JPH04249561A - エチレン・ペンテン−１共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の技術分野】本発明は、エチレン・ペンテンー１
共重合体組成物に関し、さらに詳しくは、成形時の熱安
定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れたエチレン・
ペンテンー１共重合体組成物に関する。 【０００２】 【発明の技術的背景】エチレンとα−オレフィンとの共
重合体である直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
は、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と比較して
フィルムに成形した場合に衝撃強度に優れるため、フィ
ルム成形用原料として広く用いられている。 【０００３】上記のようなＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥなどを
フィルムに成形するためには、インフレーション成形、
Ｔ−ダイ成形などの成形法を用いて成形する。一般に前
記のような成形法を用いて成形体を製造する場合、成形
性を向上させるためには樹脂の粘度が低いことが望まし
く、通常は樹脂温度を高くして樹脂の粘度を低下させる
方法が採られている。ところがこのように樹脂を加熱し
て成形すると、樹脂が熱分解あるいは熱劣化を受けて、
得られる成形体が着色したり、成形体にクラックが発生
したり、長期耐熱安定性および耐候性に劣ることがあっ
た。 【０００４】本発明者ら上記のような問題点を解決すべ
く鋭意検討したところ、ポリオレフィンとして特定の物
性を有するエチレン・ペンテン−１共重合体を用い、こ
のエチレン・ペンテンー１共重合体にある種の安定剤を
配合してなるエチレン・ペンテンー１共重合体組成物は
、成形時の熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優
れるとともに、しかもこのような組成物から得られる成
形体においては、エチレン・ペンテンー１共重合体が本
来具備する優れた衝撃強度と優れた開封性が充分に保持
されることを見いだして本発明を完成するに至った。 【０００５】 【発明の目的】本発明は、エチレン・ペンテンー１共重
合体が本来具備する優れた衝撃強度と優れた開封性等を
損うことのないような成形体を得るのに好適な成形時の
熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れたエチレ
ン・ペンテン−１共重合体組成物を提供することを目的
としている。 【０００６】 【発明の概要】本発明に係るエチレン・ペンテンー１共
重合体組成物は、（Ａ）エチレンとペンテン−１とを共
重合してなるエチレン・ペンテン−１共重合体であって
、かつ、（イ）ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅ　によって測
定されるメルトフローレートが　０．０１〜１００　ｇ
／１０分であり、（ロ）ＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５　によ
って測定される密度が０．８７〜０．９６ｇ／ｃｍ３　
であり、（ハ）ペンテン−１から導かれる構成単位が１
〜２５重量％であり、（ニ）該共重合体をキャストフィ
ルム成形して得られる４０μｍ厚フィルムの衝撃強度と
、該フィルムの引取り方向の引裂強度との比（ＲＳ）が
、 ＲＳ≧−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−１０００ｄ＋９６８（
式中、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを表し
、ｄは該共重合体の密度を表す。）を満たすエチレン・
ペンテンー１重合体と、（Ｂ）高級脂肪酸の金属塩：（
Ａ）エチレン・ペンテンー１共重合体１００重量部に対
し、０．００５〜５重量部とからなることを特徴として
いる。 【０００７】 【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン・ペ
ンテンー１共重合体組成物について具体的に説明する。 【０００８】エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）以
下、本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体（
Ａ）について具体的に説明する。 【０００９】本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共
重合体はエチレンとペンテン−１とを共重合して得られ
るランダム共重合体である。このようなエチレン・ペン
テンー１共重合体としては種々の製法により得られるエ
チレン・ペンテンー１共重合体を用いることができる。 以下本発明で用いることができるエチレン・ペンテンー
１共重合体の具体的な例として三種類の態様により得ら
れるエチレン・ペンテンー１共重合体について説明する
。これら三種類の態様により得られるエチレン・ペンテ
ンー１共重合体を便宜上、エチレン・ペンテンー１共重
合体［Ｉ］、エチレン・ペンテンー１共重合体［ＩＩ］
、エチレン・ペンテンー１共重合体［ＩＩＩ］と呼ぶが
、本発明で用いることができるエチレン・ペンテンー１
共重合体としてはこれら共重合体［Ｉ］、［ＩＩ］、［
ＩＩＩ］のみに限らず、これらの混合物あるいは他の製
法により得られるエチレン・ペンテンー１共重合体も同
様に使用できる。 【００１０】エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］、
［ＩＩ］、［ＩＩＩ］には、エチレンとペンテン−１と
に加えて、少量の他のα−オレフィンあるいはポリエン
などが共重合されていてもよい。ここで他のα−オレフ
ィンとしては、たとえばプロピレン、２−メチルプロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、ノ
ネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１
などが挙げられる。また上記ポリエンとしては、ブタジ
エン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどを
例示することができる。 【００１１】次にエチレン・ペンテンー１共重合体［Ｉ
］の物性について説明し、次いでその製造方法につて説
明する。本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合
体［Ｉ］は、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅ　によって測定
されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が　０．０１〜１
００　ｇ／１０分、好ましくは　０．０５〜５０ｇ／１
０分である。このＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満であ
ると、成形性が低下するとともに、得られるフィルムな
どの成形体の透明性が低下する傾向を生じ、またＭＦＲ
が　１００ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する
傾向を生じる。 【００１２】本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共
重合体［Ｉ］は、密度が　０．８７〜０．９６　ｇ／ｃ
ｍ３、好ましくは　０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ３であ
る。なおここで密度はＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５　によっ
て測定された値である。 【００１３】本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共
重合体［Ｉ］では、ペンテン−１から導かれる構成単位
は１〜２５重量％、好ましくは４〜２３重量％、特に好
ましくは６〜２０重量％の量で存在し、エチレンから導
かれる構成単位は７５〜９９重量％、好ましくは７７〜
９６重量％、特に好ましくは８０〜９４重量％の量で存
在している。 【００１４】なおこのエチレン・ペンテン−１共重合体
［Ｉ］では、上述のように、エチレンおよびペンテン−
１以外のα−オレフィンから導かれる構成単位を１０重
量％以下、好ましくは５重量％以下、特に好ましくは３
重量％以下の量で含むことができる。 【００１５】上記の諸特性を有するエチレン・ペンテン
−１共重合体［Ｉ］をキャストフィルム成形して得られ
る４０μｍ厚フィルムのフィルム衝撃強度と、該フィル
ムの引き取り方向の引裂強度との比（ＲＳ）は、ＲＳ≧
−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−１０００ｄ＋９６８　　　　
　　　　　　　…［１］（式中、ＭＦＲは該共重合体の
メルトフローレートを表し、ｄは該共重合体の密度を表
す。）好ましくは、ＲＳ≧−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−１
０００ｄ＋９７３　　　　　　　　　　…［１’］であ
り、とくに好ましくは、 ２００≧ＲＳ≧−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−１０００ｄ＋
９７５　　　…［１”］である。 この衝撃強度と引裂強度との比（ＲＳ）が（−２０ｌｏ
ｇ　　ＭＦＲ　−１０００ｄ＋９６８）未満であると、
衝撃強度は強いが開封性に劣るフィルムであったり、開
封性は良いが衝撃強度が劣るフィルムである傾向が生じ
る。なおＲＳ値を測定するために用いられる４０μｍ厚
フィルムは、エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］を
下記のような条件下で作成したものである。 【００１６】すなわち、６５ｍｍφ押出機をそなえたＴ
ダイフィルム成形機を用いダイ下樹脂温度が２２０〜２
４０℃、チルロール温度が３０〜４０℃、製膜速度（厚
さ４０μｍ）が２０〜４０ｍ／ｍｉｎ、ドラフト比（＝
フィルム厚み（ｍｍ）／リップ開度（ｍｍ））が０．０
５〜０．０７の範囲で製膜した。 【００１７】また上記のような諸特性を有するエチレン
・ペンテンー１共重合体［Ｉ］を前記のように加工して
得られる４０μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は通
常１０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１２００
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。 【００１８】また該フィルムの引取り方向の引裂強度（
ＴＭＤ）と、エチレン・ペンテン−１共重合体のメルト
フローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［２］で示される
関係を満たすことが好ましい。 【００１９】 ｌｏｇ　ＴＭＤ≦　−０．３７ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　５
．１ｄ　＋　６．７２　　　　　…［２］（式中、ｄは
共重合体の密度を表す。）より好ましい関係は、 ｌｏｇ　ＴＭＤ≦　−０．３７ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　５
．１ｄ　＋　６．６５　　　　…［２’］特に好ましい
関係は、 ｌｏｇ　ＴＭＤ≦　−０．３７ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　５
．１ｄ　＋　６．５９　　　　…［２”］である。 【００２０】このように上記のような該フィルムの引取
り方向の引裂強度（ＴＭＤ）とＭＦＲとが、上記式［２
］に示すような関係を満たしているエチレン・ペンテン
−１共重合体［Ｉ］からは、衝撃強度および開封性に優
れたフィルムを得ることができる。 【００２１】また上記のようなエチレン・ペンテン−１
共重合体［Ｉ］を、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠し
て成形して得られる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐スト
レスクラッキング性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ
　Ｄ　１６９２　に準拠して測定、アンタロックス１０
０％、５０℃）が１０ｈｒ以上で、かつ次式［３−ａ］
で示される関係を満たし、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．７×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［３−ａ］（式中、２．０≦　ＭＦＲ　≦５０　であり
、ｄは共重合体の密度を表す）好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．９×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［３’−ａ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．１×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［３”−ａ］を満たす。 【００２２】また該エチレン・ペンテン−１共重合体［
Ｉ］を、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠して成形して
得られる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラッ
キング性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　１６
９２　に準拠して測定、アンタロックス１０％、５０℃
）が２０ｈｒ以上で、かつ次式［３−ｂ］で示される関
係を満たし、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．４×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［３−ｂ］（式中、１．０≦　ＭＦＲ　≦２０　であり
、ｄは共重合体の密度を表す）好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．７×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［３’−ｂ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧２．０×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［３”−ｂ］を満たす。 【００２３】さらに該エチレン・ペンテン−１共重合体
［Ｉ］を、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠して成形し
て得られる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラ
ッキング性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　１
６９２　に準拠して測定、アンタロックス１０％、６０
℃）が５０ｈｒ以上で、かつ次式［３−ｃ］で示される
関係を満たし、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．５０×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２−ｄ）　　　　　
…［３−ｃ］（式中、０．１≦　ＭＦＲ　≦５　であり
、ｄは共重合体の密度を表す）好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．６５×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２−ｄ）　　　　　
…［３’−ｃ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．８０×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２−ｄ）　　　　　
…［３”−ｃ］を満たす。 【００２４】さらに上記のようなプレスシートのヘイズ
（ＨＡＺＥ）と、エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ
］のメルトフローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［４］
で示される関係を満たすことが好ましい。 【００２５】 ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０．４５ｌｏｇ　ＭＦＲ−
１２．２３　　　　　…［４］（式中、ｄは共重合体の
密度を表す）より好ましい関係は、 ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０．４５ｌｏｇ　ＭＦＲ−
１２．２６　　　　　…［４’］であり、特に好ましい
関係は、 ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０．４５ｌｏｇ　ＭＦＲ−
１２．３０　　　　　…［４”］である。 【００２６】なお上記の物性を測定するために用いられ
る０．１ｍｍ厚みのプレスシートは、エチレン・ペンテ
ン−１共重合体［Ｉ］をＡＳＴＭ　Ｄ１９２８　に準拠
して作成したものである。 【００２７】またＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ　Ｄ　
１００３　に準拠して測定した。このようにエチレン・
ペンテン−１共重合体［Ｉ］をプレス成形して得られる
プレスシートの耐ストレスクラック性とヘイズとが上記
のような関係を満たしていると、該エチレン・ペンテン
ー１共重合体［Ｉ］を射出成形、回転成形、中空成形等
によって、透明で環境応力亀裂の起こりにくい、すなわ
ち、内容物の漏れトラブルの発生しにくい成形体に成形
することができる。 【００２８】次に上記のような特性を有するエチレン・
ペンテン−１共重合体［Ｉ］の製造方法について説明す
る。本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体［
Ｉ］は、エチレンとペンテン−１とを、たとえば下記の
ようなオレフィン重合用触媒の存在下に共重合させるこ
とによって製造することができる。 【００２９】本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共
重合体［Ｉ］を製造する際に用いられるオレフィン重合
用触媒は、たとえば、特開昭第５６−８１１号公報にお
いて、本出願人が開示している、 ［Ａ］（ｉ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム
化合物と、（ｉｉ）液状状態のチタン化合物とを、該液
状状態において接触させることによって固体生成物を形
成させ、この際、該接触を（ｉｉｉ）活性水素を有しな
い電子供与体の共存下に行うか、または該接触後に該（
ｉｉｉ）活性水素を有しない電子供与体とさらに接触せ
しめて得られるマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒
成分、および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の
有機化合物触媒成分、とを含むオレフィン重合用触媒を
例示することができる。 【００３０】ここで前記［Ａ］固体状チタン触媒成分の
調製に用いられる還元能を有しないマグネシウム化合物
、すなわちマグネシウム−炭素結合やマグネシウム−水
素結合を有しないマグネシウム化合物は還元能を有する
マグネシウム化合物から誘導されたものであってもよい
。このような還元能を有しないマグネシウム化合物とし
ては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグ
ネシウム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシ
ウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネ
シウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩
化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのア
ルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネ
シウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリ
ロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、
イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、
ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウム；フェノキシ
マグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどの
アリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン
酸塩などを挙げることができる。 【００３１】これら還元能を有しないマグネシウム化合
物は、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導した
化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であ
ってもよい。還元能を有しないマグネシウム化合物を、
還元能を有するマグネシウム化合物から誘導するには、
たとえば、還元能を有するマグネシウム化合物を、ポリ
シロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲ
ン含有アルミニウム化合物、エステル、アルコールなど
の化合物と接触させればよい。 【００３２】ここで、還元能を有するマグネシウム化合
物としては、たとえば、マグネシウム−炭素結合あるい
はマグネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物
を挙げることができる。このような還元能を有するマグ
ネシウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネ
シウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウ
ム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジ
ヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル
塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル
塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル
塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチ
ルブチルマグネシウム、オクチルブチルマグネシウム、
ブチルマグネシウムハライドライドなどを挙げることが
できる。 【００３３】なお、マグネシウム化合物は上記の還元能
を有するマグネシウム化合物および還元能を有しないマ
グネシウム化合物の外に、上記のマグネシウム化合物と
他の金属との錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合
物との混合物であってもよい。さらに、上記の化合物を
２種以上組み合わせた混合物であってもよい。 【００３４】これらマグネシウム化合物の中でも、還元
能を有しないマグネシウム化合物が好ましく、特に好ま
しくはハロゲン含有マグネシウム化合物であり、さらに
、これらの中でも塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マ
グネシウム、アリロキシ塩化マグネシウムが好ましく用
いられる。 【００３５】液状状態のこれらマグネシウム化合物とし
ては、該マグネシウム化合物可溶性の炭化水素溶媒や電
子供与体あるいはこれらの混合物に溶解した溶液が好適
である。この目的に使用される炭化水素溶媒としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素類；
シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘ
キセンの様な脂環族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメンのような芳
香族炭化水素類；ジクロルエタン、ジクロルプロパン、
トリクロルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼンのよ
うなハロゲン化炭化水素類などを例示することができる
。 【００３６】炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合
物を得るには、それらの化合物および溶媒の種類によっ
ても異なるが、両者を単に混合する方法、混合して加熱
する方法、該マグネシウム化合物可溶性の電子供与体、
たとえば、アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン
酸、それらの任意の混合物、さらにはこれらと他の電子
供与体との混合物などを存在させ、必要に応じ加熱する
方法などを採用することができる。たとえば、ハロゲン
含有マグネシウム化合物をアルコールを用いて炭化水素
溶媒に溶解させる場合について述べると、炭化水素溶媒
の種類や使用量、マグネシウム化合物の種類などによっ
ても異なるが、好ましくはハロゲン含有マグネシウム化
合物１モル当り、アルコールを１モル以上、好ましくは
約１〜約２０モル、特に好ましくは約１．５〜約１２モ
ルの範囲で用いられる。炭化水素として脂肪族炭化水素
および／または脂環族炭化水素を使用する場合には前記
の割合でアルコールを使用し、そのうち特に炭素数６以
上のアルコールを、ハロゲン含有マグネシウム１モルに
対し約１モル以上、好ましくは約１．５モル以上用いれ
ばアルコールの使用量も僅かでハロゲン含有マグネシウ
ム化合物の可溶化が可能であり、かつ活性の大きい触媒
成分となるので好ましい。この場合、たとえば炭素数５
以下のアルコールのみを用いると、ハロゲン含有マグネ
シウム化合物１モルに対し、約１５モル以上のアルコー
ルが必要であり、触媒活性も上記系に及ばない。一方、
炭化水素として芳香族炭化水素を用いれば、アルコール
の種類にかかわらず、前記のようなアルコール使用量で
ハロゲン含有マグネシウム化合物の可溶化は可能である
。 【００３７】ハロゲン含有マグネシウム化合物とアルコ
ールとの接触は、炭化水素媒体中で行うのが好ましく、
通常室温以上、炭化水素媒体の種類によっては約６５℃
以上、好ましくは約８０〜約３００℃、さらに好ましく
は約１００〜約２００℃の温度で、１５分〜５時間程度
、より好ましくは３０分〜２時間程度接触させることに
より行われる。アルコールとして好適な炭素数６以上の
アルコールとしては、たとえば、２ーメチルペンタノー
ル、２ーエチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オ
クタノール、２ーエチルヘキサノール、デカノール、ド
デカノール、テトラデシルアルコール、ウンデセノール
、オレイルアルコール、ステアリルアルコールのような
脂肪族アルコール；ベンジルアルコール、メチルベンジ
ルアルコール、イソプロピルベンジルアルコール、α−
メチルベンジルアルコール、α，α−ジメチルベンジル
アルコールなどの芳香族アルコール；ｎ−ブチルセロソ
ルブ、１ーブトキシ−２−プロパノールなどのアルコキ
シ基を含んだ脂肪族アルコールなどを例示できる。 【００３８】他のアルコールの例としてはメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリ
コール、メチルカルビトールのような炭素数５以下のア
ルコールを例示できる。 【００３９】また、カルボン酸を使用する場合には、炭
素数７以上の有機カルボン酸が好ましく、たとえばカプ
リル酸、２ーエチルヘキサノイック酸、ウンデシレニッ
ク酸、ノニリック酸、オクタノイック酸などを使用する
ことができる。 【００４０】アルデヒドを使用する場合には炭素数７以
上のアルデヒドが好ましく、たとえばカプリックアルデ
ヒド、２ーエチルヘキシルアルデヒド、ウンデシリック
アルデヒドなどを使用することができる。 【００４１】またアミンを使用する場合には、炭素数６
以上のアミンが好ましく、たとえばヘプチルアミン、オ
クチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリル
アミン、ウンデシルアミン、２−エチルヘキシルアミン
などを使用することができる。これらのカルボン酸、ア
ルデヒドやアミンを使用する場合の好適な使用量および
温度は、アルコールの場合に記述したとほぼ同様である
。 【００４２】上記のようなマグネシウム化合物可溶性電
子供与体と併用できる他の電子供与体の例としては有機
酸エステル、有機酸ハライド、有機酸無水物、エーテル
、ケトン、第３アミン、亜リン酸エステル、リン酸エス
テル、リン酸アミド、カルボン酸アミド、ニトリルなど
であり、たとえばこれらの具体的な例としては、後述す
る（ｉｉｉ）活性水素を有しない電子供与体と同様のも
のを用いることができる。　 【００４３】前記マグネシウム化合物の炭化水素溶液は
また、前記マグネシウム化合物に変化し得る他のマグネ
シウム化合物またはマグネシウム金属を、前記マグネシ
ウム化合物に変換させつつ溶解させることにより形成す
ることも可能である。たとえば前記アルコール、アミン
、アルデヒド、カルボン酸等を溶解した炭化水素溶媒に
、アルキル基、アルコキシル基、アリロキシル基、アシ
ル基、アミノ基、水酸基等を有するマグネシウム化合物
、酸化マグネシウム、マグネシウム金属などを溶解また
は懸濁させ、ハロゲン化水素、ハロゲン化ケイ素、ハロ
ゲンのようなハロゲン化剤でハロゲン化しつつ還元能を
有しないハロゲン含有マグネシウム化合物を生成させる
ことにより、溶解させる方法などをあげることができる
。またグリニャール試薬、ジアルキルマグネシウム、マ
グネシウムハイドライドまたはこれらと他の有機金属化
合物との錯化合物、たとえば ＭａＭｇｂＲ１ｐＲ２ｑＸｒＹｓ （式中、Ｍはアルミニウム、亜鉛、ホウ素またはベリリ
ウム原子、Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基、Ｘ、ＹはＯＲ３、
ＯＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６、ＮＲ７Ｒ８、ＳＲ９なる基を表し
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は水素原子また
は炭化水素基、Ｒ９は炭化水素基であり、ａ、ｂ＞０で
あり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ≧０であり、ｂ／ａ≧０．５であ
り、Ｍの価数をｍとした場合にｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝ｍａ＋
２ｂの式を満たし、かつ０≦（ｒ＋ｓ）／（ａ＋ｂ）＜
１．０の関係にある。）のような還元能を有するマグネ
シウム化合物を、アルコール、ケトン、エステル、エー
テル、酸ハライド、シラノール、シロキサン等の還元能
を消滅させ得る化合物で処理し、還元能を有しないマグ
ネシウム化合物を炭化水素溶媒に可溶化させることもで
きる。 【００４４】なお、上記触媒の調製にあたっては、還元
能を有しないマグネシウム化合物の使用が必須であるが
、還元能を有するマグネシウム化合物の混合使用を全く
除外するものではない。しかし、触媒調製に際し、多量
の還元能を有するマグネシウム化合物の混合使用は好ま
しくない場合が多い。 【００４５】マグネシウム化合物の溶液として電子供与
体の溶液を用いることもできる。このような目的に使用
される電子供与体の好ましい例は、先に例示したアルコ
ール、アミン、アルデヒドおよびカルボン酸であり、と
りわけアルコールが好ましい。他の電子供与体の例は、
フェノール、ケトン、エステル、エーテル、アミド、酸
無水物、酸ハライド、ニトリル、イソシアネートなどで
ある。これら溶液を製造する際の量的関係や溶解温度は
、概ね電子供与体を用いて炭化水素溶媒に溶解させる場
合に準ずるが、一般的には高温に維持する必要があるの
で、触媒調製の上からは、炭化水素に溶解させたものを
用いる方が容易に高性能のものを得ることができる。 【００４６】固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用い
られる（ｉｉ）チタン化合物としては、たとえばＴｉ（
ＯＲ）ｇＸ４−ｇ　（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原
子、０≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化合物を挙げ
ることができる。より具体的には、 ＴｉＣｌ４　、ＴｉＢｒ４　、ＴｉＩ４　などのテトラ
ハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ
Ｃ２Ｈ５）Ｃｌ３　、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３　
、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３　、Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ
４Ｈ９）Ｂｒ３　などのトリハロゲン化アルコキシチタ
ン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２　、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）
２Ｃｌ２　、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２　、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２などのジハロゲン化ジアルコキ
シチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５
）３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒ　などのモノハロゲン化トリ
アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）４　、Ｔｉ（ＯＣ
２Ｈ５）４　、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）４　、Ｔｉ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）４　、Ｔｉ（Ｏ−２−エチルヘキ
シル）４　などのテトラアルコキシチタンなどを挙げる
ことができる。 【００４７】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
、とくにテトラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好
ましくは四塩化チタンが用いられる。これらチタン化合
物は単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて
用いてもよい。さらに、これらのチタン化合物は、炭化
水素化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希
釈されていてもよい。 【００４８】上記のような［Ａ］固体状チタン触媒成分
の調製に用いられる（ｉｉｉ）活性水素を有しない電子
供与体としては有機酸エステル、有機酸ハライド、有機
酸無水物、エーテル、ケトン、第３アミン、亜リン酸エ
ステル、リン酸エステル、リン酸アミド、カルボン酸ア
ミド、ニトリルなどを例示することができる。具体的に
はアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノン
などの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭
素数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチ
ル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メ
チル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸
エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シク
ロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香
酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香
酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニ
ル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸
エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、ア
ニス酸メチル、マレイン酸ｎ−ブチル、メチルマロン酸
ジイソブチル、シクロヘキセンカルボン酸ジｎ−ヘキシ
ル、ナジック酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジイソ
プロピル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、
フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル
、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、クマリン
、フタリド、炭酸エチレンなどの炭素数２〜３０の有機
酸エステル；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、
トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２
〜１５の酸ハライド類；メチルエーテル、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニル
エーテルエポキシ−ｐ−メンタンなどの炭素数２〜２０
のエーテル類やジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸ア
ミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド類；メチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン
、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジ
ン、ピコリン、テトラメチレンジアミンなどのアミン類
；アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなど
のニトリル類；などを例示することができる。これら電
子供与体は１種単独で、または２種以上を組み合わせて
使用することができる。これらの中では、有機酸エステ
ルとりわけ芳香族カルボン酸エステルを用いるのが好ま
しい。またこれら電子供与体は、必ずしも出発物質とし
て使用する必要はなく［Ａ］固体状チタン触媒成分の調
製の過程で生成させることもできる。またこれらは、他
の化合物との付加化合物や錯化合物の形で使用すること
もできる。 【００４９】上記のような固体状チタン触媒成分［Ａ］
は、（ａ）前記（ｉ）液状状態の還元能を有しないマグ
ネシウム化合物と、（ｉｉ）液状状態のチタン化合物、
該液状状態において（ｉｉｉ）活性水素を有しない電子
供与体の存在下に接触させることによって得ることがで
きる。 【００５０】また該固体状チタン触媒成分［Ａ］は、（
ｂ）上記（ｉ）と（ｉｉ）とを接触させた後、上記（ｉ
ｉｉ）と接触させることによっても得ることができる。 【００５１】前者（ａ）の態様において、上記（ｉ）中
および／または（ｉｉ）中に電子供与体が含有されてい
る場合には、上記接触に際し、電子供与体（ｉｉｉ）を
新たに加える必要はないが、電子供与体（ｉｉｉ）を（
ｉ）および／または（ｉｉ）中に予め加え、さらに（ｉ
ｉｉ）を添加しつつ接触させる方法も採用することがで
きる。 【００５２】電子供与体（ｉｉｉ）を液状状態のマグネ
シウム化合物（ｉ）に含有せしめるには、マグネシウム
化合物の溶液に単に混合する方法、マグネシウム化合物
の溶液を既述の方法で製造するに際し、予め溶解させる
ものに添加しておく方法などを採用することができる。 【００５３】たとえば還元能を有するアルキルマグネシ
ウム化合物を含有する炭化水素溶液に過剰の活性水素を
含有しない電子供与体を加えて還元能を消滅せしめたも
の、もしくは該炭化水素溶液に活性水素を有する電子供
与体と活性水素を有しない電子供与体との混合物を加え
還元能を減少せしめたものを既述の方法で炭化水素溶媒
に可溶化させ、これを用いることもできる。また電子供
与体（ｉｉｉ）それ自体の形ではなく、電子供与体に変
わり得る化合物を添加して、その場で、反応によって電
子供与体（ｉｉｉ）を生成させることもできる。 【００５４】電子供与体（ｉｉｉ）の使用量は、マグネ
シウム化合物１モル当り、０．０１〜１０モル、好まし
くは０．０１〜１モル、特に好ましくは０．１〜０．５
モルの量で用いられる。電子供与体を多量に用いても、
チタン化合物の使用量などを調節すれば、高性能の固体
触媒成分が得られるが、上記のような条件を採用するこ
とが好ましい。 【００５５】液状状態（接触条件下）のチタン化合物は
、それ自体が液状のチタン化合物またはチタン化合　　
物の炭化水素溶液である。この際、電子供与体（ｉｉｉ
）もしくは反応の過程で電子供与体（ｉｉｉ）を生ぜし
める化合物を液状のチタン化合物中に含有せしめてもよ
い。しかしながらその場合には、電子供与体（ｉｉｉ）
と錯化合物を形成しない遊離のチタン化合物が存在する
ように多量のチタン化合物を使用することが好ましい。 すなわち、電子供与体（ｉｉｉ）１モルに対し、チタン
化合物１モルを超える量、好ましくは５モル以上の割合
で使用するのがよい。チタン化合物の使用量は前記接触
によって、特別な析出手段を加えることなしに、固体状
物を形成させるに充分な量でなければならず、その量が
少ないと両者の接触によって沈澱を生じない。チタン化
合物の使用量は、その種類、接触条件や電子供与体その
他の使用量によっても異なるが、マグネシウム化合物１
モルに対し、約１モル以上、通常約５〜約２００モル、
好ましくは約１０〜約１００モルとするのが望ましい。 またチタン化合物は、電子供与体（ｉｉｉ）１モルに対
し、約１モル以上、好ましくは約５モル以上の割合で使
用することが好ましい。 【００５６】触媒の調製にあたっては、（ｉ）液状状態
の還元能を有しないマグネシウム化合物と（ｉｉ）液状
状態のチタン化合物とを接触させる態様としては、前記
マグネシウム化合物と液状状態のチタン化合物とを混合
するあらゆる方法を採用することができる。この際、接
触条件によって固体触媒成分の形状や大きさなどが異な
ってくることがある。好ましい方法は、液状状態のチタ
ン化合物と液状状態のマグネシウム化合物とを、それら
の接触によって急速に固体生成物が生じないような充分
に低い温度で両者を混合し、昇温して徐々に固体生成物
を生成せしめる方法である。この方法によれば比較的粒
径の大きい顆粒状または球状の固体触媒成分を得やすい
。さらにこの方法において、（ｉｉｉ）活性水素を有し
ない電子供与体を適当量存在させることにより、一層粒
度分布の良好な顆粒状または球状の固体触媒成分が得ら
れる。このような触媒を用いて得た重合体は顆粒状また
は球状で、粒度分布、嵩密度も大きく、流動性が良好で
ある。なおここで顆粒状というのは、拡大写真でみても
、あたかも微粉末が集合したかのような粒状を形成して
いるもので、固体触媒成分の製法によって該粒状物とし
て多数の凹凸があるものから真球に近いものまで得るこ
とができる。 【００５７】なお上記接触において接触温度は、例えば
約−７０〜約＋２００℃程度の温度を例示することがで
きる。ここで接触させるべき両液状物の温度は異なって
いてもよい。一般には、前記したような顆粒状または球
状の好ましい形態でしかも高性能の固体触媒成分を得る
には、既述のように両者の混合時にあまり高温度を採用
しない方法を採る方が好ましい場合が多く、たとえば−
７０〜＋５０℃程度の温度条件が好ましい。この場合、
接触温度が低いと、固体状物質の析出が認められない場
合があり、そのときは、たとえば約５０〜１５０℃程度
に昇温して反応するか、または長時間の接触によって固
体生成物を析出させるのがよい。該固体生成物は、好ま
しくは液状のチタン化合物、さらに好ましくは過剰の四
塩化チタンで、約５０〜約１５０℃の温度で１回以上洗
浄することが好ましい。その後、通常は炭化水素で洗浄
して重合に使用できる。 【００５８】この方法は操作が簡単でしかも高性能の固
体触媒成分が得られる優れた方法である。また前記した
（ｂ）の態様においては、以下のようにして触媒の調製
を行うことができる。 【００５９】液状状態のマグネシウム化合物と液状状態
のチタン化合物とを（ａ）の態様における方法と同様の
割合および条件で固体生成物を含む懸濁液を得る。一般
にはこの懸濁液に電子供与体（ｉｉｉ）を添加し、たと
えば０〜１５０℃程度の温度で反応させる方法が採用さ
れる。電子供与体の使用量は（ａ）の態様における場合
と同様である。 【００６０】また上記の（ａ）と（ｂ）との態様を併用
することもできる。この併用法によれば、（ａ）の態様
によって粒径や形状を調節し、（ｂ）の態様によって触
媒調製の微調整を行うことが可能である。併用の態様の
ひとつとしては、電子供与体（ｉｉｉ）の共存下に液状
状態のマグネシウム化合物と液状状態のチタン化合物と
を接触させ、そして固体生成物を析出させる過程および
析出させた後で電子供与体（ｉｉｉ）を添加して接触さ
せる方法をあげることができる。 【００６１】以上の各態様によって得られる固体状チタ
ン触媒成分［Ａ］は、炭化水素でよく洗浄した後、重合
に供することが好ましい。かくして得られる固体状チタ
ン触媒成分［Ａ］の組成は、マグネシウム／チタン（原
子比）は通常約２〜１００　、好ましくは約４〜５０、
さらに好ましくは約５〜約３０であることが望ましく、
ハロゲン／チタン（原子比）は通常約４〜１００　、好
ましくは約５〜９０であり、さらに好ましくは約８〜約
５０であることが望ましく、電子供与体／チタン（モル
比）は通常約０．０１〜１００　、好ましくは約０．２
〜約１０であり、さらに好ましくは約０．４〜約６であ
ることが望ましい。 【００６２】また既に述べたように多くの場合、その形
状は顆粒状またはほぼ球状となっている。またその比表
面積は、通常約１０ｍ２／ｇ以上、好ましくは約１００
〜１０００ｍ２／ｇ　である。 【００６３】次に有機金属化合物触媒成分［Ｂ］につい
て説明する。周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族の有機金属化
合物触媒成分［Ｂ］としては、少なくとも分子内に１個
のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このよ
うな化合物としては、たとえば、 （１）一般式　Ｒ１ｍＡｌ（ＯＲ２）ｎＨｐＸｑ（式中
、Ｒ１およびＲ２は炭素原子を通常１〜１５個、好まし
くは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互いに同
一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表わし、０
＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦
ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である
）で表わされる有機アルミニウム化合物；（２）一般式
　Ｍ１ＡｌＲ１４ （式中、Ｍ１はＬｉ　、Ｎａ　、Ｋであり、Ｒ１は前記
と同じ）で表わされる第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物をあげることができ、またこれらアルミニ
ウム化合物以外にも、たとえば （３）Ｒ１Ｒ２Ｍ２ （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じであり、Ｍ２はＭ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｄである。）で表わされる第ＩＩ族金属の
ジアルキル化合物；などを挙げることができる。 【００６４】前記の（１）に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式　Ｒ１ｍＡｌ（ＯＲ２）３−ｍ （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。ｍは好ましくは
１．５≦ｍ≦３の数である）、 一般式　Ｒ１ｍＡｌＸ３−ｍ　 （式中、Ｒ１は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くは０＜ｍ＜３である）、 一般式　Ｒ１ｍＡｌＨ３−ｍ　　　　 （式中、Ｒ１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 一般式　Ｒ１ｍＡｌ（ＯＲ２）ｎＸｑ （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。Ｘはハロゲン、
０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝
３である）で表わされる化合物などを挙げることができ
る。 【００６５】（１）に属するアルミニウム化合物として
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ト
リイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシド、Ｒ１２．５Ａｌ（ＯＲ
２）０．５　などで表わされる平均組成を有する部分的
にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチル
アルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド
、ジエチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド
、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキ
ハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどの
ジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウム
ジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアル
キルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素
化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエ
トキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド
、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的に
アルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニ
ウムを挙げることができる。 【００６６】また（１）に類似する化合物としては、酸
素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物としては、例えば、 メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。 【００６７】前記（２）に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）４　、ＬｉＡｌ（Ｃ７Ｈ１５）４　な
どを挙げることができる。これらの中ではとくにトリア
ルキルアルミニウムあるいは上記した２種以上のアルミ
ニウム化合物が結合したアルキルアルミニウムを用いる
ことが好ましい。 【００６８】また前記（３）に属する化合物としては、
ジエチル亜鉛、ジエチルマグネシウムなどを例示するこ
とができる。またエチルマグネシウムクロリドのような
アルキルマグネシウムハライドも使用できる。 【００６９】上記（１）、（２）、（３）の中ではとく
にトリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハ
ライド、あるいはこれらの混合物などを用いることが好
ましい。 【００７０】上記のような［Ａ］成分および［Ｂ］成分
とを含むオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合
は、エチレンとペンテン−１同士との共重合のみに限ら
ず、エチレンとペンテン−１以外の少量の他のα−オレ
フィンあるいはポリエンを反応系に存在させ、３成分あ
るいはそれ以上の成分の共重合を行なうこともできる。 この共重合に使用することのできるエチレンとペンテン
−１以外の他のα−オレフィンとしては、２−メチルプ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−　ペンテン、３−メチル−１−　ペンテン、１−オク
テン、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデ
セン−１などが挙げられる。また上記ポリエンとしては
、ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ンなどを例示することができる。 【００７１】本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共
重合体［Ｉ］は、上記の触媒を用いて以下に説明する気
相重合法によって製造することができる。気相重合は、
流動槽、攪拌流動槽を用いる方法を採り、固体状チタン
触媒成分［Ａ］は固体状で使用するか、もしくは炭化水
素媒体あるいはオレフィン等に懸濁して使用し、有機金
属化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、または希釈せずその
まま重合系内に供給する。 【００７２】さらに水素を重合系内に供給することによ
り重合体の分子量を制御することができる。上記の製造
方法においては予備重合触媒の使用が好ましい。予備重
合にあたっては触媒成分［Ａ］、上記有機金属化合物［
Ｂ］以外に上記電子供与体触媒成分も共存させることが
できる。その際該チタン触媒成分［Ａ］のチタン１グラ
ム原子当り０．０１〜３０モル、好ましくは０．１〜１
０モル、より好ましくは０．５〜５モルの範囲の電子供
与体触媒成分を使用することもできる。また予備重合は
、不活性炭化水素溶媒中でまたは液状単量体を溶媒とし
て、または溶媒を用いないで炭素数２〜１０のα−オレ
フィンを予備重合させるが、不活性炭化水素溶媒中での
予備重合がより好ましい。 【００７３】予備重合における重合量はチタン触媒成分
１ｇ当り０．５〜５０００ｇ　、好ましくは１〜１００
０ｇ　、より好ましくは３〜２００ｇである。予備重合
に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、プロパン、
ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、
イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオク
タン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂環族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、のような芳香族
炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロリド、エチレ
ンクロリド、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水
素などを例示することができ、中でも脂肪族炭化水素、
とくに炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素が好ましい。 【００７４】予備重合において不活性溶媒または液状モ
ノマーを使用する場合溶媒１ｌ当り、チタン触媒成分［
Ａ］をチタン原子に換算して０．００１〜５００ミリモ
ル、とくに０．００５〜２００ミリモルとするのが好ま
しく、また有機金属化合物触媒成分［Ｂ］をＡｌ／Ｔｉ
（原子比）が０．５〜５００　、好ましくは１．０〜５
０、さらに好ましくは２．０〜２０となるような割合で
用いるのが好ましい。 【００７５】予備重合に利用されるα−オレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセンなど炭
素数１０以下のものが好適であり、とくにエチレンが好
適である。これらα−オレフィンは単独重合でもよく、
また結晶性重合体を製造する限りにおいては２種以上の
共重合でもよい。 【００７６】予備重合における重合温度は、使用するα
−オレフィンや不活性炭化水素溶媒の種類によっても異
なり一概に規定できないが、一般には−４０〜８０℃、
好ましくは−２０〜４０℃、より好ましくは−１０〜３
０℃程度である。 【００７７】予備重合においては水素を共存させること
ができる。上記の製造方法においては、好ましくは予備
重合した前記触媒を用いてエチレンとペンテン−１との
共重合を行う。α−オレフィンを予備重合した前記触媒
のチタン触媒成分［Ａ］１グラム当り１，０００〜１０
０，０００ｇ、好ましくは２，０００〜５０，０００ｇ
　、より好ましくは３，０００〜３０，０００ｇのエチ
レン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］を共重合により製造
する。 【００７８】該チタン触媒成分［Ａ］中のチタン１グラ
ム原子当り該有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜１０００
モル、好ましくは３〜５００モル、特に好ましくは５〜
１００モルの使用が好適である。またその他の化合物例
えば電子供与体触媒成分を添加しても良く、その場合、
該有機金属化合物触媒成分［Ｂ］中の金属元素１グラム
原子当り１００モル以下好ましくは１モル以下、特に好
ましくは０．００１〜０．１モルの使用が好適である。 【００７９】重合温度は２０〜１３０℃、好ましくは５
０〜１２０℃、より好ましくは７０〜１１０℃で行う。 重合圧力は１〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２〜３０
ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃｍ２で
ある。また、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒素
等の重合系内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜供
給してもよい。 【００８０】上記の重合方法においては、重合を、回分
式、半連続式、連続式の何れの方法においても行なうこ
とができる。本発明において使用するエチレン・ペンテ
ン−１共重合体としては、上記の製造方法により得られ
るエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］のみに限らず
、他の製造方法により得られるエチレン・ペンテンー１
共重合体も同様に使用できるし、あるいはこれらの混合
物も同様に使用できる。以下、他の製造方法により得ら
れるエチレン・ペンテンー１共重合体について説明する
。 【００８１】ところで本発明において使用するエチレン
・ペンテンー１共重合体を２００℃まで昇温し融解した
後、１０℃／ｍｉｎ降温速度で冷却し結晶させて得られ
る厚さ０．５ｍｍのシートをサンプルとして、ＤＳＣを
用いて１０℃から１０℃／ｍｉｎの昇温速度にて２００
℃まで昇温した際に得られるＤＳＣ融解ピークパターン
は３個のピークを示す（第２図）。これに対して、本発
明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体を２００℃ま
で昇温し融解した後、５０℃まで０．３１℃／ｍｉｎの
降温速度で超徐冷し結晶化させて得られる厚さ０．５ｍ
ｍのシート（以下、このようにして得られたサンプルを
「超徐冷サンプル」と呼ぶ）をサンプルとして、ＤＳＣ
を用い１０℃から１０℃／ｍｉｎの昇温速度にて２００
℃まで昇温した際に得られるＤＳＣ融解ピークパターン
は二個の融解ピークを有し、かつ高温側ピーク高さＨｈ
と、低温側ピーク高さＨｌとの比Ｈｈ／Ｈｌと該共重合
体の密度ｄとが下記式を満たす（第１図）。 【００８２】０　　＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　８０ｄ　−　６９
．０このようなＤＳＣ特性を有するエチレン・ペンテン
ー１共重合体の中でも、Ｈｈ／Ｈｌが ６０ｄ　−　５２．０　＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　８０ｄ　−　
６９．０を満たすエチレン・ペンテンー１共重合体（以
下エチレン・ペンテンー１共重合体［ＩＩ］と呼ぶ）と
、Ｈｈ／Ｈｌが ０　　＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　６０ｄ　−　５２．０を満たす
エチレン・ペンテンー１共重合体（以下エチレン・ペン
テンー１共重合体［ＩＩＩ］と呼ぶ）とは反応条件ある
いは触媒を適宜選択することにより、選択的に製造する
ことができる。 【００８３】したがって本発明のエチレン・ペンテンー
１共重合体組成物において、上述の製造方法により得ら
れるエチレン・ペンテンー１共重合体［Ｉ］を使用する
か、後述の製造方法により得られるエチレン・ペンテン
ー１共重合体［ＩＩ］あるいはエチレン・ペンテンー１
共重合体［ＩＩＩ］を使用するかは、本発明組成物の目
的、用途あるいは経済的要求により適宜選択することが
できるし、またこれらを組み合わせて使用することもで
きる。 【００８４】エチレン・ペンテンー１共重合体［ＩＩ］
はいわゆる「気相重合」により製造でき、またエチレン
・ペンテンー１共重合体［ＩＩＩ］はいわゆる「溶液重
合」製造できる。 【００８５】以下エチレン・ペンテンー１共重合体［Ｉ
Ｉ］について詳細に説明し、次いでエチレン・ペンテン
ー１共重合体［ＩＩＩ］について詳細に説明する。エチ
レン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］にも、前記エチレ
ン・ペンテンー１共重合体［Ｉ］と同様の他のα−オレ
フィンあるいはポリエンなどが共重合されていてもよい
。 【００８６】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］
のメルトフローレート（ＭＦＲ）は　０．０１〜１００
　ｇ／１０分、好ましくは　０．０５〜５０　ｇ／１０
分である。このＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満である
と、成形性が低下するとともに、フィルムなどの成形体
の透明性が低下する傾向を生じ、またＭＦＲが　１００
ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する傾向を生じ
る。 【００８７】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］
は、密度が　０．８８〜０．９５ｇ／ｃｍ３　、好まし
くは０．８９〜０．９４ｇ／ｃｍ３である。エチレン・
ペンテン−１共重合体［ＩＩ］では、ペンテン−１から
導かれる構成単位は２〜２５重量％、好ましくは４〜２
３重量％、特に好ましくは６〜２０重量％の量で存在し
、エチレンから導かれる構成単位は７５〜９８重量％、
好ましくは７７〜９６重量％、特に好ましくは８０〜９
４重量％の量で存在している。 【００８８】このエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ
Ｉ］では、上述のように、エチレンおよびペンテン−１
以外のα−オレフィンから導かれる構成単位を１０重量
％以下、好ましくは５重量％以下、特に好ましくは３重
量％以下の量で含むことができる。　　またエチレン・
ペンテン−１共重合体［ＩＩ］の「超徐冷サンプル」の
ＤＳＣ融解ピークパターンから測定されるＨｈ／Ｈｌと
該共重合体［ＩＩ］の密度ｄとが下記式を満たす。 【００８９】 　　　　　　　　　　６０ｄ　−　５２．０　＜Ｈｈ／
Ｈｌ＜　８０ｄ　−　６９．０　　　　　　　…［５］
好ましくは　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０ｄ　−　５２．０　
＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　８０ｄ　−　６９．１　　　　　　　
…［５’］特に好ましくは　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｄ　
−　５１．９　＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　８０ｄ　−　６９．２
　　　　　　　…［５”］（式中、Ｈｈは高温側ピーク
高さを、Ｈｌは低温側ピーク高さを、ｄは共重合体の密
度を表す。）上記の諸特性を有する本発明に係るエチレ
ン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］をキャストフィルム
成形して得られる４０μｍ厚フィルムのフィルム衝撃強
度と、該フィルムの引き取り方向の引裂強度との比（Ｒ
Ｓ）は、下記式［６］を満たし、 　　　　　　　　　　ＲＳ≧　ー２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　
−　１０００ｄ　＋　９６８　　　　　　　　　　　　
　…［６］（式中、ＭＦＲは該共重合体のメルトフロー
レートを表し、ｄは該共重合体の密度を表す。） 好ましくは、 　　　　　　　　　　ＲＳ≧　ー２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　
−　１０００ｄ　＋　９７３　　　　　　　　　　　　
　…［６’］さらに好ましくは、 　　　　　　　　　　２００　≧ＲＳ≧　ー２０ｌｏｇ
　ＭＦＲ　−　１０００ｄ　＋　９７３　　　　　　…
［６”］を満たす。 【００９０】この衝撃強度と引裂強度との比（ＲＳ）が
（ー２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　１０００ｄ　＋　９６８
）未満であると、衝撃強度は強いが開封性に劣るフィル
ムであったり、開封性は良いが衝撃強度が劣るフィルム
である傾向が生じる。 【００９１】該共重合体［ＩＩ］を前記のように加工し
て得られる４０μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は
通常１０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１２０
０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。また該フィルムの引取
り方向の引裂強度（ＴＭＤ）と、エチレン・ペンテン−
１共重合体［ＩＩ］のメルトフローレート（ＭＦＲ）と
は、下記式［７］で示される関係を満たすことが好まし
い。 【００９２】 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＴＭＤ≦−０．３７ｌｏ
ｇ　ＭＦＲ　−　５．１ｄ　＋　６．７２　　　　　　
　…［７］　　より好ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＴＭＤ≦−０．３７ｌｏ
ｇ　ＭＦＲ　−　５．１ｄ　＋　６．６５　　　　　　
…［７’］　　特に好ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＴＭＤ≦−０．３７ｌｏ
ｇ　ＭＦＲ　−　５．１ｄ　＋　６．５９　　　　　　
…［７”］　　である。 【００９３】このように上記のような該フィルムの引取
り方向の引裂強度（ＴＭＤ）とＭＦＲとが、上記式［７
］に示すような関係を満たしているエチレン・ペンテン
−１共重合体［ＩＩ］からは、衝撃強度および開封性に
優れたフィルムを得ることができる。 【００９４】またＭＦＲが２．０〜５０ｇ／１０分の範
囲にあるエチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］を、
ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠して成形して得られる
２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラッキング性
（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　１６９２　に
準拠して測定、アンタロックス１００％、５０℃）が１
０ｈｒ以上で次式［８−ａ］で示される関係を満たし、
　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．７×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２ーｄ）　　…［８−
ａ］（式中、２．０≦　ＭＦＲ　≦　５０であり、ｄは
共重合体の密度を表す）好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．９×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２ーｄ）　　…［８’
−ａ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．１×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２ーｄ）　　…［８”
−ａ］を満たす。 【００９５】またＭＦＲが１．０〜２０ｇ／１０分の範
囲にあるエチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］を、
ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠して成形して得られる
２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラッキング性
（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　１６９２　に
準拠して測定、アンタロックス１０％、５０℃）が２０
ｈｒ以上で次式［８−ｂ］で示される関係を満たしてい
ることが好ましく、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．４×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２ーｄ）　　…［８−
ｂ］（式中、１．０　≦　ＭＦＲ　≦　２０　であり、
ｄは共重合体の密度を表す）より好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．７×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２ーｄ）　　…［８’
−ｂ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧２．０×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２ーｄ）　　…［８”
−ｂ］を満たす。 【００９６】さらにＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分の範
囲にあるエチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］を、
ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠して成形して得られる
２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラッキング性
（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　１６９２　に
準拠して測定、アンタロックス１０％、６０℃）が５０
ｈｒ以上で次式［８−ｃ］で示される関係を満たしてい
ることが好ましく、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．５０×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２ーｄ）　　…［８
−ｃ］（式中、０．１≦　ＭＦＲ　≦５　であり、ｄは
共重合体の密度を表す）より好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．６５×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２ーｄ）　　…［８
’−ｃ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．８０×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２ーｄ）　　…［８
”−ｃ］を満たす。 【００９７】さらに上記のようなプレスシートのヘイズ
（ＨＡＺＥ）と、エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ
Ｉ］のメルトフローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［９
］で示される関係を満たすことが好ましい。 【００９８】 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ　−　
０．４５ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　１２．２３　　　　　　
　…［９］（式中、ｄは共重合体の密度を表す） より好ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ　−　
０．４５ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　１２．２６　　　　　　
　…［９’］　　であり、特に好ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ　−　
０．４５ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　１２．３０　　　　　　
　…［９”］である。 【００９９】なお上記の物性を測定するために用いられ
る０．１ｍｍ厚みのプレスシートは、エチレン・ペンテ
ン−１共重合体［ＩＩ］をＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に
準拠して作成したものである。 【０１００】またＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ　Ｄ　
１００３　に準拠して測定した。次にエチレン・ペンテ
ン−１共重合体［ＩＩ］の製造方法について説明する。 エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］は、エチレン
とペンテン−１とを、特定の条件下で、下記のようなオ
レフィン重合用触媒の存在下に共重合させることによっ
て製造することができる。 【０１０１】エチレン・ペンテンー１共重合体［ＩＩ］
を製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒として
は、たとえば、（Ａ１）マグネシウム化合物および電子
供与体を含む混合物から形成される液状状態のマグネシ
ウム化合物またはマグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶
液から形成される液状状態のマグネシウム化合物から得
られるＲ１Ｏ基およびＲ２基（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭
化水素基）を有する固体状マグネシウム・アルミニウム
複合体、（Ａ２）マグネシウム化合物および電子供与体
を含む混合物から形成される液状状態のマグネシウム化
合物またはマグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶液から
形成される液状状態のマグネシウム化合物から得られる
Ｒ１Ｏ基またはＲ１ＯＨ含有固体状マグネシウム化合物
（Ｂ）または上記（Ａ１）のいずれかと、周期律表第Ｉ
族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物（Ｃ）とを反応さ
せることによって得られるＲ１Ｏ基およびＲ３基（Ｒ３
は炭化水素基）含有固体状マグネシウム・アルミニウム
複合体、上記（Ａ１）もしくは（Ａ２）から選ばれる炭
化水素不溶の固体状マグネシウム・アルミニウム複合体
と４価のチタン化合物とを反応させることによって得ら
れた少なくとも低原子価状態のチタン原子を１０％以上
の割合で含有し、かつＯＲ基をＯＲ／Ｍｇ（重量比）で
１〜１５で含有するオレフィン重合用固体状チタン触媒
成分［Ａ］と、有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］
とを含むオレフィン重合用触媒を例示することができる
。 【０１０２】以下、このオレフィン重合用触媒、および
この触媒を用いた反応系について説明するが、エチレン
・ペンテンー１共重合体［ＩＩ］はこれら触媒系あるい
は反応系のみに限らず他の触媒系あるいは反応系であっ
ても製造可能である。　　上記の［Ａ］オレフィン重合
用固体状チタン触媒成分は、代表的には液状状態のマグ
ネシウム化合物を出発原料とし、有機アルミニウム化合
物とＲ１Ｏ基（Ｒ１は炭化水素基）形成性化合物とを用
い、任意に他の反応試剤を併用して相互に反応せしめて
得られるＲ１Ｏ基と炭化水素基を有するマグネシウム・
アルミニウム複合体と４価のチタン化合物とを反応させ
て得られる、低原子価のチタンが担持された成分である
。 【０１０３】液状状態のマグネシウム化合物は、たとえ
ばマグネシウム化合物を炭化水素、電子供与体あるいは
これらの混合物に溶解させたものでもよく、マグネシウ
ム化合物の溶融物であってもよい。この目的に使用され
るマグネシウム化合物としては、塩化マグネシウム、臭
化マグネシウム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウム
のようなハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネ
シウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩
化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキ
シ塩化マグネシウムのようなアルコキシマグネシウムハ
ライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキ
シ塩化マグネシウムのようなアリロキシマグネシウムハ
ライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネ
シウム、ブトキシマグネシウム、オクトキシマグネシウ
ムのようなアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネ
シウム、ジメチルフェノキシマグネシウムのようなアリ
ロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステア
リン酸マグネシウムのようなマグネシウムのカルボン酸
塩などを例示することができる。また、該マグネシウム
化合物は他の金属との錯化合物、複化合物あるいは他の
金属化合物との混合物で　　あってもよい。さらにこれ
らの化合物の２種以上の混合物であってもよい。 【０１０４】これらの中で好ましいマグネシウム化合物
は、ＭｇＸ２、Ｍｇ（ＯＲ５）Ｘ　、Ｍｇ（ＯＲ５）２
　（ただしＸはハロゲン、Ｒ５は炭化水素基）で示され
るハロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシウムハ
ライド、アリロキシマグネシウムハライド、アルコキシ
マグネシウム、アリロキシマグネシウムであり、好まし
くはハロゲン含有マグネシウム化合物、とりわけ塩化マ
グネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ
塩化マグネシウムであり、特に好ましくは塩化マグネシ
ウムである。 【０１０５】液状状態のこれらのマグネシウム化合物と
しては、該マグネシウム化合物可溶性の炭化水素溶媒や
電子供与体あるいはこれらの混合物に溶解した溶液が好
適である。この目的に使用される炭化水素溶媒としては
、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、
ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素類
；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロ
ヘキセンのような脂環族炭化水素類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメンのよう
な芳香族炭化水素類；ジクロルエタン、ジクロルプロパ
ン、トリクロルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼン
のようなハロゲン化炭化水素類などを例示することがで
きる。 【０１０６】炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合
物を得るには、それらの化合物および溶媒の種類によっ
ても異なるが、両者を単に混合する方法（たとえばＲ５
として炭素数６〜２０のＭｇ（ＯＲ５）２を用いる方法
）、混合して加熱する方法、該マグネシウム化合物可溶
性の電子供与体、たとえば、アルコール、アルデヒド、
アミン、カルボン酸、それらの任意の混合物、さらには
これらと他の電子供与体との混合物などを存在させ、必
要に応じ加熱する方法などを採用することができる。た
とえば、ハロゲン含有マグネシウム化合物をアルコール
を用いて炭化水素溶媒に溶解させる場合について述べる
と、炭化水素溶媒の種類や使用量、マグネシウム化合物
の種類などによっても異なるが、アルコールは、好まし
くはハロゲン含有マグネシウム化合物１モル当り、約１
モル以上、好適には約１〜約２０モル、とくに好適には
約１．５〜約１２モルの範囲で用いられる。炭化水素と
して脂肪族炭化水素および／または脂環族炭化水素を使
用する場合は、前記割合でアルコールを使用し、そのう
ちとくに炭素数６以上のアルコールを、ハロゲン含有マ
グネシウム化合物１モルに対し、約１モル以上、好適に
は約１．５モル以上用いればアルコールの総使用量もわ
ずかでハロゲン含有マグネシウム化合物の可溶化が可能
であり、かつ形状の良好な触媒成分となるので好ましい
。この場合、たとえば炭素数５以下のアルコールのみを
用いると、ハロゲン含有マグネシウム化合物１モルに対
し、約１５モル以上のアルコールが必要であり、触媒形
状も上記系に及ばない。一方、炭化水素として芳香族炭
化水素を用いれば、アルコールの種類にかかわらず、前
記のようなアルコール使用量でハロゲン含有マグネシウ
ム化合物の可溶化は可能である。 【０１０７】ハロゲン含有マグネシウム化合物とアルコ
ールとの接触は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましく
、通常室温以上、それらの種類によっては約６５℃以上
、好適には約８０〜３００℃、一層好適には約１００〜
約２００℃の温度で１５分〜５時間程度、より好適には
３０分〜２時間程度接触させることにより行なわれる。 【０１０８】アルコールとして好適なものは炭素数６以
上のアルコールであり、たとえば２−メチルペンタノー
ル、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オ
クタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ド
デカノール、テトラデシルアルコール、ウンデセノール
、オレイルアルコール、ステアリルアルコールのような
脂肪族アルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロ
ヘキサノールのような脂環族アルコール、ベンジルアル
コール、メチルベンジルアルコール、イソプロピルベン
ジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、α，
α−ジメチルベンジルアルコールなどの芳香族アルコー
ル、ｎ−ブチルセロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパ
ノールなどのアルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールな
どを例示できる。 他のアルコールの例としてはメタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メチ
ルカルビトールの如き炭素数５以下のアルコールを例示
できる。 【０１０９】マグネシウム化合物の溶液としてアルコー
ル以外の電子供与体の溶液を用いることもできる。この
ような目的に使用される電子供与体の好ましい例は、ア
ミン、アルデヒドおよびカルボン酸である。他の電子供
与体の例は、フェノール、ケトン、エステル、エーテル
、アミド、酸無水物、酸ハライド、ニトリル、イソシア
ネートなどである。これらの溶液を製造する際の量的関
係や溶解温度は、概ね電子供与体を用いて炭化水素溶媒
に溶解させる場合に準ずるが、一般的には高温に維持す
る必要があるので、触媒調製の上からは、炭化水素に溶
解させたものを用いる方が高性能のものを得ることが容
易である。 【０１１０】液状のマグネシウム化合物の他の例は、マ
グネシウム化合物の溶融物であり、たとえばハロゲン化
マグネシウムと電子供与体、たとえば先に例示したもの
との錯体の溶融物を代表例として示すことができる。好
適なものは、ＭｇＸ２・ｎＲ１ＯＨ（Ｒ１は炭化水素基
、ｎは正数）で示されるハロゲン化マグネシウム・アル
コール錯体の溶融物である。 【０１１１】次に液状状態のマグネシウム化合物からＲ
１Ｏ基およびＲ３基（またはＲ２基）を有する固体状マ
グネシウム・アルミニウム複合体（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は
炭化水素基であって、Ｒ３（またはＲ２）は直接マグネ
シウムまたはアルミニウムに結合している還元性の基で
ある）を製造する方法について述べる。ここにマグネシ
ウム・アルミニウム複合体は、実験式；ＭｇａＡｌｂＲ
２ｃ（またはＲ３ｃ）（ＯＲ１）ｄＸ２ｅ（Ｘ２はハロ
ゲン、２ａ＋３ｂ＝ｃ＋ｄ＋ｅ）で示され、場合によっ
ては他の化合物や電子供与体がさらに結合していてもよ
い。好ましくはＡｌ／Ｍｇ（原子比）が０．０５〜１　
、一層好ましくは０．０８〜０．５　、さらに好ましく
は０．１２〜０．３　、Ｒ１Ｏ基は、マグネシウム１重
量部当り、好ましくは０．５〜１５重量部、より好まし
くは１〜１０重量部、さらに好ましくは２〜６重量部、
炭化水素基Ｒ２（またはＲ３）は、マグネシウム１原子
当り、好ましくは０．０１〜０．５当量、一層好ましく
は０．０３〜０．３当量、さらに好ましくは０．０５〜
０．２当量、またＸ２／Ｍｇ（原子比）は好ましくは１
〜３、一層好ましくは１．５〜２．５である。 【０１１２】次に前記マグネシウム・アルミニウム複合
体を製造する具体例を述べる。マグネシウム・アルミニ
ウム複合体を製造する具体的方法としては、液状状態の
マグネシウム化合物と有機アルミニウム化合物を接触さ
せて直接複合体を製造する方法が挙げられる。 【０１１３】液状状態のマグネシウム化合物と有機アル
ミニウム化合物の少なくともいずれか一方に、Ｒ１Ｏ基
を有する化合物またはＲ１Ｏ基生成性化合物、たとえば
Ｒ１ＯＨ基を用いるとともに、ハロゲン化合物を用いる
必要がある。 【０１１４】たとえばＭｇＸ２およびアルコール、好ま
しくはさらに炭化水素を含有する溶液とアルキルアルミ
ニウム化合物の反応、あるいはＭｇ（ＯＲ５）Ｘまたは
Ｍｇ（ＯＲ５）２とアルコール、好ましくはさらに炭化
水素を含有する溶液またはＭｇ（ＯＲ５）２の炭化水素
溶液とアルキルアルミニウムハライドの反応によって得
ることができる。 【０１１５】上記アルキルアルミニウム化合物としては
、具体的にはトリエチルアルミニウム、トリブチルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリイソプ
レニルアルミニウムのようなトリアルケニルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミ
ニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコ
キシド、エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチル
アルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキアルコキシドのほかに、Ｒ１２．５Ａｌ（Ｏ
Ｒ２　）０．５　などで表わされる平均組成を有する部
分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムブロミドのようなジアルキ
ルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセスキク
ロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキブロミドのようなアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プ
ロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジ
ブロミドなどのようなアルキルアルミニウムジハライド
などの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム
、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウ
ムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、エ
チルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジ
ヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどの
部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、エチルア
ルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブト
キシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドな
どの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアル
キルアルミニウムである。 【０１１６】またアルキルアルミニウムハライドとして
は、上記例示のハロゲン含有アルキルアルミニウム化合
物の中から選ぶことができる。液状のマグネシウム化合
物とアルキルアルミニウム化合物とを一段階で作用させ
る方法のみならず、液状のマグネシウム化合物の一部の
アルキルアルミニウム化合物を作用させて固体状のマグ
ネシウム化合物を形成させ、次いで該固体状マグネシウ
ム化合物に先のものと同一または異なるアルキルアルミ
ニウム化合物を接触させるというような多段階の接触を
も包含するものである。通常は後者のような多段階の接
触を行なう方が、マグネシウム化合物の粒径、有機基の
量などを調節し易く、また高性能の触媒が得やすい。 【０１１７】このような多段階の接触を行なう場合には
一段階目の接触終了後固体状のマグネシウム化合物を液
状部から分離し、次いで次の反応に進むこともできる。 最終的には固体状マグネシウム・アルミニウム複合体中
の組成が前記した範囲となるようにするのがよい。この
ためには、前記接触におけるアルキルアルミニウム化合
物の使用量を適量とするのが好ましい。たとえば二段階
でアルキルアルミニウム化合物と接触させる方法につい
て述べると、液状のマグネシウム化合物として、アルコ
ールを用いた溶液を用いる場合には、アルコールの水酸
基１当量当り、少なくともアルキルアルミニウム化合物
のＲ２−Ａｌ結合が０．５当量以上となる割合で用いる
ことが好ましい。一方、アルキルアルミニウム化合物の
使用量が多くなりすぎると、生成粒子の形状が悪化し、
顆粒状触媒が得られないことがある。そのため、通常は
アルコールの水酸基１当量当り、Ｒ２−Ａｌ結合として
０．５〜１０当量、好ましくは０．７〜５当量、さらに
好ましくは０．９〜３当量、特に好ましくは１．０〜２
当量となる範囲で用いるのが好ましい。 【０１１８】この際、アルキルアルミニウム化合物とし
てトリアルキルアルミニウムを用いると形状の良好な触
媒が得られやすいので好ましい。他の好ましい有機アル
ミニウム化合物は、ジアルキルアルミニウムハライド、
ジアルキルアルミニウムヒドリド、ジアルキルアルミニ
ウムアルコキシドなどである。 【０１１９】液状のマグネシウム化合物とアルキルアル
ミニウム化合物との接触において、液状物中のマグネシ
ウム化合物の濃度は０．００５〜２モル／ｌ、とくに０
．０５〜１モル／ｌ程度とするのが好ましい。 【０１２０】マグネシウム化合物の析出は、たとえばア
ルキルアルミニウム化合物がアルコールと反応すること
によって不溶のマグネシウム化合物が生成することによ
って起こる。マグネシウム化合物の析出を急激に行なわ
せると粒子形状の優れた粒径が適度でかつ粒度分布の狭
い粒子が得難い場合があり、スラリー重合用の触媒担体
として最適なものとなり得ないことがある。このため前
記接触を温和な条件で行なって固体を析出させることが
好ましく、接触の温度、固体析出時のアルキルアルミニ
ウム化合物の添加量あるいは添加速度、各成分の濃度な
どを考慮することが望ましい。 【０１２１】液状のマグネシウム化合物と有機アルミニ
ウム化合物との接触を前述のような理由から−５０〜１
００℃、とくに−３０〜５０℃の温度範囲で行ない、つ
いで０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃の温度範
囲で反応を行なうのが好ましい。すでに述べたように固
体状マグネシウム化合物を形成させた後、さらにアルキ
ルアルミニウム化合物を接触反応させるときの温度は０
〜２５０℃、とくに２０〜１３０℃の温度が好ましい。 【０１２２】いずれにしても接触および反応条件は、固
体状マグネシウム・アルミニウム複合体のＲＯ基および
Ｒ２基が既述の範囲となることが好ましいが、それとと
もに該複合体の粒径が１μｍ以上、とくに５μｍ以上で
１００μｍ以下、粒度分布が幾何標準偏差で１．０〜２
．０の範囲で、かつ粒子形状が、顆粒状などの性状とな
るように選択することが好ましい。 【０１２３】なお固体状マグネシウム化合物を形成させ
た後に接触させる化合物としては、アルキルアルミニウ
ム化合物に代えて、アルミニウム以外の周期律表第Ｉ族
〜第ＩＩＩ族の有機金属化合物、たとえばアルキルリチ
ウム、アルキルマグネシウムハライド、ジアルキルマグ
ネシウムなどを用いてマグネシウム・アルミニウム複合
体を製造することができる。 【０１２４】固体状マグネシウム・アルミニウム複合体
を製造する他の方法は、前述の方法のアルキルアルミニ
ウム化合物の使用の任意の段階でハロゲン化剤、たとえ
ば塩素、塩化水素、四塩化ケイ素、ハロゲン化炭化水素
を使用する方法であり、またアルキルアルミニウム化合
物の使用前、あるいは使用後にハロゲン化剤を使用する
方法である。これらの方法は、アルキルアルミニウムハ
ライドを使用する方法に代わる方法としては有用である
。 【０１２５】アルキルアルミニウム化合物の使用前にハ
ロゲン化剤を使用する方法は、液状状態のマグネシウム
化合物からＲ１Ｏ基またはＲ１ＯＨ含有の固体状マグネ
シウム化合物を生成させる手段として有用である。そし
てかかる固体状マグネシウム化合物とアルキルアルミニ
ウム化合物とを反応させることによって目的とする固体
状マグネシウム・アルミニウム複合体を製造することが
できる。たとえばＭｇＸ２、Ｍｇ（ＯＲ５）Ｘ　、Ｍｇ
（ＯＲ５）２　などとアルコール、好ましくはさらに炭
化水素を含有する溶液とハロゲン化剤の反応、またはＭ
ｇ（ＯＲ５）２　の炭化水素溶媒とハロゲン化剤の反応
によって、上記固体状マグネシウム化合物を製造するこ
とができる。かかる固体状マグネシ　　ウム化合物は、
実験式ＭｇＸ２−ｑ（ＯＲ５）ｑ・ｎＲ６ＯＨ（０≦ｑ
＜２、ｎ≧０）で示され、任意に他の化合物成分と複化
合物を形成していることがある。この方法では、通常マ
グネシウム化合物中のマグネシウム１原子当り、ハロゲ
ンが１〜１０００当量程度となるような割合で用いられ
る固体状マグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化
合物との反応は、前述の多段階調製法の後段階の方法に
準じて行なうことができる。 【０１２６】上記のような固体状マグネシウム化合物を
得る他の方法は、溶融状態のＭｇＸ２−ｑ（ＯＲ５）ｑ
・ｎＲ６ＯＨを冷却固化、好ましくは炭化水素媒体に分
散させた状態で冷却固化する方法である。 【０１２７】上記いずれの方法においても、固体状マグ
ネシウム化合物として、粒径が１μｍ以上、とくに５μ
ｍ以上で１００μｍ以下、粒度分布が幾何標準偏差で１
．０〜２．０で、かつ球状または顆粒状となるように析
出条件を選択することが好ましい。 【０１２８】なお上記のようにして得られた固体状マグ
ネシウム・アルミニウム複合体中に含まれる還元性基Ｒ
２またはＲ３の含量は、以下のようにして求めることが
できる。 【０１２９】乾燥した窒素で充分に置換された密閉系の
内容積約２００ｍｌのフラスコ中に、固体状マグネシウ
ム・アルミニウム複合体を約０．５ｇ添加し、これに約
２５ｍｌの水を攪拌下徐々に滴下する。約２０分後、該
フラスコ内の気相部および水相部をマイクロシリンジで
抜き出し、ガスクロマトグラフィーにより、アルカン濃
度を測定する。 これらの濃度の値に、気相部および水相部の容積をそれ
ぞれ掛け合わせた後、この両者を合計して発生アルカン
の総量を求め、この総量値を、該複合体中に存在するア
ルキル基と水との反応によって生成したアルカンの総量
として考えて、該複合体中に存在する還元性基の量と考
えることができる。 【０１３０】かくして得られたＲ１Ｏ基および還元性の
有機基を有する固体状マグネシウム・アルミニウム複合
体に、Ｔｉ／Ｍｇ（原子比）が１未満、好ましくは０．
０１〜０．７　、とくに好ましくは０．０４〜０．５の
使用割合となる４価のチタン化合物と接触させて固体状
チタン化合物を調製する。担持されたチタンの少なくと
も一部は、低原子価、たとえば３価に還元された状態と
なっている。 【０１３１】固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用い
られる４価のチタン化合物として種々あるが、　　通常
Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４−ｇ（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子、０≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化合物を
挙げることができる。より具体的には、 ＴｉＣｌ４　、ＴｉＢｒ４　、ＴｉＩ４　などのテトラ
ハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ
Ｃ２Ｈ５）Ｃｌ３　、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３　
、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３　、Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ
４Ｈ９）Ｂｒ３　などのトリハロゲン化アルコキシチタ
ン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２　、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）
２Ｃｌ２　、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２　、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２などのジハロゲン化ジアルコキ
シチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５
）３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒ　などのモノハロゲン化トリ
アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）４　、Ｔｉ（ＯＣ
２Ｈ５）４　、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）４　、Ｔｉ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）４　、Ｔｉ（Ｏ−２−エチルヘキ
シル）４　などのテトラアルコキシチタンなどを例示す
ることができる。これらの中では、とくにテトラハロゲ
ン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタンが好まし
く、とくにトリハロゲン化アルコキシチタンの使用が好
ましい。 【０１３２】固体状マグネシウム・アルミニウム複合体
とチタン化合物の接触反応は、炭化水素媒体中で行なう
のが好ましい。チタン化合物との接触において、最終の
固体状チタン触媒成分中、Ｒ７Ｏ基／Ｍｇ（Ｒ７は炭化
水素基）が重量比で０．５〜１５、好ましくは１〜１０
、特に好ましくは２〜６の範囲となるような条件が選択
される。 ここにＲ７Ｏ基は、固体状マグネシウム・アルミニウム
複合体中のＲ１Ｏ基に由来するものやチタン化合物に由
来するものである。Ｒ７Ｏ基が前記範囲より少ないと、
エチレン共重合において、スラリー重合性が悪く、得ら
れる共重合体の組成分布も充分狭いものとはならない。 またＲ７Ｏ基が前記範囲より多すぎると、活性の低下を
引き起こす傾向にある。 【０１３３】固体状チタン触媒成分中のＲ７Ｏ基を前記
範囲に調節するには、チタン化合物の種類、使用量、接
触温度などを調節すればよい。チタン化合物の接触温度
は、通常０〜２００℃程度、好ましくは２０〜１００℃
程度である。 【０１３４】上記のような固体生成物の形成に際して、
多孔質の無機および／または有機の化合物を共存させる
ことができ、それによってこれら化合物表面に該固体生
成物を析出させる方法を採用してもよい。この際、該多
孔質化合物は予め液状状態のマグネシウム化合物と予備
接触させ、液状状態のマグネシウム化合物を含有保持し
た形で液状のチタン化合物と接触させることもできる。 これら多孔質化合物の例として、シリカ、アルミナ、マ
グネシア、ポリオレフィンおよびこれ等のハロゲン含有
化合物による処理物などをあげることができる。またこ
のような本触媒必須成分であるアルミニウム、マグネシ
ウム、ＲＯ基等を含む多孔質化合物を使用する場合にお
いては前述した好適な触媒組成からズレを生じることが
ある。かくして得られるチタン触媒成分は、ＭｇｒＡｌ
ｓＴｉｔ（ＯＲ７）ｕＸ１ｖ（ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ＞０
、Ｘ１　はハロゲン）なる実験式で示され、任意に他の
化合物、たとえばケイ素化合物を含有する。ここにＴｉ
／Ｍｇ（原子比）が通常０．０１〜０．５　、好ましく
は０．０２〜０．２　、Ａｌ／Ｍｇ（原子比）が０．０
５〜１、好ましくは０．０８〜０．５　、さらに好まし
くは０．１２〜０．３　、Ｘ１／Ｍｇ（原子比）が１．
５〜３、好ましくは２〜２．５　、ＯＲ７／Ｍｇ（重量
比）が０．５〜１５、好ましくは１〜１０、特に好まし
くは２〜６で、比表面積が５０〜１０００ｍ２／ｇ　、
好ましくは１５０〜５００ｍ２／ｇを示す。そして全Ｔ
ｉの１０〜１００％がＴｉ４＋よりも低原子価となって
いる。 【０１３５】かかる固体状チタン触媒成分［Ａ］は、有
機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］と併用して、オレ
フィン重合に使用することができる。有機アルミニウム
化合物触媒成分［Ｂ］としては、固体状チタン触媒成分
の調製に用いることができるものとして先に例示したア
ルキルアルミニウム化合物の中から選択することができ
る。 【０１３６】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、アルキルアルミニウムハライド、あるいはこれらの
混合物が好ましい。上記のような固体状の［Ａ］成分お
よび［Ｂ］とを含むオレフィン重合用触媒を用いたオレ
フィン重合は、エチレンとペンテン−１同士との共重合
のみに限らず、エチレンとペンテン−１以外の少量の他
のα−オレフィンあるいはポリエンを反応系に存在させ
、３成分あるいはそれ以上の成分の共重合を行なうこと
もでき、とくにエチレンとペンテンー１とを気相で共重
合させる際に有用である。 【０１３７】重合反応は気相で行い、この反応は流動床
反応器、攪拌床反応器、攪拌床流動反応器、管型反応器
などを用いて行うことができる。固体状チタン触媒成分
［Ａ］は固体状で使用するか、もしくは炭化水素媒体あ
るいはオレフィン等に懸濁して使用し、有機アルミニウ
ム化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、または希釈せずその
まま重合系内に供給する。 【０１３８】さらに水素を重合系内に供給することによ
り重合体の分子量を制御することができる。本発明にお
いては予備重合触媒の使用が好ましい。予備重合にあた
っては触媒成分［Ａ］、上記有機アルミニウム化合物触
媒成分［Ｂ］以外に上記電子供与体触媒成分も共存させ
ることができる。その際該チタン触媒成分［Ａ］のチタ
ン１グラム原子当り０．０１〜３０モル、好ましくは０
．１〜１０モル、より好ましくは０．５〜５モルの範囲
の電子供与体触媒成分を使用することもできる。また予
備重合は、不活性炭化水素溶媒中でまたは液状単量体を
溶媒として、または溶媒を用いないで炭素数２〜１０の
α−オレフィンを予備重合させるが、不活性炭化水素溶
媒中での予備重合がより好ましい。 【０１３９】予備重合における重合量はチタン触媒成分
１ｇ当り０．５〜５０００ｇ　、好ましくは１〜１００
０ｇ　、より好ましくは３〜２００ｇである。予備重合
に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、プロパン、
ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、
イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオク
タン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂環族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、のような芳香族
炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロリド、エチレ
ンクロリド、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水
素などを例示することができ、中でも脂肪族炭化水素、
とくに炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素が好ましい。 【０１４０】予備重合において不活性溶媒または液状モ
ノマーを使用する場合溶媒１ｌ当り、チタン触媒成分［
Ａ］をチタン原子に換算して０．００１〜５００ミリモ
ル、とくに０．００５〜２００ミリモルとするのが好ま
しく、また有機アルミニウム化合物［Ｂ］をＡｌ／Ｔｉ
（原子比）が０．５〜５００　、好ましくは１．０〜５
０、さらに好ましくは２．０〜２０となるような割合で
用いるのが好ましい。 【０１４１】予備重合に利用されるα−オレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセンなど炭
素数１０以下のものが好適であり、とくにエチレンが好
適である。これらα−オレフィンは単独重合でもよく、
また結晶性重合体を製造する限りにおいては２種以上の
共重合でもよい。 【０１４２】予備重合における重合温度は、使用するα
−オレフィンや不活性炭化水素溶媒の種類によっても異
なり一概に規定できないが、一般には−４０〜８０℃、
好ましくは−２０〜４０℃、より好ましくは−１０〜３
０℃程度である。 【０１４３】予備重合においては水素を共存させること
ができる。また予備重合は回分式、連続式いずれの方法
であってもよいが、大量の予備重合を行う場合には連続
式の方が好ましい。 【０１４４】本発明においては、好ましくは予備重合し
た前記触媒を用いてエチレンとのペンテン−１との共重
合を行う。該予備重合触媒を気相重合反応器に導くにあ
たっては、該予備重合触媒を粉末状態で供給するか、あ
るいは前述した炭化水素媒体に懸濁させて供給するとよ
い。特にプロパン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ブタン、ｉｓ
ｏ−ペンタン等の低沸点媒体に懸濁させて供給するのが
好ましい。 α−オレフィンを予備重合した前記触媒のチタン触媒成
分［Ａ］１グラム当り１，０００〜１００，０００ｇ、
好ましくは２，０００〜５０，０００ｇ、より好ましく
は３，０００〜３０，０００ｇのエチレン、ペンテン−
１共重合体を共重合により製造する。 【０１４５】該チタン触媒成分［Ａ］中のチタン１グラ
ム原子当り該有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜１０００
モル、好ましくは３〜５００モル、特に好ましくは５〜
１００モルの使用が好適である。またその他の化合物例
えば電子供与体触媒成分を添加しても良く、その場合、
該有機金属化合物触媒成分［Ｂ］中の金属元素１グラム
原子当り１００モル以下好ましくは１モル以下、特に好
ましくは０．００１〜０．１モルの使用が好適である。 【０１４６】重合温度は２０〜１３０℃、好ましくは５
０〜１２０℃、より好ましくは７０〜１１０℃で行う。 重合圧力は１〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２〜３０
ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃｍ２で
ある。また、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒素
等の重合系内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜供
給してもよい。 【０１４７】重合反応を行なうに際して、反応容積１ｌ
当り、［Ａ］固体状チタン触媒成分は、Ｔｉ原子に換算
して、０．００００１〜約１ミリモル、好ましくは約０
．０００１〜約０．１ミリモルの割合で用いるのが好ま
しい。 【０１４８】次にエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ
ＩＩ］について具体的に説明する。エチレン・ペンテン
−１共重合体［ＩＩＩ］はエチレンとペンテン−１とを
特定の触媒の存在下に共重合して得られるランダム共重
合体である。このエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ
ＩＩ］にも、エチレン・ペンテンー１共重合体［Ｉ］と
同様に、エチレンとペンテン−１とに加えて、少量の他
のα−オレフィンあるいはポリエンなどが共重合されて
いてもよい。 【０１４９】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］は、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅによって測定されるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が　０．０１〜１００　ｇ
／１０分、好ましくは　０．０５〜５０　ｇ／１０分で
ある。このＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満であると、
該共重合体の成形性が低下するとともに、得られるフィ
ルムなどの成形体の透明性が低下する傾向を生じ、また
ＭＦＲが　１００ｇ／１０分を超えると機械的強度が低
下する傾向を生じる。 【０１５０】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］は、密度が０．８７〜０．９４ｇ／ｃｍ３　、好まし
くは０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３である。なおここで
密度はＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５によって測定された値で
ある。 【０１５１】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］では、ペンテン−１から導かれる構成単位は１〜２５
重量％、好ましくは４〜２３重量％、特に好ましくは６
〜２０重量％の量で存在し、エチレンから導かれる構成
単位は７５〜９９重量％、好ましくは７７〜９６重量％
、特に好ましくは８０〜９４重量％の量で存在している
。 【０１５２】なおこのエチレン・ペンテン−１共重合体
［ＩＩＩ］では、上述のように、エチレンおよびペンテ
ン−１以外のα−オレフィンから導かれる構成単位を１
０重量％以下、好ましくは５重量％以下、特に好ましく
は３重量％以下の量で含むことができる。 【０１５３】またエチレン・ペンテンー１共重合体［Ｉ
ＩＩ］の「超徐冷サンプル」のＤＳＣ融解ピークパター
ンから測定されるＨｈ／Ｈｌと該共重合体［ＩＩＩ］の
密度ｄとが下記式を満たす。 【０１５４】 ０＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　６０ｄ　−　５２．０　　　　　　
　　　　　…［１０］好ましくは ０＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　４０ｄ　−　３４．５　　　　　　
　　　　　…［１０’］特に好ましくは　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０＜Ｈｈ／Ｈｌ＜
　　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　…［１０
”］（式中、Ｈｈは高温側ピーク高さを、Ｈｌは低温側
ピーク高さを、ｄは共重合体の密度を表す。）上記の諸
特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］をキャストフィルム成形して得られる４０μｍ厚フィ
ルムのフィルム衝撃強度と、該フィルムの引き取り方向
の引裂強度との比（ＲＳ）は、下記式［１１］を満たし
、ＲＳ≧−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　１０００ｄ　＋　
９６８　　　　　　　…［１１］（式中、ＭＦＲは該共
重合体のメルトフローレートを表し、ｄは該共重合体の
密度を表す。） 好ましくは、 　　　　　　　　ＲＳ≧−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　１
０００ｄ　＋　９７３　　　　　　　　　　…［１１’
］であり、とくに好ましくは、 　　　　　　　　２００≧ＲＳ≧−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ
　−　１０００ｄ　＋　９７５　　　　…［１１”］で
ある。 【０１５５】この衝撃強度と引裂強度との比（ＲＳ）が
（−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−　１０００ｄ　＋　９６８
）未満であると、衝撃強度は強いが開封性に劣るフィル
ムであったり、開封性は良いが衝撃強度が劣るフィルム
である傾向が生じる。なおＲＳ値を測定するために用い
られる４０μｍ厚フィルムは、エチレン・ペンテン−１
共重合体［ＩＩＩ］を樹脂温度２２０〜２４０℃、チル
ロール温度３０〜４０℃、製膜速度２０〜３０ｍ／ｍｉ
ｎ　、ドラフト比（フィルム厚／リップ開度）０．０５
〜０．０７の条件で６５ｍｍφ押出機を備えたＴダイフ
ィルム成形機を用い、作成したフィルムである。 【０１５６】また該共重合体［ＩＩＩ］を前記のように
加工して得られる４０μｍ厚のキャストフィルムの衝撃
強度は通常１０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは
１２００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。 【０１５７】また該フィルムの引取り方向の引裂強度（
ＴＭＤ）と、エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］のメルトフローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［１２
］で示される関係を満たすことが好ましい。 【０１５８】 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＴＭＤ≦　−０．３７ｌ
ｏｇ　ＭＦＲ　−　５．１ｄ　＋　６．７２　　　　…
［１２］（式中、ｄは共重合体の密度を表す。）より好
ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＴＭＤ≦　−０．３７ｌ
ｏｇ　ＭＦＲ　−　５．１ｄ　＋　６．６５　　　　…
［１２’］　　特に好ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＴＭＤ≦　−０．３７ｌ
ｏｇ　ＭＦＲ　−　５．１ｄ　＋　６．５９　　　　…
［１２”］　　である。 【０１５９】このように上記のような該フィルムの引取
り方向の引裂強度（ＴＭＤ）とＭＦＲとが、上記式［１
２］に示すような関係を満たしているエチレン・ペンテ
ン−１共重合体［ＩＩＩ］からは、衝撃強度および開封
性に優れたフィルムを得ることができる。 【０１６０】また上記のようなエチレン・ペンテン−１
共重合体［ＩＩＩ］を、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準
拠して成形して得られる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐
ストレスクラッキング性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳ
ＴＭ　Ｄ　１６９２　に準拠して測定、アンタロックス
１００％、５０℃）が１０ｈｒ以上で、かつ次式［１３
−ａ］で示される関係を満たし、　　　　　　ＥＳＣＲ
≧０．７×１０４（ｌｏｇ　８０−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３
（０．９５２−ｄ）　　　　　…［１３−ａ］（式中、
２．０≦　ＭＦＲ　≦５０　であり、ｄは共重合体の密
度を表す）好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．９×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［１３’−ａ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．１×１０４（ｌｏｇ　８０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）３（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［１３”−ａ］を満たす。 【０１６１】またエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ
ＩＩ］を、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠して成形し
て得られる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラ
ッキング性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）　、ＡＳＴＭ　Ｄ　
１６９２　に準拠して測定、アンタロックス１０％、５
０℃）が２０ｈｒ以上で、かつ次式［１３−ｂ］で示さ
れる関係を満たし、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．４×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［１３−ｂ］（式中、１．０≦　ＭＦＲ　≦２０　であ
り、ｄは共重合体の密度を表す）好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧１．７×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［１３’−ｂ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧２．０×１０４（ｌｏｇ　４０
−ｌｏｇ　ＭＦＲ）２（０．９５２−ｄ）　　　　　…
［１３”−ｂ］を満たす。 【０１６２】さらにエチレン・ペンテン−１共重合体［
ＩＩＩ］を、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８　に準拠して成形
して得られる２ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスク
ラッキング性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　
１６９２　に準拠して測定、アンタロックス１０％、６
０℃）が５０ｈｒ以上で、かつ次式［１３−ｃ］で示さ
れる関係を満たし、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．５０×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２−ｄ）　　　　　
…［１３−ｃ］（式中、０．１≦　ＭＦＲ　≦５　であ
り、ｄは共重合体の密度を表す）好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．６５×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２−ｄ）　　　　　
…［１３’−ｃ］特に好ましくは、 　　　　　　ＥＳＣＲ≧０．８０×１０４（ｌｏｇ　１
００−ｌｏｇ　ＭＦＲ）（０．９５２−ｄ）　　　　　
…［１３”−ｃ］を満たす。 【０１６３】さらに上記のようなプレスシートのヘイズ
（ＨＡＺＥ）と、エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ
ＩＩ］のメルトフローレート（ＭＦＲ）とは、下記式［
１４］で示される関係を満たすことが好ましい。 【０１６４】 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０．
４５ｌｏｇ　ＭＦＲ−１２．２３　　　　　　　　　　
　…［１４］（式中、ｄは共重合体の密度を表す）より
好ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０．
４５ｌｏｇ　ＭＦＲ−１２．２６　　　　　　　　　　
　…［１４’］　　であり、特に好ましい関係は、 　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ＨＡＺＥ≦１５ｄ−０．
４５ｌｏｇ　ＭＦＲ−１２．３０　　　　　　　　　　
　…［１４”］である。 【０１６５】なお上記の物性を測定するために用いられ
る０．１ｍｍ厚みのプレスシートは、エチレン・ペンテ
ン−１共重合体［ＩＩＩ］をＡＳＴＭＤ　１９２８　に
準拠して作成したものである。 【０１６６】またＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ　Ｄ　
１００３　に準拠して測定した。次にエチレン・ペンテ
ン−１共重合体［ＩＩＩ］の製造方法について説明する
。エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ］は、エチ
レンとペンテン−１とを、たとえば下記のようなオレフ
ィン重合用触媒の存在下に共重合させることによって製
造することができる。 【０１６７】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］を製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒は、
例えば［Ａ］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイ
ルアルコールおよびチタン化合物からなる液状状態のチ
タン触媒成分、および［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニ
ウム化合物から形成されている。 【０１６８】ハロゲン含有マグネシウムとしては、塩化
マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム
、フッ化マグネシウムが用いられるが、このうち特に塩
化マグネシウムが好ましく用いられる。　　チタン化合
物としては、Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４−ｇ（式中Ｒは炭化水
素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｇは０〜４である）
で示される４価のチタン化合物が用いられる。 【０１６９】このようなチタン化合物としては、具体的
には、ＴｉＣｌ４　、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４などのテト
ラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３　、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３　、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ３Ｈ７）Ｃｌ
３　、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）Ｃｌ３　、Ｔｉ（ＯＣ２
Ｈ５）Ｂｒ３、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ３Ｈ７）Ｂｒ３、Ｔｉ（
Ｏ−ｉＣ４Ｈ９）Ｂｒ３　などのトリハロゲン化アルコ
キシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２　、Ｔｉ（ＯＣ
２Ｈ５）２Ｃｌ２　、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ３Ｈ７）２Ｃｌ２
　、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２Ｃｌ２　、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２などのジハロゲン化アルコ
キシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ
５）３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ３Ｈ７）３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ
−ｎＣ４Ｈ９）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒ　な
どのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ３）４　、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４　、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）４　、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ３Ｈ７）４　、Ｔｉ（Ｏ
−ｎＣ４Ｈ９）４　、Ｔｉ（ＯＣ６Ｈ１３）４、Ｔｉ（
ＯＣ６Ｈ１１）４、Ｔｉ（ＯＣ８Ｈ１７）４、Ｔｉ［Ｏ
ＣＨ２（Ｃ２Ｈ５）ＣＨＣ４Ｈ９］４　、Ｔｉ（ＯＣ９
Ｈ１９）４、Ｔｉ［ＯＣ６Ｈ３（ＣＨ３）２］４　、Ｔ
ｉ（ＯＣ１８Ｈ３５）４、Ｔｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣ４
Ｈ９）２　、Ｔｉ（ＯＣ３Ｈ７）３（ＯＣ４Ｈ９）、Ｔ
ｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＣ４Ｈ９）２　、Ｔｉ（ＯＣ２
Ｈ５）２（Ｏ−ｉＣ３Ｈ７）２　、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）
（ＯＣ１８Ｈ３５）３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＣ１
８Ｈ３５）２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３（ＯＣ１８Ｈ３５
）などのテトラアルコキシチタンなどを例示することが
できる。これらの中では、１≦ｇ≦４が好ましく、２≦
ｇ≦４がより好ましく、特にテトラアルコキシチタンが
好ましく用いられる。 【０１７０】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］を製造する際に用いられる［Ａ］液状状態のチタン触
媒成分は、上記のようなハロゲン含有マグネシウム、オ
レイルアルコールおよび上記のようなチタン化合物から
なる実質的に均一な溶液である。 【０１７１】このような［Ａ］液状状態のチタン触媒成
分は、たとえばハロゲン含有マグネシウムとオレイルア
ルコ―ルとからなる混合物を調製し、次いでこの混合物
とチタン化合物とを接触させることが好ましい。ハロゲ
ン含有マグネシウムとオレイルアルコールとからなる混
合物は、溶液状態であっても懸濁状態であってもよいが
、溶液状態であることが好ましい。また、三者を混合さ
せながら溶液状態に変えてゆく方法も好ましい方法とし
て挙げられる。 【０１７２】［Ａ］液状状態のチタン触媒成分を調製す
る際には、４０℃以上好ましくは４０〜２００℃さらに
は好ましくは５０〜１５０℃で、ハロゲン含有マグネシ
ウムとオレイルアルコ―ルとからなる混合物と、チタン
化合物とを１分以上、好ましくは１５分〜２４時間、特
に好ましくは３０分〜１５時間接触させて、反応させる
ことが望ましい。また［Ａ］液状状態のチタン触媒成分
は、ハロゲン含有マグネシウムと、オレイルアルコール
とチタン化合物とを、同時に４０℃以上好ましくは４０
〜２００℃さらに好ましくは５０〜１５０℃で、１分以
上、好ましくは１５分〜２４時間、特に好ましくは３０
分〜１５時間接触させて反応させることにより調製する
こともできる。 【０１７３】ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物
およびオレイルアルコ―ルからなる液状状態のチタン触
媒成分を調製するに際して、炭化水素溶媒を用いること
もできる。 【０１７４】すなわち炭化水素溶媒にハロゲン含有マグ
ネシウムとオレイルアルコールを溶解し次いでチタン化
合物と接触させてもよく、また炭化水素溶媒にハロゲン
含有マグネシウム化合物とオレイルアルコールとチタン
化合物とを溶解して接触させてもよい。 【０１７５】このような炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン
、テトラデカン、灯油等の脂肪族炭化水素類；シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘキセン等
の脂環族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素類
；ジクロルエタン、ジクロルプロパン、トリクロルエチ
レン、四塩化炭素、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素類などが用いられる。 【０１７６】ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物
およびオレイルアルコ―ルは、下記のような量で用いら
れることが好ましい。オレイルアルコ―ル／ＭｇＣｌ２
　は、通常モル比で２〜４好ましくは２〜３である。 【０１７７】チタン化合物／ＭｇＣｌ２　は、通常モル
比で０．０４〜０．３０好ましくは０．０５〜０．２０
である。オレイルアルコ―ル／チタン化合物はモル比で
５〜１００　好ましくは１０〜８０である。 【０１７８】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］を製造する際に用いられる［Ｂ］ハロゲン含有有機ア
ルミニウムとしては、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミ
ニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、
ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキ
ルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド
、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミ
ニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化お
よびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを挙げるこ
とができる。 【０１７９】またこれらハロゲン含有有機Ａｌ化合物以
外に、ハロゲン不含有の有機Ａｌ化合物も用いることが
でき、たとえば、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイ
ソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニ
ウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアル
ミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアル
コキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチ
ルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキアルコキシド、Ｒ１２．５Ａｌ（ＯＲ２）
０．５　などで表わされる平均組成を有する部分的にア
ルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアル
ミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなど
のジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウ
ムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のア
ルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水
素化されたアルキルアルミニウム等を挙げることができ
、さらにこれらに類似する化合物として、酸素原子や窒
素原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機ア
ルミニウム化合物を挙げることができる。このような化
合物としては、例えば、 メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。 【０１８０】さらにハロゲン不含有の有機Ａｌ化合物と
しては、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯化物も用いる
ことができ、このような化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ
２Ｈ５）４　、ＬｉＡｌ（Ｃ７Ｈ１５）４　などを挙げ
ることができる。 【０１８１】これらの中ではとくにトリアルキルアルミ
ニウムあるいは上記した２種以上のアルミニウム化合物
が結合したアルキルアルミニウムを用いることが好まし
い。これらのハロゲン不含有の有機Ａｌ化合物は７０モ
ル％以下、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは
１０モル％以下の量でハロゲン含有有機アルミニウム化
合物と併用することもできる。 【０１８２】エチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ
］は、前記触媒成分を用いて炭化水素溶媒中で重合反応
を行なって得られる。炭化水素溶媒としては、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、
灯油などの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体；
シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロ
ヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体を例示す
ることができる。また重合に用いるオレフィン自体を液
媒として使用することもできる。 【０１８３】重合反応を行なうに際して、反応容積１ｌ
当り、チタン原子は０．０００５〜約１ミリモル、より
好ましくは約０．００１〜約０．５ミリモル、また有機
アルミニウム化合物を、アルミニウム／チタン（原子比
）が約１〜約２０００、好ましくは約５〜約１００とな
るように使用するのがよい。オレフィンの重合温度は、
約２０〜約３００℃、好ましくは約６５〜約２５０℃で
ある。また重合圧力としては大気圧〜３０００Ｋｇ／ｃ
ｍ２−Ｇ好ましくは約２〜約１００Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ、
特には約５〜約５０Ｋｇ／ｃｍ２−Ｇとするのが好まし
い。 【０１８４】オレフィン重合において、分子量を調節す
るためには水素を共存させるのがよい。重合は回分式、
あるいは連続式で行なうことができる。また条件の異な
る２以上の段階に分けて行なうこともできる。 【０１８５】本発明に係るエチレン・ペンテンー１共重
合体組成物においては、エチレン・ペンテンー１共重合
体（Ａ）として、たとえば上記のようなエチレン・ペン
テンー１共重合体［Ｉ］、［ＩＩ］あるいは［ＩＩＩ］
、もしくはこれらの混合物を使用することができる。 【０１８６】高級脂肪酸の金属塩（Ｂ）本発明に係るエ
チレン・ペンテンー１共重合体組成物は、上記のような
エチレン・ペンテンー１共重合体（Ａ）に加えて、高級
脂肪酸の金属塩（Ｂ）を含んでいる。 【０１８７】高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン
酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキジン
酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、１２−　ヒドロキシス
テアリン酸、リシノール酸、モンタン酸などの高級脂肪
酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などの
アルカリ土類金属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチュウム塩などのアルカリ
金属塩などが用いられる。具体的には、以下のような化
合物が用いられる。 【０１８８】ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラ
ウリン酸バリウム、アラキジン酸バリウム、ベヘニン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸リチュウム、ステアリン酸ナト
リウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、１２
−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、モンタン酸カル
シウムなど。 【０１８９】これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であ
るいは組合せて用いられる。上記のような高級脂肪酸の
金属塩は、滑剤および防銹剤としての効果を有するため
、このような高級脂肪酸の金属塩が添加されたエチレン
・ペンテンー１共重合体組成物は、成形性に優れ、成形
機等の銹防止に有効である。 【０１９０】本発明に係る組成物に、上記高級脂肪酸の
金属塩は、エチレン・ペンテンー１共重合体（Ａ）１０
０重量部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０
．００５〜２重量部の量で添加するとよい。上記高級脂
肪酸の金属塩の添加量が上記のような範囲内にあると、
触媒に由来するポリマー中の残留塩素を充分み吸収する
ことができ、樹脂の特性も劣化せず、また安定剤の費用
が廉価に抑えられ、樹脂の性質、たとえば引張り強度な
どが低下することもない。。 【０１９１】本発明に係るエチレン・ペンテンー１共重
合体組成物には、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）に加えて、
たとえば希釈剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料
、滑剤、帯電防止剤等、通常、ポリオレフィンに添加混
合される配合剤を、本発明の目的を損わない範囲で添加
することができる。 【０１９２】 【発明の効果】本発明に係るエチレン・ペンテンー１共
重合体組成物は、成形時の熱安定性、長期耐熱安定性お
よび耐候性に優れ、フィルムなどの成形体を成形する際
に受ける熱劣化が少ないため、優れた衝撃強度と優れた
開封性等を有する成形体の製造に用いることができる。 【０１９３】 【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。 【０１９４】エチレン・ペンテン−１共重合体の重合例
１［チタン触媒成分［Ａ−１］の調製］無水塩化マグネ
シウム７１４ｇ、デカン３．７リットルおよび２−エチ
ルヘキシルアルコール３．５リットルを１３０℃で２時
間加熱し均一溶液とした後、この溶液中に安息香酸エチ
ル２９０ｇを添加し、１３０℃にて更に１時間攪拌混合
した。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却し
た後、−２０℃に保持された四塩化チタン２０リットル
中に１時間にわたって全量滴下装入した。装入終了後、
この混合液の温度を２時間かけて８０℃に昇温し、２時
間同温度にて攪拌下に保持する。２時間の反応終了後、
熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２８リットル
のＴｉＣｌ４にて再懸濁させた後、再び９０℃で２時間
、加熱反応を行う。反応終了後、再び熱濾過にて固体部
を採取し、９０℃のデカンおよび室温のヘキサンにて、
洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充
分洗浄しチタン触媒成分を得た。該チタン触媒の組成は
チタン４．８重量％、塩素５２重量％、マグネシウム１
６重量％および安息香酸エチル６．２重量％であった。 ［予備重合］窒素雰囲気中２０リットルの攪拌機付反応
器にヘキサン１０リットル、トリエチルアルミニウム３
００ミリモル、および前記チタン触媒成分をチタン原子
換算で１００ミリモル添加した後、プロピレンガスを１
００ｇ／Ｈｒの速度で上記混合液中に３時間フィードし
た。この間の温度は２０℃に保った。プロピレンフィー
ド開始後、３時間してプロピレンのフィードを止め、代
って窒素をフィードし、反応器内を窒素置換した。攪拌
を止めて靜置後、上澄液を除去し、新たに精製ヘキサン
を加え３回の洗浄を行った。 ［重　　合］第３図に示した直径４０ｃｍφ、容積４０
０リットルの重合器にヘキサンに懸濁させた前記予備重
合触媒を管１からＴｉ原子に換算して０．５ｍｍｏｌ／
Ｈｒおよびトリイソブチルアルミニウム２５ｍｍｏｌ／
Ｈｒの割合で連続的に重合器に供給し、同時に管２から
エチレン　　９．３ｋｇ／Ｈｒおよびペンテン−１　　
３．４ｋｇ／Ｈｒの割合で、また管３より水素を反応器
内のＨ２／エチレンモル比が０．１４になるように供給
した。 【０１９５】重合条件は、圧力１８ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、重
合温度８０℃、滞留時間４時間であり、気相重合器の循
環ガスの線速を４５ｃｍ／ｓｅｃに保持した。管４より
の循環ガスは冷却器Ｂを通り、送風器Ｃを通して重合器
に循環した。 【０１９６】共重合体は管５より系外に４．５ｋｇ／Ｈ
ｒの速度で排出された。得られた共重合体の密度は０．
９２１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲは２．２ｇ／１０分であった
。 【０１９７】 【実施例１〜４および比較例１】荷重２．１６ｋｇ、温
度１９０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳ
ＴＭ　Ｄ１２３８）が２．２、密度が０．９２１ｇ／ｃ
ｍ３のエチレン・ペンテン−１共重合体に、表１に示す
ような種々の安定剤を、それぞれ表１に示す量で配合し
、スクリュー径４５ｍｍφの押出機を使用して、２００
℃の温度で押出しペレット化した。 【０１９８】このペレットより、６５ｍｍφの押出機を
備えた市販のＴダイフィルム成形機にて、幅４２０ｍｍ
、厚み０．０４ｍｍのフィルムを成形した。なお、成形
時の樹脂温度は２３５℃、製膜速度２０ｍ／ｍｉｎで、
ドラフト比０．０５７で成形した。 【０１９９】このフィルムについて、ＭＦＲ、フィルム
インパクト強度、耐熱老化性、耐候性を評価した。結果
を表２に示した。 【０２００】 【表１】 【０２０１】 【表２】 【０２０２】エチレン・ペンテン−１共重合体の重合例
２［チタン触媒成分［Ａ−２］の調製］市販の無水塩化
マグネシウム４７６ｇを、窒素雰囲気下で、ｎ−デカン
１０リットルに懸濁させ、オレイルアルコール４．０Ｋ
ｇを添加し、攪拌しながら１３５℃で５時間反応させた
。この結果、無色透明な液体が得られた。 【０２０３】この溶液を１１０℃に降温した後、Ｔｉ（
ＯＣ２Ｈ５）４を０．４５モル添加し、１１０℃で５時
間反応を続けた。得られた溶液を室温で保存した。 ［重　　合］内容積２００リットルの連続重合反応器を
用い、脱水精製したヘキサンを１００リットル／Ｈｒ、
エチルアルミニウムセスキクロライド１９．９ミリモル
／Ｈｒおよび上記で得られた触媒をＴｉ原子に換算して
０．５０ミリモル／Ｈｒの割合で連続的に供給した。ま
た同時に、エチレンを１３Ｋｇ／Ｈｒ、ペンテン−１を
５．４Ｋｇ／Ｈｒ、水素を９．０リットル／Ｈｒの割合
で連続的に供給し、重合温度１７０℃、全圧３１Ｋｇ／
ｃｍ２Ｇ、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重
合体濃度を１０５ｇ／リットルとなる条件にて共重合を
行った。触媒活性は１９２００ｇ−共重合体／ミリモル
−Ｔｉに相当した。 【０２０４】得られた共重合体の密度は、０．９２１ｇ
／ｃｍ３、ＭＦＲは２．２ｇ／１０分であった。 【０２０５】 【実施例５〜８および比較例２】重合例２で得られた共
重合体に、表３に示すような種々の安定剤を、それぞれ
表３に示す量で配合し、スクリュー径４５ｍｍφの押出
機を使用して、２００℃の温度で押し出しペレット化し
た。 【０２０６】このペレットを、６５ｍｍφの押出機を備
えた市販のＴダイフィルム成形機で成形して、幅４２０
ｍｍ、厚み０．０４ｍｍのフィルムを得た。なお、成形
時の樹脂温度は２３５℃、製膜速度２０ｍ／ｍｉｎで、
ドラフト比０．０５７で成形した。 【０２０７】このフィルムについて、ＭＦＲ、フィルム
インパクト強度、耐熱老化性、耐侯性を評価した。結果
を表４に示す。 【０２０８】 【表３】 【０２０９】 【表４】 【０２１０】使用した安定剤の種類 脂肪酸金属塩 Ａ：ステアリン酸カルシウム Ｂ：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムＣ：ステ
アリン酸マグネシウム Ｄ：モンタン酸カルシウム 測定法 ＭＦＲ　：ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８　荷重２．１６ｋｇ、
温度１９０℃衝撃強度：ＪＩＳ　Ｐ８１３４ 安定性の評価方法 （１）成形時の熱安定性 フィルムのＭＦＲ ペレットのＭＦＲとの差が小さいほど熱安定性がよい。 【０２１１】フィルムの物性（衝撃強度）値が大きいほ
ど成形時の劣化が少ない。 （２）長期耐熱安定性 フィルムを１００℃のギアーオープンでエージングし、
引張伸び残率が初期の２分の１になるまでの時間を測定
した。 【０２１２】時間が長いほど耐熱老化性がよい。 （３）耐候性 フィルムにサンシャインウエザーメーターを用いて、放
電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａ、雨ありの条件で５００
時間光照射し、引張伸び残率を測定した。 【０２１３】伸び残率が大きいほど耐候性がよい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合
体の「超徐冷サンプル」を通常の測定条件にて測定して
得られたＤＳＣ融解ピークパターンである。

【図２】本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合
体の通常徐冷サンプルを通常の測定条件にて測定して得
られたＤＳＣ融解ピークパターンである。

【図３】本発明の実施例（重合例１）で用いた重合器の
概略図である。

【符号の説明】

Ａ：重合容器（直径４０ｃｍφ、容積４００リットル）
Ｂ：冷却器 Ｃ：送風器 １：触媒供給パイプ ２：オレフィン供給パイプ ３：水素供給パイプ ４：ガス循環パイプ ５：共重合体採取パイプ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレンとペンテン−１とを共重合
   してなるエチレン・ペンテン−１共重合体であって、か
   つ、（イ）ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅによって測定され
   るメルトフローレートが　０．０１〜１００　ｇ／１０
   分であり、（ロ）ＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５　によって測
   定される密度が０．８７〜０．９６ｇ／ｃｍ３　であり
   、（ハ）ペンテン−１から導かれる構成単位が１〜２５
   重量％であり、（ニ）該共重合体をキャストフィルム成
   形して得られる４０μｍ厚フィルムの衝撃強度と、該フ
   ィルムの引取り方向の引裂強度との比（ＲＳ）が、 ＲＳ≧−２０ｌｏｇ　ＭＦＲ　−１０００ｄ＋９６８（
   式中、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを表し
   、ｄは該共重合体の密度を表す。）を満たすエチレン・
   ペンテンー１重合体と、（Ｂ）高級脂肪酸の金属塩：（
   Ａ）エチレン・ペンテンー１共重合体１００重量部に対
   し、　０．００５〜５重量部とからなることを特徴とす
   るエチレン・ペンテンー１共重合体組成物。