JPH04142004A - 磁気記録用板状複合フェライト微粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、大きな磁化値と適当な保磁力を有し、且つ、
分散性に優れた磁気記録用のＢａを含む板状複合フェラ
イト微粒子粉末の製造法に関するものである。

〔従来の技術］ 近年、例えば、特開昭５５−８６１０３号公報にも述べ
られている通り、大きな磁化値と適当な抗磁力とを有し
、且つ、分散性に優れた強磁性の非針状粒子が記録用磁
性材料、特に垂直磁気記録用磁性材料として要望されつ
つある。

一般に、強磁性の非針状粒子としてはＢａを含む板状フ
ェライト粒子がよ（知られている。

従来からＢａを含む板状フェライト粒子の製造法の一つ
として、ＨａイオンとＦｅ＠とが含まれたアルカリ性懸
濁液を反応装置としてオートクレーブを用いて水熱処理
する方法（以下、これを単に水熱合成法という。）が知
られている。

先ず、磁気特性について言えば、磁気記録用のＢａを含
む板状フェライト粒子粉末の磁化値は、出来るだけ大き
いことが必要であり、この事実は、例えば特開昭５６−
１４９３２８号公報の「・・・・磁気記録媒体材料に使
われるマグネトブランバイトフェライトについては可能
な限り大きな飽和磁化・・・・が要求される。」と記載
されている通りである。

また、保磁力は、一般に３００〜２００００ｅ程度のも
のが要求されており、Ｂａを含む板状フェライト微粒子
粉末の保磁力を低減させ適当な保磁力とする為に、上記
水熱合成法においてフェライト中のＦｅ＠の一部をＴｉ
（Ｍ及びＣｏ（［１又はＣｏ（Ｉｌ並びにＭｎ５ＺｎＮ
ｉ等の２価の金属イオンＭ（１）で置換して板状複合フ
ェライト微粒子を得ることが従業されている。

次に、磁気記録用のＢａを含む板状フェライト微粒子粉
末の粒度について言えば、出来るだけ微細な粒子、殊に
、０．３μ鰯以下であることが要求されている。

この事実は、例えば、特開昭５６−１２５２１９号公報
の「・・・・垂直硼化記録が面内記録に対して、その有
為性が明らかとなるのは、記録波長が１μ部以下の領域
である。しかしてこの波長領域で十分な記録・再生を行
うためには、上記フェライトの結晶粒径は、略０．３μ
−以下が望ましい。しかし、０．０１μ−程度となると
、所望の強磁性を呈しないため、適切な結晶粒径として
は０．０１−０．３μ翔程度が要求される。」なる記載
等の通りである。

ところで、上述した通りの水熱合成法においては、反応
条件を選ぶことによって各種のＢａを含む板状フェライ
ト粒子が沈澱してくる。この沈澱粒子は通常六角板状を
呈しており、生成条件によってその粒度分布や平均径が
相違することによって磁気的性質が異なる。

本発明者は、永年に亘り、水熱合成法によるＢａを含む
板状フェライト粒子の研究及び開発に携わっているもの
であるが、その過程において反応条件によって平均径０
，０５〜０．３μ翔を有するＢａを含む板状フェライト
微粒子が得られるという知見を得ている。

しかしながら、上記平均径０．０５〜０．３　μｍを有
するＢａを含む板状フェライト粒子は、保磁力を２００
００ｅ以下に制御しようとする場合には、磁化値を５０
ｅｓｕ／ｇ以上に維持することが困難なものである。

また、従来、水熱合成法により水溶液中から生成したＢ
ａを含む板状フェライト微粒子を８００　’Ｃ以上の温
度で加熱焼成して磁化値を向上させる方法が知られてい
る（特公昭６０４２９７３号公報）。

しかしながら、この方法による場合、磁化値は、加熱焼
成温度が高くなる程大きくなる傾向にあるが、一方、粒
子及び粒子相互間における焼結が顕著となって塊状粒子
となる為、バインダー中における分散性が低下し、磁気
記録用磁性粒子粉末として好ましくない。

また、加熱焼成して得られたＢａを含む板状フェライト
微粒子の保磁力を２００００ｅ以下に制御する為には、
前述した保磁力低減剤を多量に添加しなければならず、
このことは磁化値を低下させる原因となり、大きな磁化
値を維持しながら保磁力を３００〜２００００ｅの範囲
に制御することは困難であった。

従来、Ｂａを含む板状フェライト微粒子の製造にあたり
、熱処理工程における粒子及び粒子相互間の焼結を防止
するものとして、水熱合成法により水溶液中から生成さ
れたＢａを含む板状フェライト＠粒子を出発原料粒子と
し、該出発原料粒子の粒子表面を焼結防止作用を有する
各種有機化合物又は無機化合物であらかじめ被覆してお
く方法が知られている。

焼結防止作用を有する化合物として珪素化合物を用いる
ものとして、例えば、特開昭６０−８１８０４号公報、
特開昭６２−２７５０２７号公報、特開昭６２−２８２
４１９号公報及び特開昭６３−１２１０７号公報に記載
の発明がある。

〔発明が解決しようとする課題］ 大きな磁化値と適当な保磁力とを有し、且つ、分散性に
優れたＢａを含む板状フェライト微粒子粉末は、現在量
も要求されているところであるが、後出比較例に示す通
り、前出公知方法による場合には、未だこれら緒特性を
十分満足するものとは言い難いものであった。即ち、公
知方法による場合には、出発原料粒子の粒子表面の被覆
が十分ではない為、熱処理工程における焼結を完全には
防止することができなかったのである。

そこで、大きな磁化値と適当な保磁力とを有し、且つ、
分散性に優れたＢａを含む板状フェライト微粒子粉末を
得る方法の確立が強く要求されている。

〔課題を解決する為の手段〕

本発明者は、大きな磁化値と適当な保磁力とを有し、且
つ、分散性に優れたＢａを含む板状フェライト微粒子粉
末を得るべく種々検討を重ねた結果、本発明に到達した
ものである。

即ち、本発明は、水熱合成法により水溶液中から生成さ
れたＢａを含む板状複合フェライト微粒子を出発原料粒
子とし、該出発原料粒子と、（Ｒ’Ｈ５ｉＱ）ａ（Ｒ”
Ｒ３５ｉＯ）ｂ（Ｒ’Ｒ’Ｒ”ＳｉＯ＋／ｌ）ｃ　　（
Ｉｔ（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲｆｆは相互に独立に水
素原子であるかまたはハロゲン原子の少なくとも１個で
置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基
であるが、但し、Ｒ１とＲ２とＲ３とが同時に水素原子
であることはないものとし、そしてＲ４、ｌ？Ｓおよび
Ｒ６は相互に独立に水素原子であるかまたはハロゲン原
子の少なくとも１個で置換されていることのある炭素数
１〜１０の炭化水素基であり、ａはＯまたは１以上の整
数であり、ｂはＯまたは１以上の整数であり、Ｃは０ま
たは２であるが、但し、ＣがＯである場合にはａとｂと
の和が３以上の整数であるものとする）で表されるシリ
コーン化合物の少なくとも１種とを気相中で接触させる
ことにより、前記出発原料粒子の粒子表面をあらかじめ
前記シリコーン化合物のポリマーで被覆した後、７００
〜９００℃の温度範囲で熱処理することからなる磁気記
録用板状複合フェライト微粒子粉末の製造法である。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明における出発原料粒子としては、水熱合成法によ
り水溶液中から生成されたＢａを含む板状複合フェライ
ト粒子はもちろん、該Ｂａを含む板状複合フェライト粒
子に特性向上の為に一般に使用される金属化合物等によ
る被覆処理等各種処理を施したもののいずれをも使用す
ることができる。

本発明において使用されるシリコーン化合物は、（Ｒ’
Ｈ３ｉＯ）ａ（Ｒ”Ｒ３５ｉＯ）ｂ（Ｒ’Ｒ’Ｒ”Ｓｉ
Ｏ＋ｚｚ）ｃｍ（式中、ｌｉｔ、　Ｒ２およびＲ３は相
互に独立に水素原子であるかまたはハロゲン原子の少な
くとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１ｏ
の炭化水素基であるが、但し、Ｒ１とＲ２とＲ３とが同
時に水素原子であることはないものとし、そしてＲ４、
Ｒ５およびＲ６は相互に独立に水素原子であるがまたは
ハロゲン原子の少なくとも１個で置換されていることの
ある炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ａは０または
１以上の整数であり、ｂは０または１以上の整数であり
、Ｃは０または２であるが、但し、ＣがＯである場合に
はａとｂとの和が３以上の整数であるものとする）の少
な（とも１種である。

上記式（Ｔｌのシリコーン化合物は２種の群からなる。

第１の群は、前記式（Ｉｌにおいてｃ−０の場合に相当
し、一般式 ％式％ （式中、Ｒ■、Ｒ２、Ｒ３、ａおよびｂは前記と同し意
味であるが、好ましくはＲ１，Ｒ”およびＲ３が相互に
独立にハロゲン原子の少なくとも１個で置換されている
ことのある炭素数１〜４の低級アルキル基またはアリー
ル基（例えばフェニル基）であり、ａとｂとの和が３〜
７である）で表される環状シリコーン化合物である。こ
の化合物の代表例を挙げれば以下のとおりである。

上記化合物（＾）、（Ｂ）および（Ｃ）は、それぞれ単
独でまたはそれらの混合物の形で使用することができる
。

上記（＾）　、（Ｂ）及び（Ｃ）の各式において、ｎ（
またはａ＋ｂ）は好ましくは３〜７である。ｎの値が小
さくなるのに従ってその沸点が低下するので、蒸発して
粉体上に吸着する量が多くなる。

特に３量体および４量体は、その立体的性質上、重合し
易いので特に適している。また、水素原子を含むシリコ
ーン化合物は反応性が高いので、表面処理に適している
。

前記式（１）の環状シリコーン化合物の具体例としては
、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサ
ン、トリハイドロジエンペンタメチルシクロテトラシロ
キサン、テトラハイドロジエンテトラメチルシクロテト
ラシロキサン、ジハイドロジエンオクタメチルシクロペ
ンタシロキサン、トリハイドロジエンへブタメチルシク
ロペンタシロキサン、テトラハイドロジエンヘキサメチ
ルシクロペンタシロキサンおよびペンタハイドロジエン
ペンタメチルシクロペンタシロキサンを挙げることがで
きる。

前記式（Ｉ）のシリコーン化合物の第２の群は、前記式
（Ｉ）においてｃｘ２の場合に相当し、一般式（Ｒ’Ｈ
３ｉＯ）ｓ（Ｒ”Ｒ’５ｉＯ）ｂ（Ｒ’Ｒ’Ｒ’ＳｉＯ
＋ｚ宜）ｃ　　ａｌｌ）（式中、Ｒ−、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ８、Ｒ’、　ａおよびｂは前記と同じ意味であり
、Ｃは２であるが、好ましくはＲ１〜Ｒ−が相互に独立
にハロゲン原子の少なくとも１個で置換されていること
のある炭素数１〜４の低級アルキル基またはアリール基
（例えばフェニル基）であり、ａとｂとの和が２〜５で
ある）で表される直鎖状シリコーン化合物である。

この化合物の代表例としては、式 （式中、ａは２〜５である） で表される化合物を挙げることができる。

上記式（２）の直鎖状シリコーン化合物の具体例として
は、１，１，１，３．５，７，７．７−オクタメチルテ
トラシロキサン、１．Ｌｌ、３．５，７，９．９．９−
ノナメチルペンタシロキサン、および１，１，１，３，
５，７，９．１１．１１１１−デカメチルヘキサシロキ
サンを挙げることができる。

本件発明における粒子と特定組成のシリコーン化合物と
の気相中での接触は、例えば、密閉容器を用い、１２０
℃以下好ましくは１００℃以下の温度板で好ましくは２
００ｗｓＨｇ以下更に好ましくは１００−−Ｈ８以下の
圧力下において、特定組成のシリコーン化合物の無気を
分子状態で粉体表面上に接触させる方法、１２０　”Ｃ
以下好ましくは１００℃以下の温度下で、特定組成のシ
リコーン化合物とキャリアーガスとの混合ガスを粉体に
供給する方法等により行うことができる。

本発明における特定組成のシリコーン化合物の量は、出
発原料粒子に対しＳｉＯ□換算で０．１５〜５．０重量
％である。

０．１５重量％未満の場合には、粒子及び粒子相互間の
焼結を十分防止することが出来ず、本発明の目的を達成
することができない。

５．０重量％を越える場合にも粒子及び粒子相互間の焼
結を防止することができるが、得られるＢａを含む板状
複合フェライト微粒子粉末の飽和磁化が低下してしまう
。

一方、熱重合を起させた場合には、薄層を形成する重合
は不可能である。更に、触媒存在下で重合させた場合に
は、重合が主に触媒の周囲で起るので、粉体の表面だけ
を均一に被覆することは不可能である。

本発明におけるシリコーンポリマー被膜の構造には２種
類のものがある。すなわち、重合がシロキサン結合（−
３ｉ　−０−５ｔ）によって起きると、得られるシリコ
ーンポリマーは−Ｓｉ　−０−３ｉ−単位を含む直鎖構
造をもち、好ましくは重量平均分子量２０万以上をもつ
。

一方、重合が小量または痕跡量のＨ，ＯまたはＯｔの存
在下におけるヒドロシリル結合（Ｓｉ−１（）の脱水素
反応によって起きる場合には、５ｉ−８部分の以下の重
合： Ｒｌ（，０ ２−０−Ｓｉ−０− Ｓｉ−０ ＋ ↑ Ｈ −Ｏ−５ｉ　−〇− −０−３ｉ−０− ＋ ｚＯ から誘導される −０−３ｉ−０ 単位をもつ綱状構造を、シリコーンポリマーが含むこと
になる。

好ましい網状ポリマーは、全Ｓｔ原子の２０％以上がポ
リマー被膜中で前記の −０−Ｓｉ−０− 単位に変換したものである。この単位の含量は、ポリマ
ー被膜中のメチル基のＩＲ吸収から求めることができる
。

本発明における熱処理温度は、７００〜９００゜Ｃであ
る。

７００゜Ｃ未満の場合には、大きな磁化値を有するＢａ
を含む板状複合フェライト微粒子粉末を得ることができ
ない。

９００″Ｃを越える場合には、粒子及び粒子相互間の焼
結を引き起こす為、出発原料粒子の形状を保持継承し、
且つ、粒子１個１個がバラバラであるＢａを含む板状複
合フェライト微粒子粉末を得ることができない。

〔作　　用］ 本発明において最も重要な点は、Ｂａを含む板状複合フ
ェライト微粒子粉末の製造法において、水熱合成法によ
り水溶液中から生成されたＢａを含む板状複合フェライ
ト微粒子と （Ｒ’！（ＳｉＯ）、（Ｒ”Ｒ″５ｉＯ）ｂ（Ｒ’Ｒ’
Ｒ”ＳｉＯ＋ｚｚ）ｃ　　（Ｉｌ（式中、Ｒ１，Ｒ１お
よびＲ３は相互に独立に水素原子であるかまたはハロゲ
ン原子の少なくとも１個で置換されていることのある炭
素数１〜１０の炭化水素基であるが、但し、Ｒ１とＲ２
とＲ３とが同時に水素原子であることはないものとし、
そしてＲ４、Ｒ３およびＲ６は相互に独立に水素原子で
あるかまたはハロゲン原子の少なくとも１個で置換され
ていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
ａは０または１以上の整数であり、ｂはＯまたは１以上
の整数であり、ＣはＯまたは２であるが、但し、Ｃが０
である場合にはａとｂとの和が３以上の整数であるもの
とする）で表されるシリコーン化合物の少なくとも１種
とを気相中で接触させることにより、粒子表面をシリコ
ーンポリマーで被覆した場合には、粒子及び粒子相互間
の焼結が十分防止される為、大きな磁化値と適当な保磁
力を有し、且つ、分散性に優れたＢａを含む板状複合フ
ェライト微粒子粉末が得られるという事実である。

本発明において、粒子及び粒子相互間における焼結が十
分防止される理由について、本発明者は、本発明に係る
特定組成のシリコーン化合物と出発原料粒子とを気相中
で接触させると粒子表面において上記特定組成のシリコ
ーン化合物の重合反応が生起し、その結果、均−且つ緻
密なシリコーンポリマーの被膜が生成されること並びに
出発原料粒子は板面に対し垂直方向に磁化容易軸を存す
る為、磁性による相互作用により粒子相互が強固に凝集
して存在している為、凝集状態のままで表面被覆されや
すいが、本発明による場合は、気相中における被覆であ
る為、出発原料粒子の１個１個を被覆することができる
ことによるものであろうと考えている。

（実施例〕 次に、実施例並びに比較例により、本発明を説明する。

尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の平均径は
、電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。

比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値である。

Ｂａを含む板状複合フェライト微粒子粉末及び磁気テー
プの磁気特性は、「振動試料磁力計ＶＳ？ｌ−３Ｓ−１
５Ｊ（東英工業■製）を使用し、外部磁場１０ＫＯｅＯ
下で測定した値で示した。

分散性の評価は、テープ化した場合の飽和磁束密度Ｂｍ
、角型（Ｂｒ／８ｍ）及び光沢魔のそれぞれの値を示す
ことにより行い、上記いずれの値も大きくなる粗分散性
が改良されたことを意味する。

また、角型（Ｂｒ／８ｍ）の値は、テープ面に対し、垂
直方向に磁場配向させた磁気テープの場合は垂直方向の
角型（Ｂｒ／８ｍ）を測定し、反磁場補正を行った値で
示した。

塗布膜の表面光沢は、日本重色工業■社製の入射角６０
″のグロスメーターで測定した値であり、標準板光沢を
８９．０％とした時の値を％表示で示したものである。

＜Ｂａを含む板状複合フェライト微粒子粉末の製造〉実
施例１〜３、比較例１〜２； 実施例１ 水熱合成法により得られたＦｅに対し７．８モル％のＢ
ａ、　　５．０モル％のＮ１及び５．０モル％のＴｉを
含有するＢａを含む板状複合フェライト微粒子粉末（平
均径０．１　μｍ、ＢＥＴ比表面積６５ポ／ｇ）の粒子
表面にＦｅに対してＺｎ換算で４．２モル％の水酸化亜
鉛を沈着させた。

上記水酸化亜鉛によって被覆されているＢａを含む板状
複合フェライト微粒子粉末ＩＫｇと別の容器に入れたテ
トラメチルシクロテトラシロキサン（一般式（Ａ）でｎ
・４　）　１００　ｇとを密閉型恒温槽に設置し、次い
で、２００ｍｍＨｇの圧力、７０゜Ｃにおいて２時間処
理を行った後１００゜Ｃで２時間乾燥を行った。

乾燥粉末を、赤外吸収スペクトルにより分析した結果、
テトラメチルシクロテトラシロキサンが重合したポリマ
ーが生成されており、その量は出発原料粒子に対しＳ’
ｒＯｔ換算で１．３０重量％であり、Ｂａを含む板状複
合フェライト微粒子の粒子表面がテトラメチルシクロテ
トラシロキサンが重合したポリマーで被覆されているこ
とが認められた。

粒子表面が上記ポリマーで被覆されているＢａを含む板
状複合フェライト微粒子粉末を８５０゜Ｃにおいて２時
間加熱焼成した。

加熱焼成して得られた微粒子は、電子顕微鏡観察の結果
、平均径０．１　μｍであって、粒子１個１個がバラバ
ラであり、出発原料粒子の粒子形状を保持継承したもの
であった。また、ＢＥＴ比表面積は５４，７ボ／ｇであ
り、磁気特性は、保磁力）１ｃが１４３００ｅ　、磁化
値σＳが５２．５ｅ閉ｕ／ｇであった。

実施例２ テトラメチルシクロテトラシロキサン処理時間を変化さ
せた以外は実施例１と同様にして、出発原料粒子に対し
５ｉ（ｈ換算で３．５重量％のテトラメチルシクロテト
ラシロキサンが重合したポリマーによって被覆されてい
るＢａを含む板状複合フェライト微粒子粉末を得た。

粒子表面が上記ポリマーで被覆されているＢａを含む板
状複合フェライト微粒子粉末を８５０゜Ｃにおいて２時
間加熱焼成した。

加熱焼成して得られた微粒子は、電子顕微鏡観察の結果
、平均径０．１　μｍであって、粒子１個１個がバラバ
ラであり、出発原料粒子の粒子形状を保持継承したもの
であった。また、ＢＥＴ比表面積は５９．９ボ／ｇであ
り、磁気特性は、保磁力Ｈｃが１３９００ｅ　、磁化値
σＳが５１．５ｅ霞ｕ／ｇであった。

実施例３ 水熱合成法により得られたＦｅに対し５．４モル力のＢ
ａ、６．８モル％のＣＯ１２，９モル％のＮｉ及び２．
９モル％のＴｉを含有するＢａを含む板状複合フェライ
ト微粒子粉末（平均径０．０５μｍ、ＢＥＴ比表面積１
１が／ｇ）の粒子表面に、Ｆｅに対してＺｎ換算で４．
５モル％の水酸化亜鉛を沈着させた。

上記水酸化亜鉛によって被覆されているＢａを噛む板状
複合フェライト微粒子粉末２０Ｋｇを容積１００１の回
転式ダブルコーン型反応槽（ステンレススチール管、保
温ジャケット付）に入れ、反応槽にステンレススチール
管で直結した原液供給タンクにテトラメチルシクロテト
ラシロキサンＩＫｇを込れ、窒素を原液供給タンクの下
側からパブリンクさせて反応槽に供給した。系の温度は
加熱した熱媒体を熱媒体加熱槽から循環ポンプで反応槽
と可法供給タンクの保温ジャケットに供給し、７０゜Ｃ
に保った。反応槽の回転はタイマーにより１０分間剤買
置後回転させる回転とし、この回転を７時間績り返した
。その後、原液供給タンクのシリコーレ化合物を除去し
、窒素気流を続けなから１００　’Ｃまで系全体を昇温
し、反応槽内のシリコーン七ツマ−を系から取り除くた
めにさらに２時間回転を続けた。その後室温にもどして
処理済のＨａを含む板状複合フェライト粒子を得た。こ
の処理済のＢａを含む板状複合フェライト粒子を赤外吸
収スペクトルで測定した結果、テトラメチルシクロテト
ラシロキサンが重合したポリマーが生成されており、そ
の量は出発原料粒子に対し５４０２換算で３，２２重！
％であり、Ｂａを含む板状複合フェライト微粒子の粒子
表面がテトラメチルシクロテトラシロキサンが重合した
ポリマーで被覆されていることが認められた。

粒子表面が上記ポリマーで被覆されているＢａを含む板
状複合フェライト微粒子粉末を８００　’Ｃにおいて２
時間加熱焼成した。

加熱焼成して得られた微粒子は、電子顕微鏡観察の結果
、平均径０．０５μ論であって、粒子１個１個がバラバ
ラであり、出発原料粒子の粒子形状を保持継承したもの
であった。また、ＢＥＴ比表面積は８５７ボ／ｇであり
、磁気特性は、保磁力Ｈｃが６９００ｅ、磁化値σＳが
５６．８ｅｍｕ／ｇであった。

比較例１ テトラメチルシクロテトラシロキサンが重合したポリマ
ーによって被覆する代りに、３号水ガラスを用いて水溶
液中で被覆処理を行った以外は、実施例１と同様にして
ＳｉＯ２換算で１．３０μｍ％の水ガラスで被覆された
８ａを含む板状複合フェライト微粒子粉末を得た。

粒子表面が水ガラスで被覆されている上記Ｂａを含む板
状複合フェライト微粒子粉末を８５０°（ｊこおいて２
時間加熱焼成した。

加熱焼成して得られた微粒子は、電子顕微鏡観察の結果
、平均径０．１　μ閑であって、ＢＥＴ比表面積は５０
．２ｒｒｆ／ｇであり、磁気特性は保磁力Ｈｃが１５１
００ｅ　、　磁化値６Ｓが５２．３ｅｍｕ／ｇであった
。

比較例２ テトラメチルシクロテトラシロキサンが重合したポリマ
ーによる被覆を行わなかった以外は、実施例３と同様に
してＢａを含む板状複合フェライト微粒子粉末を得た。

加熱焼成して得られた微粒子は、電子顕微鏡観察の結果
、平均径０．０７μｍであって、粒子及び粒子相互間で
焼結が生起したものであった。ＢＥＴ比表面積は６３．
５％／ｇであり、磁気特性は、保磁力Ｈｃが７５００ｅ
　、　Ｍ！ｌ化値σｓが５７．４ｅｍｕ／ｇであった。

〈磁気テープの製造〉 実施例４〜６、比較例３〜４； 実施例４ 実施例１で得られた６ａを含む板状複合フェライト微粒
子粉末を用いて、適量の分散剤、塩ビ酢ビ共重合体、熱
可塑性ポリウレタン樹脂及びト°ルエン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンからなる混合溶剤を一
定のＭ故に配合した後、ボールミルで８時間混合分散し
て磁気塗料とした。

得られた磁気塗料に上記混合溶剤を加え適正な塗料粘度
になるように調整し、ポリエステル樹脂フィルＬ上に通
常の方法で塗布し、塗布方向に磁場配向させた後、乾燥
させて、磁気テープを製造した。

二の磁気テープの飽和磁束密度Ｂ＋ｅは１１００　Ｇａ
ｕｓｓ、角型Ｂｒ／Ｂ＋ｓは０．８４、光沢度は９８％
であった。

実施例５〜６、比較例３〜４ Ｂａを含む板状複合フェライト微粒子粉末の種類及び配
向方向を種々変化させた以外は、実施例４と同様にして
磁気テープを製造した。尚、実施例５及び比較例３にお
ける配向は塗布方向に、また、実施例６及び比較例４に
おける配向は、塗布面に対し垂直方向に行った。

磁気テープの緒特性を表１に示す。

各実施例で得られたＢａを含む板状複合フェライト微粒
子粉末を用いて製造した磁気テープは、各比較例で得ら
れたＢａを含む板状複合フェライト微粒子粉末を用いて
製造した磁気テープに比べ、飽和磁束密度、角型及び光
沢度のすべてにおいて優れており、本発明に係るＢａを
含む板状複合フェライト微粒子粉末の分散性がより優れ
ていることが認められた。

表 〔発明の効果〕 本発明に係る８ａを含む板状複合フェライト微粒子粉末
の製造法によれば、前出実施例に示した通り、大きな磁
化値と適当な保磁力を有し、且つ、分散性に優れたＢａ
を含む板状複合フェライト微粒子粉末が得られるので、
磁気記録用磁性材料、特に、垂直磁気記録用磁性材料と
して好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水熱合成法により水溶液中から生成されたＢａを
   含む板状複合フェライト微粒子を出発原料粒子とし、該
   出発原料粒子と、 （Ｒ＾１ＨＳｉＯ）＿ａ（Ｒ＾２Ｒ＾３ＳｉＯ）＿ｂ（
   Ｒ＾４Ｒ＾５Ｒ＾６ＳｉＯ＿１＿／＿２）＿ｃ（ I ）
   （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は相互に独立に水
   素原子であるかまたはハロゲン原子の少なくとも１個で
   置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基
   であるが、但し、Ｒ＾１とＲ＾２とＲ＾３とが同時に水
   素原子であることはないものとし、そしてＲ＾４、Ｒ＾
   ５およびＲ＾６は相互に独立に水素原子であるかまたは
   ハロゲン原子の少なくとも１個で置換されていることの
   ある炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ａは０または
   １以上の整数であり、ｂは０または１以上の整数であり
   、ｃは０または２であるが、但し、ｃが０である場合に
   はａとｂとの和が３以上の整数であるものとする）で表
   されるシリコーン化合物の少なくとも１種とを気相中で
   接触させることにより、前記出発原料粒子の粒子表面を
   あらかじめ前記シリコーン化合物のポリマーで被覆した
   後、７００〜９００゜Ｃの温度範囲で熱処理することを
   特徴とする磁気記録用板状複合フェライト微粒子粉末の
   製造法。