JPH04126287A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、その発色画像が純黒色であり、近赤外部にも
強い吸収を有する発色性記録材料に関する。

〔従来の技術〕

それ自体は無色あるいは殆ど無色であるが、顕色剤の作
用によって発色するロイコ染料と、それを発色させる顕
色剤である酸性物質とからなる発色系に基く記録材料は
、感圧複写紙、感熱記録紙等として、今日、広く使用さ
れている。特に、近年、半導体レーザー等を用いた情報
読み取り機による情報読み取り方式の普及に伴い、発色
画像が可視部のみならず近赤外部にも吸収を有する発色
性記録材料が要望されている。

可視部から近赤外部にわたる電磁波を吸収する発色を呈
するロイコ染料としては、特開昭６３−１５６７９０号
に記載された種々の３−ｐ−ジアルキルアミノフェニル
アミノフルオラン誘導体等が知られている。しかしなが
ら、この公知のフルオラン化合物による発色色調は暗緑
色、緑灰色等の緑色系であり、発色性記録材料において
最も望まれている純黒色ではない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記の既知フルオラン化合物をロイコ染料と
して含有する発色性記録材料の発色色調を改善し、純黒
色発色で近赤外部にも強い吸収を示し、画像の保存安定
性の優れた発色性記録材料を提供することを目的とする
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ロイコ染料及び顕色剤とを主成分として含有
する発色性記録材料において、該ロイコ染料が式（Ｉ）
で表される化合物と式Ｃｍ）、（ＩＩＩ）又は（ＴＶ）
で表される化合物の少なくとも一種とからなることを特
徴とする発色性記録材料に関する。

（式中、Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基を示すか、又は
、Ｒ’　とＲ２とが結合して隣接するＮ原子とともにピ
ロリジン環もしくはピペリジン環を形成してもよい。Ｘ
は低級アルキル基及びハロゲン原子からなる群から選ば
れた同−又は相異なる置換基を、ｎはｌ又は２を示す。

） また、上記の染料化合物の混合比率は、式（■）の化合
物８５〜９５重量部に対して、式（■）、（ＩＩＩ）又
は（ＩＶ）の化合物１５〜５重量部である。

即ち、式（Ｉ）の染料化合物に対して、特定の染料化合
物を特定量混合することを特徴とするものである。

式（Ｌ）で表される化合物としては ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミン−６−メチル−
７−クロロフルオラン、 ３〜ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、 ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、 ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、 ３−ｐ−ピペリジノフェニルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、 ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、 ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、 ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、 ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、 ３−ｐ−ピペリジノフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン等が挙げられる。

混合する式（ｎ）、（ＩＩＩ）又は（■）で表される染
料化合物の量は、前記の如く全ロイコ染料の５〜１５重
量％、好ましくは７〜１２％である。

この範囲で混合することにより、式（Ｉ）で表されるロ
イコ染料化合物の近赤外部の吸収能を損なうことなく、
発色画像の可視部吸収がその全波長領域にわたり均一と
なり、画像色調が純黒色となる。

式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物
は、赤色系のロイコ染料として知られているものである
が、その他の赤色系のロイコ染料を混合した場合には、
発色画像が純黒色で、かつ画像の保存安定性に優れた発
色性記録材料を得ることはできない。

式（Ｉ）の染料化合物に混合するものとして最も好まし
いのは、式（ＩＩ）の化合物である。

顕色剤としては、通常のロイコ染料とともに使用される
一般的な既知顕色剤を使用することができ、例えばビス
フェノールＡ、　４．　４’−５ｅｅ−ブチリデンビス
フェノール、４，４°　−シクロへキシリデンビスフェ
ノール、２，２°　−ジヒドロキシジフェニル、ペンタ
メチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）等のビ
スフェノール化合物、１．７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３゜５−ジオキサへブタン等の含硫黄ビス
フェノール化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸
イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香
酸エステル類、安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛
等の安息香酸金属塩、４−ヒドロキシ−４゛　−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４゛　−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４゛　
−ブトキシジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン
類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジ
フェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２
−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキ
シナフトエ酸のエステル類、ヒドロキシアセトフェノン
、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢
酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン
−モノベンジルエーテル、更にトリブロモメチルフェニ
ルスルホン等のトリブロモメチルスルホン類等を挙げる
ことができる。

本発明の発色性記録材料は、公知の感熱記録紙、感圧複
写紙等の発色性記録材料と同様に作製することができる
。感熱記録材料であれば、例えば、発色性染料及び顕色
剤を水溶性結合剤の水溶液中に分散させた塗布液を紙、
プラスチックフィルム等の支持体に塗布して乾燥するこ
とによって感熱記録紙等の感熱記録材料が得られる。こ
の塗布液には更に、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤
、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤
等を適宜含有させることができる。

染料と顕色剤との混合比率は、それぞれの種類に応じ適
宜変更しうるものであるが、通常、染料１重量部に対し
て、顕色剤１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部で
ある。

以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 下記組成の液それぞれを、ペイントコンディショナーで
粉砕し、染料分散液及び顕色剤分散液を調製した。

染料分散液 −３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン　　　３．１５ｇ式（ＩＩ）の
化合物　　　　　　　　０．３５ｇ・クレー　　　　　
　　　　　　　　　１５．０ｇ・１５％ポリビニルアル
コール水溶液４１．５ｇ・水　　　　　　　　　　　　
４０．０ｇ顕色剤分散液 ・ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　１０．５ｇ・
クレー　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ・１
５％ポリビニルアルコール水溶液４１．５ｇ・水　　　
　　　　　　　　　４０．０ｇ染料分散液１重量部と顕
色剤分散液１重量部の割合で混合して調製した塗布液を
、ワイヤーロッドＮｏ、　１８を使用して白色原紙に塗
布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。

実施例２ 実施例１において、式（ＩＩ）の化合物に替えて式（Ｉ
ＩＩ）の化合物を使用し、感熱記録紙を作製した。

実施例３ 実施例１において、式（ＩＩ）の化合物に替えて、式（
ＩＶ）の化合物を使用し、感熱記録紙を作製した。

実施例４ 実施例１において、３−ｐ−ジブチルアミノフェニルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオランに替えて、３
−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオランを使用し、感熱記録紙を作製した。

実施例５ 実施例１において、３−ｐ−ジブチルアミノフェニルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオランに替えて、３
−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフル
オランを使用し、感熱記録紙を作製した。

比較例１ 実施例１において、式（ｎ）の化合物に替えて、３−ジ
メチルアミノ−５，６−ベンゾフルオランを使用し、感
熱記録紙を作製した。この３−ジメチルアミノ−５，６
−ベンゾフルオランは、式（ｎ）、（ＩＩＩ）及び（Ｉ
Ｖ）の化合物と同様に赤色系のロイコ染料として知られ
ているものであり、その発色画像の可視部吸収スペクト
ルは、それらと極めて類似するものである。

比較例２ 実施例１において、式（ＩＩ）の化合物を同量のクレー
（０，３５ｇ）に置き換えて、感熱記録紙を作製した。

試験例１ 作製された感熱記録紙を、乾熱試験器を用い、両面から
１５０℃で５秒間加熱して発色させた。

本発明の感熱記録紙の発色色調は何れも純黒色であった
が、比較例１のものは紫味黒色であり、比較例２のもの
は暗緑色であった。また、これらの発色画像の色調を色
差計Σ−８０（日本重色工業■製）により測定した。そ
の結果（Ｌ、ａ、ｂ値）を第１表に示す。

ａ値及びｂ値は、その絶対値が両者揃って０に近いほど
無彩色に近いことを意味するものであり、上表に示した
結果は、本発明の感熱記録紙の発色画像の色調が黒色で
あることを示している。

試験例２゜ 実施例１及び比較例２に従い（但し、塗布液の塗布にあ
たっては、ワイヤーロッドＮα１２を使用した）作製さ
れた感熱記録紙を、カーボンアーク式褪色試験機で３時
間射光試験を行い、また恒温恒湿槽で５０℃、相対湿度
８０％で２４時間耐湿熱試験を行い、画像の保存性を試
験した。試験前及び試験後の発色濃度をマクベス反射濃
度計で測定（フィルター：ラッテン８１０６）した結果
を第２表に示す。

試験例３ 実施例１の感熱記録紙を、乾熱試験器を用い両面から９
０℃で５秒間加熱して不飽和発色させたところ、その発
色色調は灰黒色であった。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録材料は、その発色画像が近赤外部に強
い吸収を有し、かつその色調が純黒色であり、また、発
色画像の保存性も優れたものである。従って、近赤外線
による情報読み取り方式の記録材料の他、ファクシミリ
等の通常の黒色発色性の記録材料としても有用なもので
ある。更には複数の染料を混合したものであるにもかか
わらず、不飽和発色させた場合にも同一色調を呈するも
のであり、階調性記録の要求される分野において使用す
ることも可能である。

出願人　（４３０）日本曹達株式会社 代理人　（７１２５）横巾　吉美 （９６４８）東海　裕作

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料と顕色剤とを主成分として含有する発
   色性記録材料において、ロイコ染料が式（ I ）で表さ
   れる化合物と式（II）、（III）又は（IV）で表される
   化合物の少なくとも一種とからなることを特徴とする発
   色性記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は低級アルキル基を示すか、
   又は、Ｒ＾１とＲ＾２とが結合して隣接するＮ原子とと
   もにピロリジン環もしくはピペリジン環を形成してもよ
   い。Ｘは低級アルキル基及びハロゲン原子からなる群か
   ら選ばれた同一又は相異なる置換基を、ｎは１又は２を
   示す。）
2. （２）含有されたロイコ染料の８５〜９５重量％が式（
   I ）で表される化合物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の発色性記録材料。