JPH04136864A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業−１，の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に
特定のアゾ顔料を含有させた電子写真用感光体に関する
。

〔従来技術〕

従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いられているものにセレン、硫化カドミ
ウム、酸化面Ｎｉなどの無機物質がある。ここにいう「
電子写真方式」とは、−・般に。

光導電性の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によ
って帯電せしめ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を
選択的に逸散せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料
、顔料などの着色材と高分子物質などの結合剤とから構
成される検電微粒子（Ｉ〜ルナ−で現像し可視化して画
像を形成するようにした画像形成法の・一つである。

このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電でき
ること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと、
（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめうろこ
となどがあげられる。

ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの長所をも
っていると同時に、さまざまな欠点をも有しているのが
実状である。例えば、現在広く用いられているセレンは
前記（１）〜（３）の条件は−１−分に満足するが、製
造する条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓
性がなく、ベルト状に加工することがむすかしく、熱や
機械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの
欠点もある。

硫化力１〜ミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に
分散させて感光体として用いられているが、平滑性、硬
度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があるた
めにそのままでは反復して使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
な有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実用
に供されているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバソールと２．／１．７−１−り二１〜ロフルオレ
ンー９−オンとからなる感光体（米国特許第３４８４２
３７号明細書に記載）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
をピリリウム塩系色素で増感してなる感光体（特公昭４
８−２５６５８号公報に記載）、有機顔料を主成分とす
る感光体（特開昭４７−３７５４３号公報に記載）、染
料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感光体（特
開昭４７−１０７３５号公報に記載）、トリフェニルア
ミン化合物を色素増感してなる感光体（米国特許箱３，
１８０，７３０号）、アミン誘導体を電荷輸送材料とし
て用いる感光体（特開昭５７−１９５２５４号公報）、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとアミン誘導体を電荷輸
送材料として用いる感光体（特開昭５８１１５４ｉ号公
報）、多官能第３アミン化合物なかでもベンジジン化合
物を光導電材料として用いる感光休（米国特許箱３，２
６５，４９６号、特公昭３９−１１５４６号公報、特開
昭５３−２７０３３号公報）、フタロシアニン及びフタ
ロシアニン窒素同族体を含有させた感光体（特開昭６０
−９５４４１号）、ペリレンもしくはフタシアニンと正
孔移動物質を含有させた感光体（特開昭６２−５４２６
６号）、ペリレン、フタロシアニン及び正孔移動物質を
含有させた感光体（特開昭６２−１９８８６４号）、ア
ンサンスロン、フタロシアニン及びオキサジアゾールを
含有させた感光体（特開昭６２−２２６１５６号）、特
定のビスアゾ顔料と無金属フタロシアニンとを含有させ
た感光体（特開昭６３−２２３７５３号）、ペリレンと
多環キノン系顔料とを混合析出させた顔料を含有させた
感光体（特開昭６３−２３６０４７号）、特定のビスア
ゾ顔料と特定のジスアゾ顔料とを含有させた感光体（特
開昭６３−２３６０４８号、６３−２３６０４９号、６
３−２４３９４９号、６３−２４３９５０号、６３−２
４３９５１号、６３−２４３９５２号）、β型及びＸ型
の混晶から成る無金属フタロシアニンを含有させた感光
体（特開昭６３−２８６８５７号）、特定のジスアゾ顔
料と特定の１〜リスアソ顔料とを含有させた感光体（特
開昭６３−３］３］６３は）、特定の２種類のジスアゾ
顔料を含有させた感光体（特開昭６３−３１３＋６４号
）、特定のジスアゾ顔料とフタロシアニン系顔料とを含
有させた感光体（特開昭６３−３１３６５号）、吸収波
長域の異なる２種以」―の有機光導電物質を含有させた
感光体（特開昭６３−１１８７５１号）、フルオレノン
骨格を有するジスアゾ顔料を含有させた感光体（特開昭
５４−２２８３４号、特開昭５６−１６７７５４１号）
などである。これらの感光体は優れた特性を有しており
実用的にも価値が高いと思われるものであるが、電子写
真法において、感光体に対するいろいろな要求を考慮す
ると、まだ、これらの要求、特に繰り返しの使用によっ
て帯電特性が変化しないこと等の要求を十分に満足する
ものが得られていないのが実状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、先に述へた従来の感光体のもつ種々の
欠点を解消し、電子写真法において要求される条件を十
分満足しうる感光体、特に高感度でかつ繰り返し使用し
ても帯電特性が変化しない感光体を提供することにある
。更に、本発明の他の目的は、製造が容易でかつ比較的
安価に行なえ、耐久性にもすぐれた電子写真用感光体を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性支持体」、に下記−最大（１）
で表わされるアゾ顔料と下記−最大（ｒｌ）〜（ＶＩ）
で表わされるアゾ顔料の少なくとも１種を有効成分とし
て含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用
感光体が提供される。

（×はハロゲン原子を表わす。） 原子を、他の２〜４個はハロゲン原子、アルキル基又は
アルコキシ基髪表わす。） （ただし、１（は水素、アルキル基又はアルコキシ基を
表わす。） （ただし、Ｘｌはハロゲン原子を表わす。）（ただし、
ｘ２はハロゲン原子を表わす。）（ただし、Ａ′は一σ
を、Ｒ′はＮＯ２、ＣＮ又はＣＦ３を表わす。） 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、感光層の形成成分として前記−最大（１）で表わされ
るアゾ顔料とｖ（１記−最大（１１）〜（ＶＩ）から選
ばれた少なくとも１種のアゾ顔料を組み合わせ使用した
場合には、繰り返し使用しても帯電特性が変化せず、高
感度な電子写真感光体が得られることを知見した。

この場合、後記比較例から明らかなように、前記−最大
（１）て示されるアゾ顔料東独あるいは前記−最大（Ｉ
Ｔ）〜（Ｖｌ）から選ばれるアゾ顔料を東独で用いても
耐久性に優れた高感度な電子写真感光体を得ることはで
きない。

本発明において、感光層に含有させる前記−最大（１）
で表わされるアゾ顔料と前記−最大（ＴＩ）〜（Ｖｌ）
から選ばれる少なくとも１種のアゾ顔料の使用割合は］
：］００〜＋００：］好ましくは１：１０〜１０：１で
ある。

以下、 本発明で使用されるアゾ顔料の具体例を〔一般式（１）
のアゾ顔料の具体例〕 示すが、 本発明はこれらのものに限定されるものではない。

〔一般式（ＩＩＩ）のアン顔料の具体例〕〔−最大（Ｉ
Ｖ）のアゾ顔料の具体例〕〔−最大（Ｖ）のアン顔料の
具体例〕 叶−最大（Ｖｌ）のアゾ顔料の具体例〕本発明の感光体
は、上記のような異なった２種のアゾ顔料を感光層２（
２’　、　２″、　２”’又は２″″）に含有させたも
のであるか、これらアゾ顔料の応用の仕方によって第１
図、第２図、第３図、第４図あるいｌま第５図に示した
ごとくに用いろことができる。

第１図における感光体は導電性支持体１」−にアゾ顔料
３、増感染料および結合剤（結着樹脂）よりなる感光層
２が設けられたものである。

第２図における感光体は、導電性支持体１１−にアゾ顔
料３を電荷移動媒体４の中に分散せしめた感光層２′が
設けられたものである。

第３図における感光体は、導電性支持体］−ににアゾ顔
料３を主体とする電荷発生層５と、電荷移動層４との積
層からなる感光１１２″が設けられたものである。この
感光体では、電荷移動層４を透過した１！（ 光が電荷発生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生
が起こり、一方、電荷移動層４は電荷担体の注入を受け
、その搬送を行なうもので、光減衰に必要な電荷担体の
発生は、アゾ顔料３て行なわれ、また電荷担体の移動は
、電荷移動層４で行なわれる。

第４図における感光体は第３図の電荷発生層５と電荷移
動層４の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の
発生及び移動の機構は１−記の説明と同様にできる。こ
の場合機械的強度を考慮し第５図の様に電荷発生層５の
」二に保護層６を設けることもできる。

実際に本発明感光体を作製するには、第１図に示した感
光体であれば、結合剤を溶かした溶液に前記の少なくと
も２種のアゾ顔料の微粒子を溶解し、更にこれに増感染
料を加えた液をつくり、これを導電性支持体１−１−に
塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。

感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μｍ
が適当である。増感染料としては、ブリリアントグリー
ン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレノ１−、クリ
スタルバイオレット、アシットバイオレソト６Ｂのよう
なトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン
６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロ
シン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサン
チン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シア
ニンのようなシアニン染料、２，６−ジフェニル−４−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チアピリリウムパ
ークロレ−１−、ベンゾピリリウム塩（特公昭４８−２
５６５８号公報に記載）などのピリリウム染料などが挙
げられる。なお、これらの増感染料は単独で用いられて
も２種以上が併用されてもよい。

また、第２図に示した感光体を作製するには、結合剤を
溶解した溶液に前記の少なくとも２種のアゾ顔料の微粒
子を分散せしめ、これを導電性支持体ｌ上に塗布し乾燥
して感光層２′を形成すればよい。

感光Ｗｊ２’の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２
０μｍが適当である。

更に、第３図に示した感光体は作製するには、導電性支
持体１にアゾ顔料を真空蒸着するか或いは、アゾ顔料の
微粒子を必要によって結合剤を溶解した適当な溶媒中に
分散した分散液を塗布し乾燥するかして、更に必要であ
ればパフ研磨などの方η、によって表面仕」−げ、膜厚
調整などを行って電荷発生層５を形成し、この十に電荷
移動物質と結合剤を溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷
移動層４を形成すればよい。

電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下であり、電荷移動層４の厚さは３〜Ｉ　００　ｐｍ、
好ましくは５〜２０ｕｍが適当である。第４図に示した
感光体を作成するには、感電性支持体１上に電荷移動物
質と結合剤とを溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷移
動層４を形成したのち、この電荷移動層のににアゾ顔料
の微粒子を、必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分
散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電
荷発生層５を形成すればよい。電荷発生層あるいは電荷
移動層の量比は第３図で説明した内容と同様である。こ
のようにして得られた感光体の電荷発生層５の上に更に
適当な樹脂溶液又は金属酸化物微粉、フッ素含有樹脂微
粉等を分散した樹脂液をスプレー塗工等の方法により保
護層６を形成することにより第５図に示す感光体を作成
できる。ここで用いる樹脂としては、後記する結合剤が
使用できる。

なお、これらのいずれの感光体製造においても導電性支
持体１に、アルミニラ１１、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ニッケル合金などの金属板又は金属箔、アルミニウ
ムなどの金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるい
は導電処理を施した紙などが用いられる。また、結合剤
としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネ−１−などの
縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリＮ
−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビ
ニル重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接着性の
ある樹脂はすへて使用できる。必要により可塑剤が結合
剤に加えられてるが、そうした可塑剤としてはハロゲン
化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタリ
ン、ジブチルフタレ−１−、メタ・ターフェニルなどが
例示できる。

更に、以」二のようにして得られる感光体には、導電性
支持体と感光層の間に、必要に応して接着層又はバリヤ
層を設けることができる。これらの層に用いられる材料
としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミ
ニウム、また酸化チタンや酸化マグネシウム等の白色顔
料微粉を樹脂中に分散含有したもの、酸化スズや酸化イ
ンジウム等の導電性微粉を樹脂中に分散含有したものな
どである。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙
などへ転写を行なう。本発明の感光体は感度が高く、ま
た耐久性に富むなどの優れた利点を有している。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。なお、下記実施
例において部はすべて重量部である。

実施例１ ＡＱを真空蒸着した１５ｐｍのポリエステルフィルム基
板−Ｌに下記電荷発生層用塗］二液をブレード塗工し、
１２０℃で１０分間加熱乾燥して約０　、２　ｐｍの電
荷発生層を形成した。ついで、電荷発生層のトに下記組
成の電荷移動層用塗工液をブレード塗工し、１２０℃で
２０分間加熱乾燥して約２５μｍの電荷移動層を形成し
、実施例１の電子写真用感光体を作製した。。

〔電荷発生層用塗工液〕

下記式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と下記式（ｎ
）ａに示すアゾ顔料２．５重量部とポリビニルブチラー
ル（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカーバイトプラスチッ
ク社製）の０．６２２重量部シクロヘキサノン溶液１６
０部とを７２時間ボールミルで混合して顔料分散液を得
、ついでこの顔料分散液１００部に撹拌しながらメチル
エチルケ１〜ン１００部を追加混合して電荷発生層用塗
工液とした。

〔電荷移動層用塗工液〕

α−フェニルスチルベン系化合物 実施例３ 実施例１において、電荷移動層用塗工液中のαフェニル
スチルベン系化合物を下記ヒドラゾン系化合物に代えた
以外は実施例１と同様にして実施例３の電子写真用感光
体を作製した。

ジクロルメタン　　　　　　　　　　　　　８００部実
施例２ 実施例１において、電荷発生層用塗工液作成における式
（１）−ａに示すアゾ１ＩＩｊＩ）２．５部と式（ＩＪ
）−ａに示すアゾ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部
とに代えた以外は実施例ｊと同様にして実施例２の電子
写真感光体を作製した。

実施例４ 実施例１において、電荷移動層用塗工液中のαフェニル
スチルヘン系化合物を下記ビフェニルアミン系化合物に
代えた以外は実施例１と同様にして実施例４の電子写真
用感光体を作製した。

実施例５ 実施例１において、電荷発生層用塗工液作成における式
（１１）−ａに示すアゾ顔料を下記式（ＩＩ）−ｂに示
すアゾ顔料に代えた以外は実施例１と同様にして実施例
５の電子写真用感光体を作製した。

２７〜 実施例６ 実施例２において、電荷発生層用塗工液作成における式
（■）−ａに示すアゾ顔料を下記式（ＩＴ）−ｃに示す
アゾ顔料に代えた以外は実施例２と同様にして実施例６
の電子写真用感光体を作製した。

実施例７ 実施例１において、電荷発生層用塗工液作成におけるポ
リヒニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名：
バイロン２００、東洋紡製）に代えた以外は実施例１と
同様にして実施例７の電子写真用感光体を作製した。

実施例８ 実施例１において、式（ＩＩ）−ａに示されるアゾ顔料
に代えて下記式（ＩＩＴ）−ａで示されるアゾ顔料を用
いた以外は実施例１と同様にして実施例８の電子写真感
光体を作製した。

実施例９ 実施例８において、電荷発生層用塗工液作成における式
（＋）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（Ｉｎ）−ａに
示すアゾ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部とに代え
た以外は実施例８と同様にして実施例９の電子写真用感
光体を作製した。

実施例１０ 実施例８において、電荷移動層用塗工液中のαフェニル
スチルベン系化合物を下記ヒＩ−ラソン系化合物に代え
た以外は実施例８と同様にして実施ンｆ］ 例１０の′電子写真用感光体を作製した。

実施例１１ 実施例８において、電荷移動層用塗工液中のαフェニル
スチルベン系化合物を下記ビフェニルアミン系化合物に
代えた以外は実施例８と同様にして実施例１１の電子写
真用感光体とした。

し１１゜ 実施例１２ 実施例８において、電荷発生層用塗工液作成におけるポ
リビニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名：
バイロン２００、東洋紡製）に代えた以外は実施例８と
同様にして実施例１２の電子写真感光体を作製した。

実施例］３ 実施例１において、式（ＩＩ）−ａに示されるアゾ顔料
に代えて下記式（ＩＩＩ）−ｂて示されるアソ顔料界用
いた以外は実施例１と同様にして実施例１：３の電子写
真感光体を作製した。

実施例］／］ 実施例１３において、電荷発生層用途」−液作成におけ
る式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ＩＩＩ）
−ｂに示すアゾ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部と
に代えた以外は実施例１；１と同様にして実施例１４の
電子写真用感光体を４１製した。

実施例１５ 実施例１３において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルヘン系化合物を下記ヒ１〜ラソン系化合物に代
えた以外は実施例１３と同様にして実施例１４の電子写
真感光体を作製した。

；）２ 実施例１６ 実施例１３において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ビフェニルアミン系化合物
に代えた以外は実施例１３と同様にして実施例１６の電
子写真用感光体を作製した。

実施例１８ 実施例１３において、電荷発生層用途−に液作成におけ
る式（ＩＩＩ）−ｂに示すアゾ顔料を下記式（ＩＩＩ）
−ｄに示すアゾ顔料に換えた以外は実施例１３と同様に
して実施例１８の電子写真用感光体を作製した。

し１１３ 実施例］７ 実施例１３において、電荷発生層用塗工液作成における
式（ＩＩＩ）−ｂに示すアゾ顔料を下記式（ＩＩＩ　）
−ｃに示すアゾ顔料に換えた以外は実施例１３と同様に
して実施例１７の電子写真用感光体を作製した。

実施例１９ 実施例１３において、電荷発生層用塗工液作成における
ポリビニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名
：バイロン２００、東洋紡製）に代えた以外は実施例１
３と同様にして実施例１９の電子写真用感光体を作製し
た。

実施例２０ 実施例１において、式（ＩＩ）−ａに示されるアゾ顔料
に代えて下記式（ＩＴＩ）−ｅで示されるアゾ顔料を用
いた以外は実施例１と同様にして実施例２０の電子写真
感光体を作製した。

実施例２３ 実施例２０において、電荷移動層用塗工液中のフェニル
スチルベン系化合物を下記ビフェニルアミン系化合物に
代えた以外は実施例２０と同様にして実施例２３の電子
写真用感光体を作製した。

実施例２１ 実施例２０において、電荷発生層用塗工液作成における
式（Ｈ）−ａに示すアゾ顔料２゜５部と式（ＩＴＩ）−
ｅに示すアゾ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部とに
代えた以外は実施例２０と同様にして実施例２１の電子
写真用感光体を作製した。

実施例２２ 実施例２０において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ヒ１−ラゾン系化合物に代
えた以外は実施例２０と同様にして実施例２２の電子写
真用感光体を作製した。

し１１３ 実施例２４ 実施例２０において、電荷発生層用塗工液作成における
ポリビニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名
：バイロン２００、東洋紡製）に代えた以外は実施例２
０と同様にして実施例２４の電子写真用感光体を作製し
た。

実施例２５ 実施例１において、式（ＩＩ）−ａに示されるアゾ顔料
に代えて下記式（ＩＶ）−ａで示されるアゾ顔料を用い
た以外は実施例】と同様にして実施例２５の電子写真感
光体を作製した。

実施例２６ 実施例２５において、電荷発生層用糸」ニ液作成におけ
る式（＋１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ｒＶ）
−ａに示すアゾ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部と
に代えた以外は実施例２５と同様にして実施例２６の電
子写真用感光体を作製した。

実施例２７ 実施例２５において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ヒドラゾン系化合物に代え
た以外は実施例２５と同様にして実施例２７の電子写真
用感光体を作製した。

実施例２８ 実施例２５において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ビフェニルアミン系化合物
に代えた以外は実施例２５と同様にして実施例２８の電
子写真用感光体を作製した。

しＩＩ３ 実施例２９ 実施例２５において、電荷発生層用塗工液作成における
式（ｒＶ）−ａに示すアゾ顔料を下記式（ｒｖ　）−ｂ
に示すアゾ顔料に代えた以外は実施例２５と同様にして
実施例２９の電子写真用感光体を作製した。

実施例３０ 実施例２５において、電荷発生層用塗工液作成における
式（ＩＶ　）−ａに示すアゾ顔料を下記式（ＩＶ）−ｃ
に示すアゾ顔料に代えた以外は実施例２５と同様にして
実施例３０の電子写真用感光体を作製した。

実施例３１ 実施例２５において、電荷発生層用塗工液作成における
ポリビニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名
：バイロン２００、東洋紡製）に代えた以外は実施例２
２と同様にして実施例２６の電子写真感光体を作製した
。

実施例３２ 実施例１において、式（１１）−ａに示されるアゾ顔料
に代えて下記式〇’）−ａで示されるアゾ顔料を用いた
以外は実施例１と同様にして実施例３２の電子写真感光
体を作製した。

実施例３３ 実施例３２において、電荷発生層用塗工液作成における
式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（Ｖ）ａに示
すアゾ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部とに代えた
以外は実施例３２と同様にして実施例３３の電子写真用
感光体を作製した。

実施例３４ 実施例３２において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ヒドラゾン系化合物に代え
た以外は実施例３２と同様にして実施例３４の電子写真
用感光体を作製した。

実施例３５ 実施例３２において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ビフェニルアミン系化合物
に代えた以外は実施例３２と同様にして実施例３５の電
子写真用感光体を作製した。

し■３ 実施例３６ 実施例３２において、電荷発生層用塗工液作成における
ポリビニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名
：バイロン２００、東洋紡製）に代えた以外は実施例３
２と同様にして実施例３６の電子写真感光体を作製した
。

実施例３７ 実施例１において、式（ＩＩ）−ａに示されるアゾ顔料
に代えて下記式（ＶＴ）−ａで示されるアゾ顔料を用い
た以外は実施例１と同様にして実施例３７の電子写真感
光体を作製した。

実施例３８ 実施例３７において、電荷発生層用塗工液作成における
式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（■）−ａに
示すアブ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部とに代え
た以外は実施例３７と同様にして実施例３８の電子写真
用感光体を作製した。

実施例３９ 実施例３７において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ヒ１−ラゾン系化合物に代
えた以外は実施例３７と同様にして実施例３９の電子写
真感光体を作製した。

４】 実施例４０ 実施例３７において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ヒフェニルアミン系化合物
に代えた以外は実施例３７と同様にして実施例４０の電
子写真用感光体を作製した。

し１１３ 実施例４１ 実施例３７において、電荷発生層用塗工液作成における
式（Ｗ）−ａに示すアゾ顔料を下記式（Ｖｌ）−ｂに示
すアゾ顔料に代えた以外は実施例３７と同様にして実施
例４１の電子写真用感光体を作製した。

実施例４２ 実施例３７において、電荷発生層用塗工液作成における
ポリビニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名
：バイロン２ｏＯ１東洋紡製）に代えた以外は実施例３
７と同様にして実施例４２の電子写真用感光体を作製し
た。

実施例４３ 実施例１において、式（ＩＩ）−ａに示されるアゾ顔料
に代えて下記式（ｖ丁）−Ｃて示されるアゾ顔料を用い
た以外は実施例１と同様にして実施例４３の電子写真感
光体を作製した。

実施例４４ 実施例４３において、電荷発生層用塗工液作成における
式（ＴＩ）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（■）−Ｃ
に示すアゾ顔料２．５部とをそれぞれ４部と１部とに代
えた以外は実施例４３と同様にして実施例４４の電子写
真用感光体を作製した。

実施例４５ 実施例４３において、電荷移動層用塗工液中のαフェニ
ルスチルベン系化合物を下記ヒドラゾン系化合物に代え
た以外は実施例４３と同様にして実施例４５の電子写真
用感光体を作製した。

実施例４６ 実施例４３において、電荷移動層用塗工液中のフェニル
スチルベン系化合物を下記ビフェニルアミン系化合物に
代えた以外は実施例４３と同様にして実施例４６の電子
写真用感光体を作製した。

しＩＩ３ 実施例４７ 実施例４３において、電荷発生層用塗工液作成における
ポリビニルブチラール樹脂をポリエステル樹脂（商品名
：バイロン２００、東洋綿製）に代えた以外は実施例４
３と同様にして実施例４７の電子写真用感光体を作製し
た。

実施例４８ 実施例１において、電荷発生層用塗工液を下記の方法で
作成した以外は実施例１と同様にして実施例４８の電子
写真用感光体を作製した。

〔実施例４８の電荷発生層用塗工液〕 式（１）−ａに示すアゾ顔料５部と式（ＩＩ）−ａに示
すアゾ顔料５部とを６０００部の二１〜ロベンゼン中に
投入して約２００℃で３時間撹拌しながら冷却し、共沈
顔料を作成した。共沈顔料は濾別し、メタノール洗浄後
、真空加熱冷却し、共沈顔料を作成した。

共沈顔料は濾別し、メタノール洗浄後真空加熱乾燥して
分散用の共沈顔料とした。次に得られた共沈顔料５部と
ポリビニルブチラールの０．６２重ｆｔ％シクロヘキサ
ノン溶液１６０部とを７２時間ボールミルで混合して顔
料分散液を得、ついでこの顔料分散液１００部に撹拌し
ながらメチルエチルケ１〜ン１００部を追加混合して電
４ｊｆ発生層塗］−液とした。

実施例４９ 外径８０ｍｍのＡＱ＋−ラム」二に下記下引層用系］二
液を浸漬塗工し、ＩＩＯ’Ｃで１１５分間加熱乾燥して
約０．５μｍ１１の下引層を形成した。欣に下引層の一
１＝に下記電荷発生層用塗工液を浸漬塗ゴージ、１２０
℃で２０分間加熱乾燥して約０．２μｍの電荷発生層を
形成した。

ついて電荷発生層の上に下記電荷移動層用塗工液を浸漬
塗工して］　３０　’Ｃて２０分間加熱乾燥して約２３
ｐｍの電荷移動層を形成し、実施例４９の電子写真用感
光体ドラムを作製した。

〔ト引層塗工液〕

メタノール　　　　　　　　　　　　　　４０部ブタノ
ール　　　　　　　　　　　　　　　５６部〔電荷発生
層用塗工液〕 式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（１’１）−
ａに示すアゾ顔料２．５部とシクロへキサノン１６０部
とを７２時間ボールミルて混合して顔料分散液を得、つ
いでこのＭｔ　料分散液１．００部に撹拌しながらシク
ロへキサノン２００部を追加混合して電荷発生層用塗工
液とした。

〔電荷移動層用塗工液〕

ヒフェニルアミン系化合物 （藺前名：に１・５０、ｆｉｉ地シリコーン製）ジクロ
ルメタン　　　　　　　　　　　　　８００部実施例５
０ 実施例４８において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（Ｉｌｌ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外
は実施例４８と同様にして、実施例５０の電子写真感光
体を作製した。

実施例５１ 実施例４９において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（ＩＩＴ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外
は実施例４９と同様にして実施例５１の電子写真感光体
を作製した。

実施例５２ 実施例４８において、式（Ｕ）−ａに示すアゾ顔料に代
えて、式（Ｉｌｌ）−ｂに示すアゾ顔料を用いた以外は
実施例４８と同様にして、実施例５２の電子写真感光体
を作製した。

実施例５３ 実施例４９において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（ＩＩＩ）−ｂに示すアゾ顔料を用いた以外
は実施例佃と同様にして実施例５３の電子写真感光体を
作製した。

実施例５４ 実施例４８において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（ＩＩＩ）−ｅに示すアゾ顔料を用いた以外
は実施例４８と同様にして、実施例５４の電子写真感光
体を作製した。

実施例５５ 実施例４！〕において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料
に代えて、式（ＩＩＩ）−ｅに示すアゾ顔料を用いた以
外は実施例４９と同様にして実施例５５の電子写真感光
体を作製した。

実施例５６ 実施例４８において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（ＩＶ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外は
実施例４Ｂと同様にして、実施例５６の電子写真感光体
を作製した。

実施例５７ 実施例４９において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（ＪＶ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外は
実施例４９と同様にして実施例５７の電子写真感光体を
作製した。

実施例５８ 実施例４８において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（Ｖ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外は実
施例４８と同様にして、実施例５８の電子写真感光体を
作製した。

実施例５９ 実施例４９において、式（ＩＩ）−ａに示ずアゾ顔料に
代えて、式（Ｖ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外は実
施例４９と同様にして実施例５９の電子写真感光体を作
製した。

実施例６０ 実施例４８において、式（ＩＴ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（Ｖｌ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外は
実施例４８と同様にして、実施例６０の電子写真感光体
を作製した。

実施例６１ 実施例４９において、式（ＩＩ）−ａに示すアゾ顔料に
代えて、式（ＶＴ）−ａに示すアゾ顔料を用いた以外は
実施例４９と同様にして実施例６１の電子写真感光体を
作製した。

比較例１，２．３ 実施例１．３及び４において電荷発生層用塗工液作成に
おける式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ＴＩ
）−ａに示すアゾ顔料２，５部とに代えて式（１）−ａ
に示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例１．３及び４
と同様にして比較例１．２及び：Ｉの電子写１゛（用感
光体を作製した。

比較例４，５．６ 実施例１．３及び４において、電荷発生層塗工液作成に
おける式（［）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ＩＩ
）−ａに示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（１１）−
ａに示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例１．３及び
４と同様にして比較例４．５及び６の電子写真用感光体
を作製した。

比較例７ 実施例１において、電荷発生層用塗工液作成における式
（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ＩＩ）−ａに
示はアゾ顔料２．５部とに代えて式（１１）−ｂに示す
アゾ顔料５部を用いた以外は実施例１と同様にしで比較
例７の電子写真用感光体を作製した。

比較例８ 実施例１において、電荷発生層用塗工液作成における式
（１）−ａに示すアゾ顔料２，５部と式（ＩＩ）−ａに
示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ＩＩ）−ｃに示す
アゾ顔料５部を用いた以外は実施例１と同様にして比較
例８の電子写真用感光体を作製した。

比較例９，１０．１１ 実施例８．１０及び１１において電荷発生層塗工液作成
における式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（Ｉ
［Ｔ）−ａに示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ＩＩ
Ｉ）−ａに示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例８．
１０及び１１と同様にして比較例９．１０及び１１の電
子写真用感光体を作製した。

比較例１．２，１３．１４ 実施例＋３．１５．１６において電荷発生層塗工液作成
における式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ｍ
）ｂに示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ｍ　）−ｂ
に示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例１３．１５．
１６同様にして比較例１２．１３．１４の電子写真感光
体を作製した。

比較例１５ 実施例１３において、電荷発生層用塗工液作成における
式（Ｔ）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ＩＩ）−ｂ
に示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ＴＩＴ　）−ｃ
に示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例１３と同様に
して比較例１５の電子写真用感光体を作製した。

比較例１６ 実施例１３において、電荷発生層用塗工液作成における
式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ｍ）−ｂに
示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ｍ）−ｄに示すア
ゾ顔料５部を用いた以外は実施例１と同様にして比較例
１６の電子写真用感光体を作製した。

比較例１７，１８．１９ 実施例２０，２２．２３において電荷発生層塗工液作成
における式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ｎ
ｌ）ｅに示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例２０，
２２゜２３と同様にして比較例１７，１８．１９の電子
写真感光体を作製した。

比較例２０，２１．２２ 珂 実施例２５．２７．２８において電荷発生層塗工液作成
における式（Ｔ）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（Ｉ
Ｖ）ａに示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ＴＶ）−
ａに示す顔料５部を用いた以外は実施例２５，２７．２
８と同様にして比較例２０．２１及び２２の電子写真用
感光体を作製した。

比較例２３ 実施例２５において、電荷発生層用塗工液作成における
式（ｒ）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（１〜Ｉ　）
−ａに示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（■）−ｂに
示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例２５と同様にし
て比較例２３の電子写真用感光体を作製した。

比較例２４ 実施例２５において電荷発生層用塗工液作成における式
（＋）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（ｒＶ　）−ａ
に示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ＩＶ）−ｃに示
すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例２５と同様にして
比較例２４の電子写真感光体を作製した。

比較例２５，２６．２７ 実施例３２．３４及び３５において、電荷発生層塗工液
作成における式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式
（Ｖ）−ａに示すアゾ顔料２，５部とに代えて式（Ｖ）
ａに示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例３２．３４
及び３５と同様にして比較例２５．２６及び２７の電子
写真用感光体を作製した。

比較例２８，２９．３０ 実施例３７．３９及び４０において電荷発生Ｎ塗工液（
４成における式（＋）−ｔ＋に示すアゾ顔料２．５部と
式（Ｖｌ）−ａに示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（
ＶＴ）−ａに示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例３
７．３９及び４０と同様にして比較例２８．２９及び：
３０の電子写真用感光体を作製した。

比較例３１ 実施例３７において、電荷発生層用塗工液作成における
式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式（Ｖｆ）−ａ
に示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（ｖｒ）−ｂに示
すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例３７と同様にして
比較例３１の電子写真用感光体を作製した。

比較例３２ 実施例４９において、電荷発生層塗工液作成における式
（１）−ｄに示すアゾ顔料２，５部と式（Ｆ）−ａに示
すアゾ顔料２．５部とに代えて式（１）−ａに示すアゾ
顔料５部を用いた以外は実施例４９と同様にして比較例
３２の電子写真用感光体を作製とした。

比較例３３，３４．３５ 実施例４３．４５及び４６において、電荷発生層塗工液
作成における式（１）−ａに示すアゾ顔料２．５部と式
（Ｖｌ）−ｃに示すアゾ顔料２．５部とに代えて式（Ｖ
ｌ）Ｃに示すアゾ顔料５部を用いた以外は実施例４３．
４５及び４６と同様にして比較例３３．３４及び３５の
電子写真用感光体を作製した。

実施例１〜６０（但し、実施例４９，５］、５３，５５
，５７．５９を除く）及び比較例１〜３１の電子写真用
感光体製静電複写紙試験装置（川口電機製作所製、５Ｐ
−４２８型）に挿着し、次の様に電子写真特性を評価し
た。まず６ＫＶのコロナ放電を行なって表面電位が一８
００νになった時点でコロナ放電を止め、その後表面電
位が色温度が２８５６°にのタングステン光を照射して
表面電位が刊ＯＯｖに光減衰するのに必要な露光ｍ５−
１（Ｑｕｘ−ｓｅｃ）を求めた。その後−７ＫＶのコロ
ナ放電と照度か２０（Ｌｕｘのタングステン光を約１１
００ｒｐで交互に３時間与えた後、再び表面電位が一３
００ｖから一１Ｏ０Ｖに光減衰するのに必要な露光量Ｓ
−２（ｌｌｕｘ−ｓｅｃ）を求め、くり返し使用後の電
子写真特性とした。以−４二の結果を表＝１に示す。

実施例４９，５１，５３，５５，５７，５９．６１及び
比較例３２の電子写真用感光体ドラムをリコー製複写機
ＦＴ−４８２０にモノ１−シて２万枚複写前及び後の黒
部表面電位（ＶＤ−、）及び（Ｖｏ−２）と白色表面電
位（ＶＬ−、）及び（ＶＬ−２）とを測定した。この結
果を表−２に示す。

表−１ 表 また、電荷発生層塗工液作成から１ケ月後に比較例１の
電荷発生層塗工液は肉眼で確認出来る程度にアゾ顔料の
凝集が確認されたが、実施例１，８゜１３．２０，２５
，３２，３７，４３，４８，５０，５２，５４，５６．
５８及び６０の電荷発生層塗工液は凝集も認められず良
好な分散状態を保っていた。

〔効　　果〕

本発明の感光体は、感光特性特に繰り返し後の帯電特性
に優れていることは勿論のこと、感光層塗工液の分散安
定性が良好であるため、簡便かつ安価に製造し得る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明にかかわる′に子写真感光体の
厚さ方向に拡大した断面図である。 １・・導電性支持体　　２．２’　、２″、２”’、２
″″・感光層特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式（ I ）で表わされ
   るアゾ顔料と下記一般式（II）〜（VI）で表わされるア
   ゾ顔料の少なくとも１種を有効成分として含有する感光
   層を有することを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｘはハロゲン原子を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ａは▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４の中、０〜２個は水素原
   子を、他の２〜４個はハロゲン原子、アルキル基又はア
   ルコキシ基を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ただし、Ｒは水素、アルキル基又はアルコキシ基を表
   わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ただし、Ｘ＿１はハロゲン原子を表わす。）▲数式、
   化学式、表等があります▼（Ｖ）（ただし、Ｘ＿２はハ
   ロゲン原子を表わす。）▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（VI）（ただし、Ａ′は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を、Ｒ′はＮＯ＿２、ＣＮ又はＣＦ＿３を表わ
   す。）