上記例示
のハロゲン含有アルキルアルミニウム化合物の中から選
ぶことができる。

液状のマグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化合
物とを一段階で作用させる方法のみならず、液状のマグ
ネシウム化合物の一部のアルキルアルミニウム化合物を
作用させて固体状のマグネシウム化合物を形成させ、次
いで該固体状マグネシウム化合物に先のものと同一また
は異なるアルキルアルミニウム化合物を接触させるとい
うような多段階の接触をも包含するものである。通常は
後者のような多段階の接触を行なう方が、マグネシウム
化合物の粒径、有機基の量などを調節し易く、また高性
能の触媒が得やすい。

このような多段階の接触を行なう場合には一段階目の接
触終了後固体状のマグネシウム化合物を液状部から分離
し、次いで次の反応に進むこともできる。

最終的には固体状マグネシウム・アルミニウム複合体中
の組成が前記した範囲となるようにするのがよい。この
ためには、前記接触におけるアルキルアルミニウム化合
物の使用量を適量とするのが好ましい。たとえば二段階
でアルキルアルミニウム化合物と接触させる方法につい
て述べると、液状のマグネシウム化合物として、アルコ
ールを用いた溶液を用いる場合には、アルコールの水酸
基１当量当り、少なくともアルキルアルミニウム化合物
のＲ２−ＡＱ結合が０．５当量以上となる割合で用いる
ことが好ましい。一方、アルキルアルミニウム化合物の
使用量が多くなりすぎると、生成粒子の形状が悪化し、
顆粒状触媒が得られないことがある。そのため、通常は
アルコールの水酸基１当量当り、Ｒ２−Ａｆｌ結合とし
て０．５〜１０当量、好ましくは０．７〜５当量、さら
に好ましくは０．９〜３尚量、特に好ましくは１．０〜
２当量となる範囲で用いるのが好ましい。

この際、アルキルアルミニウム化合物としてトリアルキ
ルアルミニウムを用いると形状の良好な触媒が得られや
すいので好ましい。他の好ましい有機アルミニウム化合
物は、ジアルキルアルミニウムハライド、ジアルキルア
ルミニウムヒドリド、ジアルキルアルミニウムアルコキ
シドなどである。

液状のマグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化合
物との接触において、液状物中のマグネシウム化合物の
濃度は０．００５〜２モル／Ｑ、とくに０、０５〜１モ
ル／９程度とするのが好ましい。

マグネシウム化合物の析出は、たとえばアルキルアルミ
ニウム化合物がアルコールと反応することによって不溶
のマグネシウム化合物が生成することによって起こる。

マグネシウム化合物の析出を急激に行なわせると粒子形
状の優れた粒径が適度でかつ粒度分布の狭い粒子が得難
い場合があり、スラリー重合用の触媒担体として最適な
ものとなり得ないことがある。このため前記接触を温和
な条件で行なって固体を析出させることが好ましく、接
触の温度、固体析出時のアルキルアルミニウム化合物の
添加量あるいは添加速度、各成分の濃度などを考慮する
ことが望ましい。

液状のマグネシウム化合物と有機アルミニウム化合物と
の接触を前述のような理由から一５０〜１００℃、とく
に−３０〜５０℃の温度範囲で行ない、ついで０〜２０
０℃、好ましくは４０〜１５０℃の温度範囲で反応を行
なうのが好ましい。すでに述べたように固体状マグネシ
ウム化合物を形成させた後、さらにアルキルアルミニウ
ム化合物を接触反応させるときの温度は０〜２５０℃、
とくに２０〜１３０℃の温度が好ましい。

いずれにしても接触および反応条件は、固体状マグネシ
ウム・アルミニウム複合体のＲＯ基およびＲ２基が既述
の範囲となることが好ましいが、−れとともに該複合体
の粒径が１μｍ以上、とくに１μｍ以上で１００μｍ以
下、粒度分布が幾何標準偏差−１，０〜２．０の範囲で
、かつ粒子形状が、顆粒状などの性状となるように選択
することが好ましい。

なお固体状マグネシウム化合物を形成させた後に接触さ
せる化合物としては、アルキルアルミニウム化合物に代
えて、アルミニウム以外の周期律表第工族〜第ロ族の有
機金属化合物、たとえばアルキルリチウム、アルキルマ
グネシウムハライドジアルキルマグネシウムなどを用い
てマグネシウム・アルミニウム複合体を製造することが
できる固体状マグネシウム・アルミニウム複合体を製造
する他の方法は、前述の方法のアルキルアルミニウム化
合物の使用の任意の段階でハロゲン化剤たとえば塩素、
塩化水素、四塩化ケイ素、ハロゲン化炭化水素を使用す
る方法であり、またアルキルアルミニウム化合物の使用
前、あるいは使用後にハロゲン化剤を使用する方法であ
る。これらの方法は、アルキルアルミニウムハライドを
使用する方法に代わる方法としては有用である。

アルキルアルミニウム化合物の使用前にハロゲン化剤を
使用する方法は、液状状態のマグネシウム化合物がらＲ
１０基またはＲ１０Ｈ含有の固体状マグネシウム化合物
を生成させる手段として有用である。そしてかがる固体
状マグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化合物と
を反応させることによって目的とする固体状マグネシウ
ム・アルミニウム複合体を製造することができる。たと
えｌｆＭｇＸ２、Ｍｇ（ＯＲ８）Ｘ　、Ｍｇ（ＯＲ’）
２　ｆｔととアルコール、好ましくはさらに炭化水素を
含有する溶液とハロゲン化剤の反応、またはＭｇ（ＯＲ
５）、の炭化水素溶媒とハロゲン化剤の反応によって、
上記固体状マグネシウム化合物を製造することができる
。かかる固体状マグネシウム化合物は、実験式ＭｇＸ２
−、（ＯＲ’）。

ｎＲ６０Ｈ（０≦Ｑ＜２、ｎ≧０）で示され、任意に他
の化合物成分と複化合物を形成していることがある。こ
の方法では、通常マグネシウム化合物中のマグネシウム
１原子当り、ハロゲンが１〜１０００当量程度となるよ
うな割合で用いられる固体状マグネシウム化合物とアル
キルアルミニウム化合物との反応は、前述の多段階調製
法の後段階の方法に準じて行なうことができる。

上記のような固体状マグネシウム化合物を得る他の方法
は、溶融状態のＪＸ、　　（ＯＲ５）　ｑｎＲ６０Ｈを
冷却固化、好ましくは炭化水素媒体に分散させた状態で
冷却固化する方法である。

上記いずれの方法においても、固体状マグネシウム化合
物として、粒径が１μｍ以上、とくに５μｍ以上で１０
０μｍ以下、粒度分布が幾何標準偏差で１．０〜２．０
で、かつ球状または顆粒状となるように析出条件を選択
することが好ましい。

なお上記のようにして得られた固体状マグネシウム・ア
ルミニウム複合体中に含まれる還元性基Ｒ２またはＲＳ
の含量は、以下のようにして求めることができる。

乾燥した窒素で充分に置換された密閉系の内容積約２０
０ｍ１のフラスコ中に、固体状マグネシウム・アルミニ
ウム複合体を約０．５ｇ添加し、これに約２５ｍ１の水
を攪拌下体々に滴下する。約２０分後、該フラスコ内の
気相部および水相部をマイクロシリンジで抜き出し、ガ
スクロマトグラフィーにより、アルカン濃度を測定する
。これらの濃度の値に、気相部および水相部の容積をそ
れぞれ掛は合わせた後、この同者を合計して発生アルカ
ンの総量を求め、この総量値を、該複合体中に存在する
アルキル基と水との反応によって生成したアルカンの総
量として考えて、該複合体中に存在する還元性基の量と
考えることができる。

かくして得られたＲＩＯ基および還元性の有機基を有す
る固体状マグネシウム・アルミニウム複合体に、Ｔｉ／
Ｍｇ（ｉ子比）が１未満、好ましくは０．０１〜０．７
、とくに好ｔ　Ｌ　＜　ハ０．０４〜０．５１７）使用
割合となる４価のチタン化合物と接触させて固体状チタ
ン化合物を調製する。担持されたチタンの少なくとも一
部は、低厘子価、たとえば３価に還元された状態となっ
ている。

固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる４価の
チタン化合物として種々あるが、通常Ｔｉ（ＯＲ）、Ｘ
４−、（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、Ｏ≦ｇ≦
４）で示される４価のチタン化合物を挙げることができ
る。より具体的には、ＴｉＣＲ４、ＴｉＢｒ２、ＴｉＩ
、などノテトラハロゲン化チタン： Ｔｉ（ＯＣＲ，）ＣＲＳ、 Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ，）ＣＲＳ、 Ｔ　ｉ　（Ｏｎ−Ｃ、Ｈ＊　）　ＣＦＩ　ｓ、Ｔｉ（Ｑ
Ｃ，Ｈ，）Ｂｒ３、 Ｔ　１（０−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ，）Ｂｒ、などのトリハロ
ゲン化アルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＲ，）、ＣＲ２、 Ｔ　ｉ　（ＯＣ２Ｈｓ　）２　ＣＲ２、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ
４Ｈ，）、ＣＲ２、 Ｔ　ｉ　（ＯＣｚ　Ｈ５）　ｚ　Ｂｒ２などのジハロゲ
ン化ジアルコキシチタン Ｔｉ（ＯＣＨ，）、ＣＱ　　。

Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｔ＋　　。

Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）３ＣＲ、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）、Ｂｒなどのモノハロゲン化トリア
ルコキシチタン Ｔｉ（ＯＣＲＳ）４　、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４　、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）２、 Ｔｉ（０−ｉｓｏ−Ｃ，Ｒ９）４　、 Ｔｉ（０−２−エチルヘキシル）４などのテトラアルコ
キシチタンなどを例示することができる。これらの中で
は、とくにテトラハロゲン化チタン、トリハロゲン化ア
ルコキシチタンが好ましく、とくにトリハロゲン化アル
コキシチタンの使用が好ましい。

固体状マグネシウム・アルミニウム複合体とチタン化合
物の接触反応は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましい
。チタン化合物との接触において、最終の固体状チタン
触媒成分中、Ｒ７０基／Ｍｇ（Ｒ７は炭化水素基）が重
量比で０．５〜１５、好ましくは１〜１０、特に好まし
くは２〜６の範囲となるような条件が選択される。ここ
にＲ７０基は、固体状マグネシウム・アルミニウム複合
体中のＲＩＯ基に由来するものやチタン化合物に由来す
るものである。Ｒｈｏ基が前記範囲より少ないと、エチ
レン共重合において、スラリー重合性が悪く、得られる
共重合体の組成分布も充分狭いものとはならない。また
Ｒ７０基が前記範囲より多すぎると、活性の低下を引き
起こす傾向にある。

固体状チタン触媒成分中のＲ７０基を前記範囲に調節す
るには、チタン化合物の種類、使用量、接触温度などを
調節すればよい。チタン化合物の接触温度は、通常Ｏ〜
２００℃程度、好ましくは２０〜１００℃程度である。

上記のような固体生成物の形成に際して、多孔質の無機
および／または有機の化合物を共存させることができ、
それによってこれら化合物表面に該固体生成物を析出さ
せる方法を採用してもよい。

この際、該多孔質化合物は予め液状状態のマグネシウム
化合物と予備接触させ、液状状態のマグネシウム化合物
を含有保持した形で液状のチタン化合物と接触させるこ
ともできる。これら多孔質化合物の例として、シリカ、
アルミナ、マグネシア、ポリオレフィンおよびこれ等の
ハロゲン含有化合物による処理物などをあげることがで
きる。またこのような本触媒必須成分であるアルミニウ
ム、マグネシウム、Ｒ○基等を含む多孔質化合物を使用
する場合においては前述した好適な触媒組成からズレを
生じることがある。

かくして得られるチタン触媒成分は、 Ｍｇ、ＡＲｓＴｉｔ　（ＯＲ７）　ｕＸｌｖ（ｒ、ｓ、
ｔ、ｕ。

ｖ）ＯｌＸｉ　はハロゲン）なる実験式で示され、任意
に他の化合物、たとえばケイ素化合物を含有する。ここ
にＴｉ／Ｍｇ（ｗ、子比）が通常０．０１〜０．５、好
ましくは０．０２〜０．２、ＡＱ／Ｍｇ（Ｗ、子比）が
０．０５〜１　、好ましくは０．０８〜０．５、さらに
好ましくは０．１２〜０．３、Ｘ’／Ｍｇ（原子比）が
１．５〜３、好ましくは２〜２．５、ＯＲ７／Ｍｇ（重
量比）が０．５〜１５、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜６で、比表面積が５０〜１０００．１１７ｇ
１好ましくは１５０〜５００ゴ／ｇを示す。そして全Ｔ
１の１０〜１００％がＴｉ４＋よりも低原子価となって
いる。

かかる固体状チタン触媒成分［Ａ］は、有機アルミニウ
ム化合物触媒成分［Ｂ］と併用して、オレフィン重合に
使用することができる。

有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、固体
状チタン触媒成分の調製に用いることができるものとし
て先に例示したアルキルアルミニウム化合物の中から選
択することができる。

これらの中では、トリアルキルアルミニウム、アルキル
アルミニウムハライド、あるいはこれらの混合物が好ま
しい。

上記のような固体状の［Ａコ成分および［Ｂ］とを含む
オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合は、エチ
レンとペンテン−１同士との共重合のみニ限ラス、エチ
レンとペンテン−１以外の少量の他のａ−オレフィンあ
るいはポリエンを反応系に存在させ、３成分あるいはそ
れ以上の成分の共重合を行なうこともでき、とくにエチ
レンとペンテン−１とを気相で共重合させる際に有用で
ある。

重合反応は気相で行い、この反応は流動床反応器、攪拌
法反応器、攪拌法流動反応器、管型反応器などを用いて
行うことができる。

固体状チタン触媒成分［Ａ］は固体状で使用するか、も
しくは炭化水素媒体あるいはオレフィン等に懸濁して使
用し、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、また
は希釈せずそのまま重合系内に供給する。

さらに水素を重合系内に供給することにより重合体の分
子量を制御することができる。

本発明においては予備重合触媒の使用が好ましい。予備
重合にあたっては触媒成分［Ａ］、上記有機アルミニウ
ム化合物触媒成分［Ｂ］以外に上記電子供与体触媒成分
も共存させることができる。

その際該チタン触媒成分［Ａ］のチタン１グラム原子当
り０．０１〜３０モル、好ましくは０．１〜１０モル、
より好ましくは０．５〜５モルの範囲の電子供与体触媒
成分を使用することもできる。また予備重合は、不活性
炭化水素溶媒中でまたは液状単量体を溶媒として、また
は溶媒を用いないで炭素数２〜１０のａ−オレフィンを
予備重合させるが、不活性炭化水素溶媒中での予備重合
がより好ましい。

予備重合における重合量はチタン触媒成分１ｇ当り０．
５〜５０００ｇ　、好ましくは１〜１０００ｇ、より好
ましくは３〜２００ｇである。

予備重合に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、プ
ロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘ
キサン、イソヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油などの
脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、のよう
な芳香族炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロリド
、エチレンクロリド、クロルベンゼンのようなハロゲン
化炭化水素などを例示することができ、中でも脂肪族炭
化水素、とくに炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素が好ま
しい。

予備重合において不活性溶媒または液状上ツマ−を使用
する場合溶媒ＩＱ当り、チタン触媒成分［Ａ］をチタン
原子に換算して０．００１〜５００ミリモル、とくに０
．００５〜２００ミリモルとするのが好ましく、また有
機アルミニウム化合物［Ｂ］をＡＱ／Ｔｉ（原子比）が
０．５〜５００、好ましくは１．０〜５０、さらに好ま
しくは２．０〜２０となるような割合で用いるのが好ま
しい。

予備重合に利用されるａ−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチ
ルペンテン−１，３−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、デセン−１など炭素数１０以下のも
のが好適であり、とくにエチレンが好適である。これら
ａ−オレフィンは単独重合でもよく、また結晶性重合体
を製造する限りにおいては２種以上の共重合でもよい。

予備重合における重合温度は、使用するａ−オレフィン
や不活性炭化水素溶媒の種類によっても異なり一概に規
定できないが、一般には一４０〜８０℃、好ましくは一
２０〜４０℃、より好ましくは一１０〜３０℃程度であ
る。

予備重合においては水素を共存させることができる。

また予備重合は回分式、連続式いずれの方法であっても
よいが、大量の予備重合を行う場合には連続式の方が好
ましい。

本発明においては、好ましくは予備重合した前記触媒を
用いてエチレンとのペンテン−１との共重合を行う。該
予備重合触媒を気相重合反応器に導くにあたっては、該
予備重合触媒を粉末状態で供給するか、あるいは前述し
た炭化水素媒体に懸濁させて供給するとよい。特にプロ
パン、１ｓｏ−ブタン、ｎ−ブタン、１ｓＯ−ペンタン
等の低沸点媒体に懸濁させて供給するのが好ましい。ａ
−オレフィンを予備重合した前記触媒のチタン触媒成分
［Ａ］１グラム当り１．０００〜１００．　ｏｏｏｇ、
好ましくは２．０００〜ｓｏ、　０００ｇ、　　より好
ましくは３．０００〜３０．０００ｇのエチレン、ペン
テン−１共重合体を共重合により製造する。

該チタン触媒成分［Ａ］中のチタン１グラム原子当り該
有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜１０００モル、好まし
くは３〜５００モル、特に好ましくは５〜１００モルの
使用が好適である。またその他の化合物例えば電子供与
体触媒成分を添加しても良く、その場合、該有機金属化
合物触媒成分［Ｂ］中の金属元素１グラム原子当り１０
０モル以下好ましくは１モル以下、特に好ましくは０．
００１〜０．１モルの使用が好適である。

重合温度は２０〜１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃
、より好ましくは７０〜１１０℃で行う。重合圧力は１
〜５０ｋｇ／ｃｍ２　、好ましくは２〜３０ｋｇ／ｃｍ
２　　より好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃｍ２である。ま
た、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒素等の重合
系内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜供給しても
よい。

重合反応を行なうに際して、反応容積ＩＱ当り、［Ａ］
固体状チタン触媒成分は、Ｔ１原子に換算して、０．０
０００１〜約１ミリモル、好ましくは約０、０００１〜
約０．１ミリモルの割合で用いるのが好ましいＯ 次にエチレン・ペンテン−１共重合体［■〕について具
体的に説明する。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ’ｌはエチレンと
ペンテン−１とを特定の触媒の存在下に共重合して得ら
れるランダム共重合体である。このエチレン・ペンテン
−１共重合体［ｍｌにも、エチレン・ペンテン−１共重
合体［１１と同様に、エチレンとペンテン−１とに加え
て、少量の他のα−オレフィンあるいはポリエンなどが
共重合されていてもよい。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ　］　ハ、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１２３８Ｅによって測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００　ｇ／１０分、好ま
しくは０．０５〜５０　ｇ／１０分である。このＭＦＲ
がＯ，Ｏ１ｇ／１０分未満であると、該共重合体の成形
性が低下するとともに、得られるフィルムなどの成形体
の透明性が低下する傾向を生じ、またＭＦＲが１００ｇ
／１０分を超えると機械的強度が低下する傾向を生じる
。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌは、密度が０．
８７〜０．９４１／ｃｍ３　、好ましくは０．８８〜０
．９３ｇ／ｃｍａである。なおここで密度はＡＳＴＭ−
Ｄ−１５０５によって測定された値である。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌでハ、ヘンテン
−１から導かれる構成単位は１〜２５重量％、好ましく
は４〜２３重量％、特に好ましくは６〜２０重量％の量
で存在し、エチレンから導かれる構成単位は７５〜９９
重量％、好ましくは７７〜９６重量％、特に好ましくは
８０〜９４重量％の量で存在している。

なおこのエチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌでは、
上述のように、エチレンおよびペンテン−１以外のａ−
オレフィンから導かれる構成単位を１０重量％以下、好
ましくは５重量％以下、特に好ましくは３重量％以下の
量で含むことができる。

またエチレン・ペンテン−１共重合体［■］の「超徐冷
サンプル」のＤＳＣ融解ピークパターンから測定される
）（ｈ／ＨＱと該共重合体［［［ｌコの密度ｄとが下記
式を満たす。

０＜Ｈｈ／ＨＲ＜　６０ｄ　−５２，０・［１０］好ま
しくは ０＜Ｈｈ／ＨＱ＜４０ｄ−３４，５−［１０’］特に好
ましくは ０＜Ｈｈ／Ｈｕ　＜　　１　　　　　　−　［１０”］
（式中、Ｈｈは高温側ピーク高さを、ＨＲは低温側ピー
ク高さを、ｄは共重合体の密度を表す。）上記の緒特性
を有するエチレン・ペンテン−１共重合体［［［ｌコを
キャストフィルム成形して得られる４０μｍ厚フィルム
のフィルム衝撃強度と、該フィルムの引き取り方向の引
裂強度との比（ＲＳ）は、下記式［１１コを満たし、 ＲＳ≧−２Ｏｂ８　ＭＦＲ−１０００ｄ　　＋　　９６
８　　　　　　・　　［１１コ（式中、ＭＦＲは該共重
合体のメルトフローレートを表し、ｄは該共重合体の密
度を表す。）好ましくは、 ＲＳ　；ｉｉミニ−２０ｂ　ＭＦＲ−１０００ｄ　＋　
９７３　　　・［１１°］であり、 とくに好ましくは、 ２００≧ＲＳ　　≧−２０ｂｇ　ＭＦＲ−１０００ｄ　
　＋　　９７５−＝　　［１１”コである。

この衝撃強度と引裂強度との比（ＲＳ）が（−２０ｗ　
ＭＦＲ−１０００ｄ　＋　９６８）未満であると、衝撃
強度は強いが開封性に劣るフィルムであったり、開封性
は良いが衝撃強度が劣るフィルムである傾向が生じる。

なおＲＳ値を測定するために用いられる４０μｍ厚フィ
ルムは、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌを樹脂
温度２２０〜２４０℃、チルロール温度３０〜４０℃、
製膜速度２０〜３０ｍ／ｍｉｎ　、　　ドラフト比（フ
ィルム厚／リップ開度）０．０５〜０．０７の条件で６
５ｍｍ≠押出機全押出たＴダイフィルム成形機を用い、
作成したフィルムである。

また該共重合体［ｍｌを前記のように加工して得られる
４０μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は通常１００
０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１２００ｋｇ−ｃ
ｍ／Ｃｍ以上である。

また該フィルムの引取り方向の引裂強度（ＴＭＤ）と、
エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌのメルトフロー
レート（ＭＦＲ）とは、下記式［１２］で示される関係
を満たすことが好ましい。

ｂｇ　　　ＴＭＤ　≦　　−０，３７ｈｇ　　　ＭＦＲ
−５，１ｄ　　＋　　６．７２．、、　　［１２コ（式
中、ｄは共重合体の密度を表す。）より好ましい関係は
、 馳ＴＭ１１．≦−０，３７１ｏｇ　ＭＦＲ−５，ｌｄ　
＋　６．６５−　［１２°］特に好ましい関係は、 ｌｏｇ　ＴＭＩ＋≦−０，３７１ｏｇ　ＭＦＲ−５，ｌ
ｄ　＋　６．５９−　　［１２”］である。

このように上記のような該フィルムの引取り方向の引裂
強度（ＴＭｌｌ、）とＭＦＲとが、上記式［１２］に示
すような関係を満た１、ているエチレン・ペンテン−１
共重合体［ｍｌからは、衝撃強度および開封性に優れた
フィルムを得ることができる。

また上記のようなエチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ
ｌを、ＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して成形して得ら
れる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラツキン
グ性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２
に準拠して測定、アンタロツクス１００％、５０℃）が
１０ｈｒ以上で、かつ次式［１３−ａ］で示される関係
を満たし、 ＥＳＣＲ≧Ｏ，’ｙｘ　１０’　（ｂｇ　　８０−ｂｇ
　　ＭＦＲ）３（０，９５２−ｄ）［１３−ａ］ （式中、２．０≦ＭＦＲ≦５０であり、ｄは共重合体の
密度を表す） 好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．９Ｘ　１０４　（馳８〇−馳ＭＦＲ）３
　（０，９５２−ｄ）［１３°−ａ］ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧１．　ＬＸ　１０４　（馳８０−ｍ　ＭＦＲ
）３　（０，９５２−ｄ）［１３°゛−ａ］ を満たす。

またエチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌを、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１９２８に準拠して成形して得られる２ｍｍ厚
みのプレスシートの耐ストレスクランキング性（耐ＳＣ
性（ＥＳＣＲ）　、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準拠して
測定、アンタロックス１０％、５０℃）が２０ｈｒ以上
で、かつ次式［１３−ｂ］で示される関係を満たし、Ｅ
ＳＣＲ≧１．４Ｘ　１０４　（ｋ）ｇ４０−馳ＭＦＲ）
２　（０，９５２−ｄ）・［１３−ｂ］ （式中、１．０≦ＭＦＲ≦２０であり、ｄは共重合体の
密度を表す） 好ましくは、 ＥＳＣＲ≧１．７Ｘ　１０４　（馳４０−Ｉ。ｇ　ＭＦ
Ｒ）２（０，９５２−ｄ）・・［１３°−ｂ］ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧２．Ｏｘ　１０’　（ｂｇ ＭＦＲ）２　（０，９５２−ｄ） ［１３°゛−ｂ］ を満たす。

さらにエチレン・ペンテン−１共重合体［ｌｌ］］を、
ＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して成形して得られる２
ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクランキング性（
耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）　、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２に準
拠して測定アンタロンクス１０％、６０℃）が５０ｈｒ
以上で、がっ次式［１３−ｃ］で示される関係を満たし
、ＥＳＣＲ≧０．５０Ｘ　１０’　（ｌｏｓ　１１００
−１ｏ　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［１３−ｃ］ （式中、０．１≦ＭＦＲ≦５であり、ｄは共重合体の密
度を表す） 好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．６５Ｘ　１０’　（ｂｇ　　１１００−
ｂ　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［１３°−Ｃコ 特に好ましくは、 ＥＳＣＲ≧０．８０ｘ　１０’　（ｂｇ　１１００−ｂ
　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［１３”−ｃコ を満たす。

さらに上記のようなプレスシートのヘイズ（ＨＡＺＥ）
と、エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ！ｌコのメル
トフローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［１４］で示さ
れる関係を満たすことが好ましい。

ｌｏｇ　　　ＨＡＺＥ≦　１５ｄ−０，４５１ｏｇ　　
　ＭＦＲ−１２，２３・　　［１４コ（式中、ｄは共重
合体の密度を表す） より好ましい関係は、 ｌＱｇＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５地ＭＦＲ−１２，２
６・・［１４°］であり、特に好ましい関係は、 ｌｏｇ　　ＨＡＺＥ≦　１５ｄ−０，４５ｔｏｇ　　Ｍ
ＦＲ−１２，３０・・　　［１４”コである。

なお上記の物性を測定するために用いられる０、５ｍｍ
厚みのプレスシートは、エチレン・ペンテン−１共重合
体［ｍ］をＡＳＴＭ−Ｄ−１９２８に準拠して作成した
ものである。

＊　タＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３ニ
準拠して測定した。

次にエチレン・ペンテン−１共重合体［ｌ］Ｉ］の製造
方法について説明する。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］は、エチレンと
ペンテン−１とを、たとえば下記のようなオレフィン重
合用触媒の存在下に共重合させることによって製造する
ことができる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］を製造する際に
用いられるオレフィン重合用触媒は、例えば ［Ａ］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイルアル
コールおよびチタン化合物からなる液状状態のチタン触
媒成分、および ［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウム化合物から形成さ
れている。

ハロゲン含有マグネシウムとしては、塩化マグネシウム
、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグ
ネシウムが用いられるが、このうち特に塩化マグネシウ
ムが好ましく用いられる。

チタン化合物としては、Ｔｉ（ＯＲ）、Ｉ２、（式中Ｒ
は炭化水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｇはＯ〜４
である）で示される４価のチタン化合物が用いられる。

このようなチタン化合物としては、具体的には、ＴｉＣ
１４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ、などのテトラハロゲン化チ
タン Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｑ　３、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ，）ＣＱ　５、 Ｔｉ（Ｏｉ　Ｃ３Ｈ７）ＣＱ　ｓ　、 Ｔｉ（０−ｎ　Ｃ４Ｈ９）ＣＱ　３、 Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ５）Ｂｒ、、 Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ３Ｈ７）Ｂｒ、、 Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ４Ｈ０）Ｂｒ、などのトリハロゲン化
アルコキシチタン Ｔｉ（ＱＣＨ３）２ＣＱ２　、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ３）２ＣＩ２２、 Ｔｉ（〇−ｉ　Ｃ，Ｈ，）２ＣＱ　２、Ｔｉ（０−ｎ　
Ｃ４８Ｇ）２ＣＱ　２、Ｔｉ（ＱＣ２Ｈｓ　）　２　Ｂ
　ｒ２などのジハロゲン化アルコキシチタン；　Ｔｉ（
ＯＣＲ，）、ＣＱ Ｔｔ（ＯＣ２Ｈｓ）ｘｃ　Ｒ Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ，Ｈ７）３ＣＱ Ｔｉ（０−ｎ　Ｃ，Ｈ，）３ＣＱ Ｔｉ（ＱＣ，Ｈ５）、Ｂｒなとのモノハロゲン化トリア
ルコキシチタン：　Ｔｉ（ＯＣＲ，）４、Ｔ　ｉ（ＯＣ
，Ｈ３）４、 Ｔｉ（０−ｎ　Ｃ３Ｈ，）２、 Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ，Ｈ，）４、 Ｔｉ（０−ｎ　Ｃ４Ｈ９）２、 Ｔｉ（ＯＣ６Ｊ３）４　、Ｔｉ（ＯＣ６Ｈｔ、Ｌ、Ｔｉ
（ＯＣ６Ｈ１７）４　、 Ｔｉ［ＯＣＲ，（Ｃ２Ｈ１）ＣＨＣ，Ｈ，コ、　、Ｔｉ
（ＯＣ９ＨＢＬ　、 Ｔｉ［○　Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）２コ、　、Ｔｉ（ＯＣ１
ａＨｓｓ）＜　、 Ｔｉ（ＯＣＨ３）２（ＱＣ４Ｈｓ）２、Ｔｉ（ＯＣ３Ｈ
ｙ）３（ＯＣ４Ｈｓ）、Ｔｉ（ＱＣ，Ｈ５）２（ＯＣ４
Ｈ９）２、Ｔｉ（Ｏｃ２Ｈ６）、（Ｏｉ　Ｃ３Ｈ？）２
、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣｌａＨｓｓ）ｇ、Ｔｉ（Ｏ
Ｃ２Ｈ３）２（ＯＣＩ８８３Ｓ）２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈｓ
）ｓ（ＯＣｌａＨｇｓ）などのテトラアルコキシチタン
などを例示することができる。これらの中では、１≦ｇ
≦４が好ましく、２≦ｇ≦４がより好ましく、特にテト
ラアルコキシチタンカζ好ましく用いられる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］を製造する際に
用いられる［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、上記の
ようなハロゲン含有マグネシウム、オレイルアルコール
および上記のようなチタン化合物からなる実質的に均一
な溶液である。

このような［Ａ］液状状懸のチタン触媒成分は、たとえ
ばハロゲン含有マグネシウムとオレイルアルコールとか
らなる混合物を調製し、次いでこの混合物とチタン化合
物とを接触させることが好ましい。ハロゲン含有マグネ
シウムとオレイルアルコールとからなる混合物は、溶液
状態であっても懸濁状態であってもよいが、溶液状態で
あることが好ましい。また、王者を混合させながら溶液
状態に変えてゆく方法も好ましい方法として挙げられる
。

［Ａ］液状状態のチタン触媒成分を調製する際には、４
０℃以上好ましくは４０〜２００℃さらには好ましくは
５０〜１５０℃で、ハロゲン含有マグネシウムとオレイ
ルアルコールとからなる混合物と、チタン化合物とを１
分以上、好ましくは１５分〜２４時間、特に好ましくは
３０分〜１５時間接触させて、反応させることが望まし
い。

また［ＡＩ液状状態のチタン触媒成分は、ハロゲン含有
マグネシウムと、オレイルアルコールとチタン化合物と
を、同時に４０℃以上好ましくは４０〜２００℃さらに
好ましくは５０〜１５０℃で、１分以上、好ましくは１
５分〜２４時間、特に好ましくは３０分〜１５時間接触
させて反応させることにより調製することもできる。

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレイ
ルアルコールからなる液状状態のチタン触媒成分を調製
するに際して、炭化水素溶媒を用いることもできる。

すなわち炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネシウムとオ
レイルアルコールを溶解し次いでチタン化合物と接触さ
せてもよく、また炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネシ
ウム化合物とオレイルアルコールとチタン化合物とを溶
解して接触させてもよい。

このような炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカ
ン、灯油等の脂肪族炭化水素類シクロペンタン、メチル
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロヘキセン等の脂環族炭化水
素類ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
クメン、シメン等の芳香族炭化水素類ジクロルエタン、
ジクロルプロパン、トリクロルエチレン、四塩化炭素、
クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類などが用い
られる。

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレイ
ルアルコールは、下記のような量で用いられることが好
ましい。

オレイルアルコール／ＭｇＣＱ２は、通常モル比で２〜
４好ましくは２〜３である。

チタン化合物／ＭｇＣｌ２２は、通常モル比で０．０４
〜０．３０好ｔ　Ｌ　＜　ｉｉｏ、０５〜０．２０テア
ル。

オレイルアルコール／チタン化合物はモル比で５〜１０
０好ましくは１０〜８０である。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］を製造する際に
用いられる［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウムとして
は、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキプロミド
などのアルキルアルミニウムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムシバライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

またこれらハロゲン含有有機ＡＱ化合物以外に、ハロゲ
ン不含有の有機ＡＱ化合物も用いることができ、たとえ
ば、 トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ１□５ＡＱ　　（ＯＲ２）。５などで表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウム
ヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド； エチルアルミニウムジクドリド、プロビルアルミニウム
ジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどそ
の他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム等を
挙げることができ、さらにこれらに類似する化合物とし
て、酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウム
が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。このような化合物としては、例えば、（Ｃ２Ｈｓ）
２Ａｌｉ○ＡＱ　　（Ｃ２Ｈ５）２、（Ｃ４Ｈ９）２Ａ
Ｑ　ｏＡＱ　（Ｃ４Ｈｓ）２、（Ｃ２Ｈ５）２ＡＱ　Ｎ
ＡＱ　　（Ｃ２Ｈ５）２、２Ｈ５ メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

さらにハロゲン不含有の有機ＡＱ化合物としては、第１
族金属とアルミニウムとの錯化物も用いることができ、
このような化合物としては、ＬｉＡ　Ｒ（Ｃ２Ｈ３）　
４、ＬｉＡＲ（ＣｔＨｌｓ）　４などを挙げることがで
きる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。これらの
ハロゲン不含有の有機ＡＱ化合物は７０モル％以下、好
ましくは４０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以
下の量でハロゲン含有有機アルミニウム化合物と併用す
ることもできる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］は、前記触媒成
分を用いて炭化水素溶媒中で重合反応を行なって得られ
る。炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族
炭化水素およびそのハロゲン誘導体 シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロ
ヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体 ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素お
よびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体を例示するこ
とができる。また重合に用いるオレフィン自体を液媒と
して使用することもできる。

重合反応を行なうに際して、反応容積ＩＱ当り、チタン
原子はｏ、　ｏｏｏｓ〜約１ミリモル、より好ましくは
約０．００１〜約０．５ミリモル、また有機アルミニラ
ム化合物を、アルミニウム／チタン（Ｗ、子比）が約１
〜約２０００、好ましくは約５〜約１００となるように
使用するのがよい。オレフィンの重合７Ｘ度は、約２０
〜約３００℃、好ましくは約６５〜約２５０℃である。

また重合圧力としては大気圧〜３０００ｔ、ｇ　７ｃｍ
２−Ｇ好ましくは約２〜約１００ｋｇ／　ｃｍ２−　Ｇ
、　特には約５〜約５０ｋｇ／　ｃｍ２−　Ｇとするの
が好ましい。

オレフィン重合において、分子量を調節するためには水
素を共存させるのがよい。

重合は回分式、あるいは連続式で行なうことができる。

また条件の異なる２以上の段階に分けて行なうこともで
きる。

本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物に
おいては、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）とし
て、たとえば上記のようなエチレン・ペンテン−１共重
合体［Ｉ］、　［ｎ］あるいは［ｍ］、もしくはこれら
の混合物を使用することができる。

（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体 本発明で用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、
メルトインデックス（１９０℃）が好ましくは０．１〜
３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜２０ｇ／１０
分であり、密度は０．９２０〜０．９８０ｇ／　ｃｍ３
の範囲のもので特に０．９３０〜０．９６０ｇ／　ｃｍ
３　ノ範囲のもツカ好マシい。また、融点が１００〜４
０℃、好ましくは９５〜５５℃、および酢酸ビニルから
誘導される繰り返し単位の含有率が１０〜５０重量％、
好ましくは１０〜３５重量％の範囲のものである。

組成物 本発明は前記した特定のエチレン・ペンテン−１共重合
体の透明性およびホット・タック性のためエチレン・酢
酸ビニル共重合体を少量混合せしめることを特徴とする
。通常２つの重合体をと混合した場合、得られる組成物
は両者の平均的な性能、もしくはそれ以下の性能しか示
さないものであり、本発明のように、エチレン・ペンテ
ン−１共重合体にエチレン・酢酸ビニル共重合体を少量
混合せしめることにより、エチレン・ペンテン−１共重
合が有する特性である優れた耐衝撃性と開封性とのバラ
ンスを損なうことなく、透明性、ホット・タック性を向
上せしめ得たことは、正に予想外のことである。

本発明組成物におけるエチレン″ペンテンー１共重合体
とエチレン・酢酸ビニル共重合体との配合比は、９５重
量部対５重量部〜６５重量部対３５重量部、好ましくは
９０重量部対１０重量部〜７０重量部対３０重量部であ
る。エチレン・酢酸ビニル共重合体の配合量が５重量部
未満であると、ホット・タック性および透明性の改良効
果が不充分であり、一方３５重量部を越えると、組成物
の機械的強度が低下するため、採用できない。

また本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成
物には、衝撃強度を向上させるためのゴム成分を配合し
たり、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、・染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分
として配合される安定剤として具体的には、テトラキス
［メチレン−５（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートコメタン、　β−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸アルキルエステル、２，２゛−オキザミドビス［
エチル−５（３，５−ジー上ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）コプロピオネートなどのフェノール系酸化防止
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２
−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属
塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウ
レート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリト
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステア
レート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多
価アルコールの脂肪酸ニスデルなどを挙げることができ
る。これらは単独で配合してもよいが、組み合わせて配
合してもよく、たとえば、テトラキス［メチレン−３（
３，５−９−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグリセ
リンモノステアレートとの組合せ等を例示することがで
きる。

本発明では特に、フェノール系酸化防止剤および多価ア
ルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いること
が好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エステルは３価
以上の多価アルコールのアルコール性水酸基の一部がエ
ステル化された多価アルコール脂肪酸エステルであるこ
とが好ましい。

このような多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリン
モノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセ
リンモノパルミテート、グリセリンジステアレート、グ
リセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリス
リトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウ
レート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタ
エリスリトールトリステアレート等のペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステルが用いられる。

このようなフェノール系酸化防止剤は、前記エチレン・
ペンテン−１共重合体組成物１００重量部に対して０〜
１０重量部好ましくは０〜５重量部さらに好ましくは０
〜２重量部の量で用いられ、また多価アルコールの脂肪
酸エステルはエチレン・ペンテン−１共重合体組成物１
００重量部に対して０〜１０重量部、好ましくは０〜５
重量部の量で用いられる。

本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で、
エチレン・ペンテン−１共重合体組成物にシリカ、ケイ
藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石
粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、　ドロマイト、硫酸
カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸
カルシウム、タルク、クレー　マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスフレーク、ガラスピーズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイ
ト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭
化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維
、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配合
してもよい。

本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物を
製造する際の製法としては、公知の方法が適用でき、前
記エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）、エチレン・
酢酸ビニル共重合体（Ｂ）および所望により添加される
他の成分を押出機、ニーダ−等で機械的にブレンドする
方法、あるいは各成分を適当な良溶媒、たとえばヘキサ
ン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素溶媒に同時に溶解し、ま
たはそれぞれ別々に溶解した後混合し、溶媒を除去する
方法さらにはこれらの二つの方法を組み合わせて行う方
法等を挙げることができる。

発明の効果 本発明の組成物は耐引裂性、耐衝撃性のバランスに優れ
、さらに透明性、ホット・タック性に優れるとともに高
圧法ポリエチレンより優れており、一方成形性は高圧法
ポリエチレンと同等に良好であり、通常の高圧法ポリエ
チレン用成形機で容易に成形できる。したがって、特に
包装用フィルム等のフィルム用途に好適であり、その他
、輸液容器等の中空成形品、他のフィルムと積層した複
合フィルム等の用途にもその特性を生がして使用するこ
とができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 〈エチレン・ペンテン−１共重合体の製造〉［チタン触
媒成分の調製コ 市販の無水塩化マグネシウム４７６ｇを窒素雰囲気下で
ｎ−デカン１０Ｑに懸濁させ、オレイルアルコール４．
０Ｋｇを添加し、攪拌しながら１３５℃で５時間反応さ
せた。その結果無色透明な液体が得られた。

この溶液を１１０℃に降温した後、 Ｔ　ｉ　　（ＯＣ２Ｈ５）　４を０．４５モル添加し、
１１０℃で５時間反応を続けた。得られた溶液を室温で
保存した。

［重　合］ 内容積２００Ｑの連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを１００Ｑ／時間、エチルアルミニウムセスキ
クロライド１９．９ミリモル／時間、上記で得られたチ
タン触媒成分をＴｉＪ子に換算して０．５０ミリモル／
時間の割合で連続的に供給した。また同時に、エチレン
を１３Ｋｇ／時間、ペンテン−１を５、４Ｋｇ／時間、
水素を９．０Ｑ／時間の割合で連続的に供給し、重合温
度１７０℃、全圧３１Ｋｇ／　ｃｍ２−　Ｇ。

滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度を
１０５ｇ／　Ｑとなる条件にて共重合を行った。

得られた共重合体は、メルトインデックス（１９０℃）
が２．２ｇ７１０分であり、密度が０．９２１ｇ／ｃｍ
３であり、ペンテン−１から導かれる構成単位は１２重
量％であった。また該共重合体の衝撃強度と引き取り方
向の引裂強度との比（ＲＳ）は５０であった（衝撃強度
＝　３０００Ｋｇ　−ｃｍ／　ｃｍ、引き取り方向の引
裂強度＝６０Ｋｇ／ｃｍ）。そして該共重合体のＤＳＣ
融解ピークパターンから得られたＨｈ／ＨＱは０．６５
であった。

〈組成物の製造〉 上記共重合体に耐熱安定剤を配合後、溶融押出してペレ
ット化した。該ペレット９０重量部に対して、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（メルトインデックス２．臥密度
０．９５０ｇ／　ｃｍ３　）ペレット１０重量部を配合
しＶ型ブレンダーで混合した。

〈フィルムの成形〉 市販のポリオレフィン用チューブラ−フィルム成形機で
輻１８０ｍｍ　、厚みＯ−０３ｍｍのフィルムを成形し
た。なお、成形時の樹脂温度は１８０℃で、押出機ノス
クリュー回転数６Ｏｒ、　ｐ、　ｍ、ダイ径１００ｍｍ
ｇ！　、ダイスリット輻０．５ｍｍ　、冷却エアーリン
グ−段で行った。

くフィルムの評価〉 成形したフィルムの引張特性はＡＳＴＭ−Ｄ−８８２の
方法に、衝撃強度はＡＳＴＭ−Ｄ−３４２０の方法に、
引裂強度はＡＳＴＭ−Ｄ−１００４の方法に、透明性は
Ａ　Ｓ　ＴＭ−Ｄ１００３の方法に準じて測定した。

ホットタック試験（ｍｍ）：長さ５５０ｍｍＸ幅２０ｍ
ｍの試験片を重ね合わせ１０５℃、１１０℃、１２０℃
、１３０℃、１４０℃、１５０℃の温度、幅５　ｍｍ、
長さ３００ｍｍのシールバーにより、２ｋｇ／ｃｍ！の
圧力で１秒間シール後、除圧と同時に各試験片に４３ｇ
の荷重をかけてシール部を強制剥離し、剥離した距離（
ｍｍ）によりホットタック性の評価を行った。すなわち
、剥離距離の短いもの程ホットタック性に優れる。

結果を第１表に示す。

実施例２ 組成物の配合比をエチレン・ペンテン−１共重合体８０
重量部およびエチレン・酢酸ビニル共重合体２０重量部
とする以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

実施例３ 組成物の配合比をエチレン・ペンテン−１共重合体７０
重量部およびエチレン・酢酸ビニル共重合体３０重量部
とする以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

実施例４ ８８例１においてエチレンとｎ−ペンテン−１および水
素の供給比を変えることによって得られたメルトフロー
レート（１９０’Ｃ）が１．６１１！／　１０分、密度
が０、９２７ｇ／　ｃｍ’　、ペンテン−１から導かれ
る構成単位カ９．２重量％、ＲＳ　カ４１．７　（衝！
’強度＝　２０００Ｋｇ　−ｃｍ／　ｃｍ　、引き取り
方向の引裂強度＝　４８Ｋｇ／　ｃｍ）、Ｈｈ／ＨＱが
０．６７であるエチレン・ペンテン−１共重合体を用い
る以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１においてエチレンとｎ−ペンテン−１および水
素の供給比を変えることによって得られたメルトフロー
レート（１９０℃）が２．２ｇ７１０分、密度が０、９
３５ｇ／　ｃｍ３　、ペンテン−１から導かれる構成単
位が４．１重量％、ＲＳが３４（衝撃強度＝　１７００
Ｋｇ　−ｃｍ／ｃｍ　、引き取り方向の引裂強度＝　５
０Ｋｇ／ｃｍ）、Ｈｈ／ＨＱが０．７３であるエチレン
・ペンテン−１共重合体を用いる以外は実施例１と同様
に行った。

結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１の方法で製造したエチレン・ペンテン−１共重
合体のみでフィルムを成形する以外は実施例１と同様に
行った。

結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例５の方法で製造したエチレン・ペンテン−１共重
合体のみでフィルムを成形する以外は実施例１と同様に
行った。

結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例６の方法で製造したエチレン・ペンテン１共重合
体のみでフィルムを成形する以外は実施例１と同様に行
った。

結果を第１表に示す。

比較例４ 組成物の配合比をエチレン・ペンテン−１共重合体５０
重量部およびエチレン・酢酸ビニル共重合体５０重量部
とする以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

比較例５ 実施例１のエチレン・ペンテン−１共重合体の代わりに
下記条件にて重合したエチレン・ブテン−１共重合体を
用いる以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

［チタン触媒成分の調製］ 市販の無水塩化マグネシウム４７６ｇを窒素雰囲気下で
ｎ−デカン１０９に懸濁させ、オレイルアルコール４．
０Ｋｇを添加し、攪拌しながら１３５℃で５時間反応さ
せた。その結果無色透明な液体が得られた。

この溶液を１１０℃に降温した後、 Ｔ　ｉ　　（ＱＣ２Ｈｓ）、を０．５４モル添加し、１
１０℃で５時間反応を続けた。得られた溶液を室温で保
存した。

［重　合］ 内容積２０ｏ９の連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを１００Ｑ／時間、エチルアルミニウムセスキ
クロライド２１．５ミリモル／時間、上記で得られたチ
タン触媒成分をＴｉｙＫ子に換算して０．５０ミリモル
／時間の割合で連続的に供給した。また同時に、エチレ
ンを１３Ｋｇ／時間、ブテン−１を３．４Ｋｇ／時間、
水素を７．３Ｑ／時間の割合で連続的に供給し、重合温
度１７０℃、全圧３１Ｋｇ／　ｃｍ２−　Ｇ、　　滞留
時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度を１０
５ｇ／　Ｒとなる条件にて共重合を行った。

得られた共重合体は、 メルト７　ｏ　−レ−ｈ　　（１９０℃）　　２．０ｇ
／　１０分密度　　　０．９２１ｇ／　ｃｍ３ ＲＳ２０，５ （衝撃強度＝　９００Ｋｇ−ｃｍ／　ｃｍ　。

引裂強度＝　４４Ｋｇ／　ｃｍ） Ｈｈ／ＨＱ　　　　　　　　Ｏ，３５ であった。

比較例６ 実施例１のエチレン・ペンテン−１共重合体（７）　代
わりに下記条件にて重合したエチレン・ヘキセン１共重
合体を用いる以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

［チタン触媒成分の調製］ 市販の無水塩化マグネシウム４７６ｇを窒素雰囲気下で
ｎ−デカン１０Ｑに懸濁させ、オレイルアルコール４．
０Ｋｇを添加し、攪拌しながら１３５℃で５時間反応さ
せた。その結果無色透明な液体が得られた。

この溶液を１１０℃に降温した後、 Ｔｉ（○Ｃ２Ｈ３）　＜全０．４３モル添加し、１１０
℃１０時間反応を続けた。得られた溶液を室温で保存し
た。

［重　合］ 内容積２００Ｑの連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを１００Ｑ／時間、エチルアルミニウムセスキ
クロライド１７．２ミリモ）５７時間、上記で得られた
チタン触媒成分をＴｉ原子に換算して０．５０ミリモル
／時間の割合で連続的に供給した。また同時に、エチレ
ンを１３Ｋｇ／時間、ヘキセン−１を６、７Ｋｇ／時間
、水素を１１．３Ｑ／時間の割合で連続的に供給し、重
合温度１７０℃、全圧３１Ｋｇ／　ｃｍ２−　Ｇ。

滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度を
１０５ｇ／　Ｑとなる条件にて共重合を行った。

得られた共重合体は、 メルトフローレート　（１９０℃）　　２．０ｇ７１０
分密度　　　０．９２０ｇ／　ｃｍ３ ＲＳ　　　　　　　　　３３ （衝撃強度＝　３３００Ｋ［ｌ！−ｃｍ／　ｃｍ　。

引裂強度＝　１１０Ｋｇ／’ｃｍ） Ｈｈ／ＨＱ　　　　　　Ｏ，８２ であった。

比較例７ 比較例５の方法で製造したエチレン・ブテン−１共重合
体のみでフィルムを成形する以外は実施例１と同様に行
った。

結果を第１表に示す。

比較例８ 比較例６の方法で製造したニレチン・ヘキセン−１共重
合体のみでフィルムを成形する以外は実施例１と同様に
行った。

結果を第１表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のエチレン・ペンテン−１共重合体の「
超徐冷サンプル」を通常の測定条件にて測定して得られ
たＤＳＣ融解ピークパターンであり、第２図は本発明の
エチレン・ペンテン−１共重合体の通常徐冷サンプルを
通常の測定条件にて測定して得られたＤＳＣ融解ピーク
パターンである。 特許出願人　　三井石油化学工業株式会社代　理　人　
弁理士　鈴木俊一部 手続補正書 平成３年 １月 ９日 平成２年　特　許　願　第２６５，５２７号平成２年１
０月２日提出の特許願（７）２゜ 発明の名称 エチレン・ペンテン−１共重合体組成物３゜ 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　称　三井石油化学工業株式会社 ４゜ 代　　理 住所 氏 名 人 （郵便番号１４１） 東京部品用区西五反田二丁目１９番２号荒久ビル３階 ［電話Ｈ（３４９１１３１６１３ ８１９９弁理士　鈴木俊一部 ６゜ 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７゜ 補正の内容 別紙の通り （補正の対象の欄に記載した事項以外は発明の詳細な説
明の欄を以下のように補正する。 （１）明岬書第１７頁第２行目、第１７頁第１５行目、
第２６頁第３行目、第７０頁第１９行目および第１０８
頁第１１行目にある「０．５ｍｍ厚み」を、「０．１ｍ
ｍ厚み」と補正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）エチレンとペンテン−１とを共重合してなる
   エチレン・ペンテン−１共重合体であって、かつ、 （イ）ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８Ｅによって測定されるメ
   ルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分であり
   、 （ロ）ＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５によって測定される密度
   が０．８７〜０．９６ｇ／ｃｍ＾３であり、 （ハ）ペンテン−１から導かれる構成単位が１〜２５重
   量％であり、 （ニ）該共重合体をキャストフィルム成形して得られる
   ４０μｍ厚フィルムの衝撃強度と、該フィルムの引取り
   方向の引裂強度との比（ＲＳ）が、 ＲＳ≧−２０ｌｏｇＭＦＲ−１０００ｄ＋９６８（式中
   、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを表し、ｄ
   は該共重合体の密度を表す。）を満たすエチレン・ペン
   テン−１重合体；９５〜６５重量部と、 （Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体：５〜３５重量部 とからなることを特徴とするエチレン・ペンテン−１共
   重合体組成物。