JPH04122639A - 水添ノルボルネン系樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、水添ノルボルネン系樹脂成形体に関し、さら
に詳細には表面外観、耐候性、耐傷性に優れた水添ノル
ボルネン系樹脂成形体に関する。

〔従来の技術〕

ノルボルネン誘導体をメタセンス触媒により開環重合（
メタセンス重合）させた重合体を水素添加（以下「水添
」という）して得られる熱安定性に優れた樹脂（水添ノ
ルポル名ン系樹脂）は、例えば特開平１−２４０５１７
号公報などにおいて提案されている。

この水添ノルボルネン系樹脂は、従来のメタクリル樹脂
に較べてはるかに高い耐熱性を有するほか、吸水性も低
く、また軽量であるなど、レンズ、光ディスクなどの光
学用途や、−ｉ成形品用途においても非常に優れた性質
を持っている。

しかしながら、この樹脂は、従来のメタクリル樹脂に較
べて耐候性がやや劣る欠点を有し、また表面の硬度が低
く、これらの樹脂を用いて製造した樹脂成形品が傷つき
やすいという欠点を有している。

〔発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、表面外観、耐候性、耐傷性などを大幅に改良された水
添ノルボルネン系樹脂成形体を提供することを目的とす
る。

〔課題を解決するための手段〕 本発明は、下記−船人（Ｉ）で表される少なくとも１種
のノルボルネン誘導体または該ノルボルネン誘導体と共
重合可能な不飽和環状化合物とを、メタセンス重合して
得られる重合体を水添して得られる水添ノルボルネン系
樹脂の成形体に、樹脂塗料が塗装されてなる水添ノルボ
ルネン系樹脂成形体を提供するものである。

〔式中、ｍは０または１、ＡおよびＢは水素原子または
炭素数１−１０の炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、
炭素数１〜１０の炭化水素基、（ＣＨｚ　）　ｎＣ０Ｏ
Ｒ’ （ＣＨｚ　　）　　、１０　ＣＯＲ’　　　　　　　（
ＣＨｚ　　）　　ｎ　ＣＮ　、−（ＣＨ，）　１ｌＣＯ
ＮＲ”　Ｒ” −（ＣＨｚ　）　、ＩＣ０ＯＺ、 （ＣＨｔ　　）、０ＣＯＺ、−（ＣＨ，）ｎ　　ｏｚ、
−（ＣＨ，）ｆｉＷ、またはＸとＹから構成されたを示
す。

なお、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２
０の炭化水素基、２は炭化水素基、Ｗはｓ　Ｉ　Ｒ５ｐ
　Ｄ３−ＩＰ　　（Ｒ５は炭素数１〜１０の炭化水素基
、Ｄは一〇ＣＯＲ’または−ＯＲ，ｐ’　　　は０〜３
の整数である）、ｎは０〜１０の整数を示す。〕 前記−船人（Ｉ）で表される化合物において、成形体の
耐熱性を高め、また硬化性化合物およびその硬化物が水
添ノルボルネン系樹脂成形体とより良く密着するために
、置換基ＸおよびＹの少なくとも１つは、水素原子およ
び炭化水素基から選ばれる基以外の基であることが好ま
しい。

さらに、置換基ＸおよびＹの一方が式 （ＣＨ２）　ｎＣＯＯＲ’で表されるカルボン酸エステ
ルであると、樹脂製造時の水添工程で変化しないという
点で好ましく、他の一方が水素原子または炭化水素基で
あることが樹脂の吸水性が高くならないという点で好ま
しい。

また、−ＣＣＨ２）、、Ｃ０ＯＲ’で表されるカルボン
酸エステル基のうち、ｎの小さいものほど水添ノルボル
ネン系樹脂の耐熱性が高くなるので好ましく、特に式−
（ＣＨ２）、１ＣＯＯＲ’において、ｎが０であること
が前記化合物を合成する上で、また水添ノルボルネン系
樹脂の安定性の面からみて好ましい。Ｒ１は、炭素数１
〜２０の脂肪族、脂環族、または芳香族炭化水素基であ
るが、炭素数の大きいものほど得られる樹脂の吸水性が
低くなる点では好ましいが、熱分解性は一般に炭素数が
大きくなるほど高くなるので、本発明の樹脂の特徴を最
大限に生かすには、炭素数１〜４の鎖状炭化水素基、炭
素数５以上の脂環式炭化水素基、またはフェニル基、置
換フェニル基が好ましく、さらには８−メチル−８−メ
トキシカルボニルテトラシクロ（４，４，０，１”・５
．１７・′。〕３−ドデセンが好ましい。

重合体は、−船人（Ｉ）で表される化合物を２種以上使
用し、共重合体とすることもできる。

例えば、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロＣ４，４，０，１”　、１”０）−３−ドデセンと
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ（２，２
，１：１−２−ヘプテンヲ共重合することもできる。こ
の組み合わせは、５メチル−５−メトキシカルボニルビ
シクロ〔２゜２．１）−２−ヘプテンが、８−メチル−
８−メトキシカルボニルテトラシクロ（４，４，０゜１
ｚ″５．１’＝”）−３−ドデセン製造の中間体として
得られるため特に好ましい。

また、一般式（Ｉ）で表される化合物と共重合可能な他
の単量体としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、
シクロヘプテン、シクロオクテン、ペンタシクロ（６，
５，１，１’・６．０９・７０９°”）　−１１−ペン
タデセンなどのシクロアルカン、またそのアルキル置換
体を挙げることができる。

共重合可能な単量体を用い、一般式（Ｉ）で表される化
合物との共重合体を得る場合、該化合物が少ないと、最
終的に得られる樹脂は高い耐熱性を持つことができない
ため、−Ｃ式（Ｉ）で表される化合物の割合は、５０モ
ル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは
８０モル％以上である。

また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合を、ポリブ
タジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素二重結合を含
んだ不飽和炭化水素系重合体の存在下に行うこともでき
、この場合、得られる水添ノルボルネン系樹脂は、特に
耐衝撃性が高い。これらの不飽和炭化水素系重合体のう
ち、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体が、透明な成形体を得やすいので好ましい
。この場合、スチレンとジエンの共重合体は、ランダム
共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい
。不飽和炭化水素系重合体存在下の重合の際、該重合体
は、−船人（Ｉ）で表される化合物に対し、１〜５０重
量％、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ましくは５
〜３０重量％使用される。

重合体を得るためのメタセンス重合は、（ａ）　Ｗ、Ｔ
ｉ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１
種の化合物と、（ｂ）周期率表ＩＡ、Ｉ［Ａ、ｎＢ、ｎ
ＩＡ、ＩＶＡあるいはＩＶＢ族元素の化合物で少なくと
も１つの該元素−炭素結合あるいは該元素−水素結合を
有するものから選ばれた少なくとも１種の組み合わせか
らなる触媒を用いて行われるが、触媒活性を高める前記
（ａ）〜（ロ）成分に、（Ｃ）添加剤を加えたものであ
ってもよい。

（ａ）成分として適当なＷ、Ｔｉ、ＭｏあるいはＲｅの
化合物の代表例としては、Ｗ　Ｃ１ｂ、ＴｉＣｊ！、　
、ＭｏＣ１，、Ｒｅ０Ｃ１，などが挙げられる。

（ロ）成分の具体例としては、ｎ−ＢｕＬｉ、（Ｃｚ　
Ｈｓ　）ｓ　Ａｌ、（Ｃ，Ｈ，）！　ＡＩＩＣＩＡ、Ｌ
ｉＨなどが挙げられる。

（Ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒ
ド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることがで
きる。

（ａ）成分と［有］）成分との使用比率は、金属原子比
で（ａ）：Φ）が１：１〜１：５０、好ましくは１：２
〜１：３０の範囲で用いられる。

（Ｃ）成分と（ａ）成分との使用比率は、モル比で（Ｃ
）：（ａ）が０．００５　：　１〜１０　：　１、好ま
しくは０．０５：１〜２：１の範囲で用いられる。

重合体の分子量は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類
によっても調整できるが、より好ましくは、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテンなどのα−オレフィン類などを反応系に
共存させ、その量を変えることで調整するのがよい。

本発明で用いられる重合体は、分子量が〔η）　ｉｙ＋
ｈで０．２〜５．０のものが好ましい。

上記メタセンス重合で得られた重合体の水添反応は、通
常の方法で行われる。

この水添反応で使用される触媒は、通常のオレフィン性
化合物の水添反応に使用されるものが使用できる。

例えば、不均一触媒としては、パラジウム、白金、ルテ
ニウム、ロジウム、ニッケルなどの触媒物質を、カーボ
ン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させ
た固体触媒などが挙げられる。特に、パラジウムをシリ
カ・マグネシア担体に担持させた触媒が、活性、寿命の
点から好ましい。

また、均一触媒としては、ナフテン酸ニッケル、チタノ
センジクロリド、コバルトアセチルアセトナートなどの
有機溶媒可溶のニッケル、コバルト、チタン、バナジウ
ム化合物と、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドなど
の有機アルミニウム、またはブチルリチウムなどの有機
リチウムとを組み合わせた触媒を使用することができる
。

また、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムなどの貴金属錯体触媒も使用できる。

水添反応は、常圧〜３００気圧、好ましくは３〜１５０
気圧の水素ガス雰囲気下、温度は０〜２００°Ｃ１好ま
しくは２０〜１８０　”Ｃで行うことができる。水添率
は、６０ＭＨｚ　　ＮＭＲで測定し、δ＝４．５〜６．
０ｐｐｍの範囲のピークの水添反応による減少から計算
して９０％以上であることが必要であり、好ましくは９
５％以上、さらに好ましくは９８％以上である。

水添率が９０％未満では、水添ノルボルネン系樹脂の安
定性に問題が生じることがあり好ましくない。

なお、本発明に用いられろ水添ノルボルネン系樹脂のゲ
ル含有量は１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下
、水分含有量は３００ｐｐｍ以下、好ましくは１１００
ｐｐ以下、ハロゲン含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましく
は２０ｐｐｍ以下である。

また、本発明において、水添ノルボルネン系樹脂には、
必要に応じて他の熱可塑性樹脂が添加されていてもよい
。この他の熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が２
５°Ｃ以上の重合体であり、非晶質重合体、結晶性重合
体、液晶重合体などが含まれる。具体的な熱可塑性樹脂
の例としては、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられ
る。水添ノルボルネン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との割
合は、重量比で１０〜９５：９０〜５、好ましくは１５
〜９０：８５〜１０、さらに好ましくは２０〜８０７８
０〜２０となる割合である。

さらに、水添ノルボルネン系樹脂と他の熱可塑性樹脂を
ブレンドした樹脂組成物には、ゴム質重合体およびゴム
強化熱可塑性樹脂が、それぞれ単独あるいはこれらの両
方が含有されているものであってもよい。

ここで、ゴム質重合体としては、ガラス転移温度がＯ″
ＣＣ以下合体であって、通常のゴム状重合体および熱可
塑性エラストマーが含まれる。

本発明に使用される水添ノルボルネン系樹脂は、種々の
公知の成形加工法、例えば射出成形法、圧縮成形法、押
し出し成形法などを適用して成形体となされる。ここで
、水添ノルボルネン系樹脂の成形体の形態は、どのよう
な形態であってもよい。

例えば、水添ノルボルネン系樹脂を最終成形体にする前
の中間成形体の形態や、最終成形体のいずれであっても
よい。

本発明は、前記のような水添ノルボルネン系樹脂の成形
体に、樹脂塗料を塗装してなるものである。

本発明で用いられる樹脂塗料は、特に限定されず、有機
溶剤、水などに、数平均分子量が通常１．０００〜１，
０００，０００の塗料用合成樹脂、さらに必要により顔
料、染料、金属、金属化合物などを溶解、懸濁させたも
のでよいが、本発明の水添ノルボルネン系樹脂成形体を
溶解する溶剤を使用したものは好ましくない。ここで、
使用可能な溶剤としては、メタノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、酢酸エチル、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタンなどを挙げることができる。樹脂塗料
の例を挙げると、メラミン樹脂系塗料、塩化ビニル樹脂
系塗料、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料、ポ
リエステル系塗料、アクリル樹脂系塗料、ＡＢＳ樹脂系
塗料、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン塗料、アクリル樹
脂系エマルジョン塗料、アルキッド樹脂系塗料、ポリア
ミド樹脂系塗料、ポリイミド樹脂系塗料、ポリフッ化ビ
ニリデン樹脂系塗料、シリコーン樹脂系塗料、ポリブタ
ジェン系塗料などが挙げられる。

このうち、メラミン樹脂系塗料としては、プラスドリー
（周上塗料■製）、エポキシ樹脂系塗料としては、オリ
シコンＥ−ＦＬＩ、オリジキャストＥ−１、同Ｅ−２、
同Ｅ−６、同Ｅ−１１（以上、すべてオリジン電気株製
）、ウレタン樹脂系系塗料としては、プラネットＰＡ、
同ＲＵ−３７同Ｐχ−８（以上、すべてオリジン電気■
製）、ニラサンハイウレタン６５００　（Ｓ）（日本油
脂株製）、アクリル樹脂系塗料としては、ブラネッ）Ａ
Ａ、同ＡＨ１同ＳＹ、同５Ｙ−２、同ＳＶ。

同５ＩＪ−２、同Ｓ［Ｊ−５、同ＳＸ（以上、すべてオ
リジ電気■製）、ニラサンキャンデイ−トーンＲ４Ｃ（
日本油脂■製）、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン塗料と
しては、エンビ＃３０（神東塗料■製）、アクリル樹脂
系エマルジョン塗料としては、エンビ＃６０（神東塗料
■製）、アルキッド樹脂系塗料としては、プラネットＭ
ＵＦ−３（オリジン電気■製）、ネオアルキコート、ネ
オスピード（神東塗料■製）などが挙げられる。

本発明に使用される樹脂塗料の配合処方としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

配合処方　　　　　　　　　　　　　重量部塗料用合成
樹脂　　　　　　　　　１０〜６０有機溶剤　　　　　
　　　　　　　２０〜８０顔料　　　　　　　　　　　
　　　　０〜５０添加剤　　　　　　　　　　　　　　
０−１０上記のような樹脂塗料を樹脂成形体に塗装する
方法は特に限定されないが、例えばハケ塗り、吹きつけ
、ロールコート、ディッピングなどの塗装手段を挙げる
ことができる。

なお、極性置換を持ったノルボルネン誘導体から製造し
た水添ノルボルネン系樹脂の成形体に塗装する場合、強
固な塗装膜を形成するために、特に前処理することなく
塗装することができる。

しかしながら、塗装前に成形体表面を酸化剤処理を行っ
てもよく、特に−船人（Ｉ）で表されるノルボルネン誘
導体が極性置換基を持たない場合酸化剤処理を行った方
がよい塗装皮膜を得ることができる。使用できる酸化剤
としては、無水クロム酸−酢酸系、塩素酸塩−硫酸系、
重クロム酸塩硫酸系などが挙げられる。

樹脂塗料を塗布された成形体は１、通常、乾燥され、必
要により加熱および／または紫外線照射することにより
強固な塗膜を得ることができる。

なお、水添ノルボルネン系樹脂成形体の表面に塗装され
る樹脂塗料厚さは、乾燥膜厚で、通常、０．００１〜５
μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ程度であり、多層塗
りすることもできる。

このようにして表面を、樹脂塗料で塗装され硬化された
水添ノルボルネン系樹脂成形体は、その表面に塗料膜が
形成されているため、良好な表面外観を有するほか、表
面硬度（耐傷つき性）、耐候性などの特性が大幅に向上
する。

〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らないかぎり重
量基準である。

また、実施例中の各種の測定は、次のとおりである。

１炊性 ＪＩＳ　　Ｋ５４００に準じて、サンシャインウェザ−
メーターで１，０００時間照射し、成形板の着色度合い
を測定した。

埜装立 ■外観；乾燥後の塗膜表面のクランク、クレーズ、吸い
込みの発生状態および外観を以下の評価基準に従って目
視評価した。

Ｏ；良好、△；若干劣る、×；悪い。

■密着性；塗装した成形板に、１＋ｍｎＸ１ｏｍの基盤
目１００個をカッターで刻み、セロハンテープ剥離試験
を行って、以下の評価基準に従って接着性を評価した。

○；剥離された目の数が０のもの、△；剥離された目の
数が１〜１０個のもの、×；剥離された目の数が１０個
を超えるもの。

参考例１ チッ素雰囲気下において、チッ素置換した内容積５０ｊ
２の反応容器内に、８−メチル−８−メトキシカルボニ
ルテトラシクロ（４，４，０゜１！、５　、　１７．Ｉ
Ｏ）　　３−ドデセン５ｋｇ、トルエン２０ｆ、分子量
調節剤であるｌ−ヘキセン６５０ｇ、触媒である六塩化
タングステンの濃度０．０５モル／！のクロロベンゼン
溶液を８６ｄ、パラアルデヒドの濃度０．１モル／ｊ２
のトルエン溶液３４ｍ１！、およびジエチルアルミニウ
ムモノクロリドの濃度０．５モル／１．のトルエン溶液
２０５ｄを加え、８０°Ｃで４時間反応させた。

この重合体溶液に、トリエタノールアミン１．０ｋｇと
メタノール１６ｎを加え、よ＜環１牢したのち、上層を
破棄することにより未反応単量体と触媒の除去を行った
。得られた下層に、ペンタエリスリチル−テトラキス（
３−（３，５−ジｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート］を重合体に対し０．０５％加えたの
ち、スチームストリンピング、乾燥することにより、重
合体を回収した。

この重合体をテトラヒドロフランに溶解し、高圧反応器
に仕込み、水添触媒として５％パラジウム／アルミナ触
媒１ｋｇを加え、温度１５０°Ｃ１水素圧１００ｋｇ／
ｌａａで５時間水添反応を行った。

これを、ろ過して触媒を除去したのち、スチームストリ
ッピング、乾燥することにより、水添ノルボルネン系樹
脂（Ａ）を回収した。

得られた樹脂の固有粘度（（η）＝−ｂ、３０°Ｃ、ク
ロロホルム中、以下同じ））は０．７５ｄ１／ｇで、Ｎ
ＭＲチャート上のオレフィンピークは実質的に認められ
ず、水添率は９９％以上であった。

参考例２ 参考例１において、単量体を８−メチル−８メトキシカ
ルボニルテトラシクロＣ４，４，０゜１”’　、１””
）−３−ドデセ７を４．５ｋｇと、５−メチル−５−メ
トキシカルボニルビシクロＣ２，２，１）−２−ヘプテ
ンを０．５ｋｇに変えた以外は、参考例１と同様にして
重合、水添反応などを行い、水添ノルボルネン系樹脂（
Ｂ）を得た。得られた樹脂の固有粘度（〔η〕８．）は
０．９ａ／ｇで、ＮＭＲチャート上のオレフィンピーク
は実質的に認められず、水添率は９９％以上であった。

参考例３ 参考例１において、単量体を８−メチル−８メトキシカ
ルボニルテトラシクロ（４，４，０゜１”　、１”’）
　−３−’Ｆドデセン４．５ｋｇと、ジシクロペンタジ
ェンを０．５ｋｇに変えた以外は、参考例１と同様にし
て重合、水添反応などを行い、水添ノルボルネン系樹脂
（Ｃ）を得た。

得られた樹脂の固有粘度（〔η）　ｉｎｋ　）は０．８
５ａ／ｇで、ＮＭＲチャート上のオレフィンピークは実
質的に認められず、水添率は９９％以上であった。

参考例４ 参考例１において、水添触媒量と水添時間を変えた以外
は、参考例１と同様にして重合、水添を行い、水添率９
７％の水添ノルボルネン系樹脂（Ｄ）、水添率９５％の
水添ノルボルネン系樹脂（Ｅ）を得た。

参考例５ チッ素雰囲気下において、チッ素置換した内容積５０Ｉ
！、の反応容器内に、ノルボルネン環含有単量体である
テトラシクロ（４，４，０，１２″５１７°”）−３−
ドデセンを３．　５ｋｇ、ペンタシフｏ　（５，５，１
，１３−６、０２−７、Ｑ９−１３°−４＝ペンタデセ
ンを１．　５ｋｇ、トルエン２０Ｉ！、、分子量調節剤
である１−ヘキセン７５ｄ、触媒である四塩化チタンの
濃度１．０モル／Ｊ２のトルエン溶液１５０ｄ、トリエ
チルアミンの濃度０．１モル／！のトルエン溶液２００
ｄ、およびトリエチルアルミニウムの濃度１．０モル／
ｌのトルエン溶液８００ｄを加え、２５°Ｃで２．５時
間反応させた。この重合体溶液から参考例１と同様にし
て重合体の回収、水添反応を行い、固有粘度（〔η］０
、）が０．４７ｄ／ｇの水添ノルボルネン系樹脂（Ｆ）
を２．５ｋｇ得た。

実施例１ 参考例１で得た樹脂（Ａ）を用いて射出成形機〔■新潟
鉄工所型、ＮＮ３０Ｂ）により、８０×５５Ｘ２．４＋
ｍ＋＋の成形板を製造した。得られた成形板に、アクリ
ル系塗料（日本油脂■製、ニラサン　キャンデイ−トー
ンＲ４Ｃ）とシンナー（日本油脂■製、ニラサン　ハイ
プラス　Ｎα３００）とを重量比で７５／２５の割合で
混合した樹脂塗料を、エヤースプレーガンを用い塗装し
た。

乾燥は８０°Ｃで３０分行い、乾燥膜厚が２５μｍの塗
膜を得た。この塗装した成形板の評価結果を第１表に示
す。

実施例２ 樹脂塗料をウレタン樹脂系塗料〔日本油脂■製、ニラサ
ン　ハイウレタン６５００　（Ｓ））、シンナー（日本
油脂■製、ニラサン　Ｎｏ、　ｌ　００　Ｌ　Ｈンンナ
ー）、硬化剤（日本油脂■製、ニラサンＨＬ）（重量比
＝１００／６０／１０）に変えた以外は、実施例１と同
様にして塗装した成形板を製造した。

結果を第１表に示す。

比較例１ 塗装しなかった以外は、実施例１と同様の実験を行った
。評価結果を表１に示す。

実施例３〜７ 実施例１において、樹脂をそれぞれ（Ｂ）、（Ｃ）、（
Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）に変えた以外は、実施例１と同様
にして塗装した成形板上に製造した。得られた成形板の
結果を第１表に示す。

（以下余白） 第１表 ＊ｌ） ニラサン キャンデイ−トーン ４Ｃ ＊２）ニラサン ハイウレタン６５００ （Ｓ） （以下余白） 〔発明の効果〕 本発明によれば、水添ノルボルネン系樹脂の成形体を、
樹脂塗料で塗装することにより、成形体の表面外観、耐
候性、耐傷性などを大幅に改良することが可能となる。

本発明の水添ノルボルネン系樹脂成形体は、光学レンズ
、光ディスクなどの光学部品；自動車のウィンドガラス
、天井材、ヘッドランプレンズ、フォッグランプレンズ
、ストップランプレンズ、ターンランプレンズ、リアー
コンビネーションレンズ、ルームランプレンズ、ランプ
類のりフレフタ−、バックミラー、ルームミラー、ヒユ
ーズカバー、パネルメーターカバー、ホイールキャップ
および一般内装・外装部材などの自動車部品；レンズ鏡
筒、鏡枠、その他のカメラ外装部品などのカメラ部品：
蛍光灯カバーやランプシェードなどの照明機器部材；デ
イスプレ一部材；電子レンジ蓋、洗濯機ランドリー蓋な
どの電気部品；発光ダイオード封止材などの電子部品；
ＯＡ機器部品；カセットケースやカセットハーフなどの
音響機器部品；ラーメンカップ、探しぼりカップ、クリ
タルカップ、折箱、弁当箱、蒸し容器、冷凍量容器、ド
ライ食品容器、電子レンジ食品用容器トレイなどの容器
；建材；土木部材；造船部材農業用資材；物流資材；注
射器、シャーレなど衣料機器；各種銘板；日用雑貨；フ
ィルム；シ・ト、パイプ；ボトル；そのほか多くの用途
分野使用される。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　白　井　重　隆 手続補正書（自発） 平成２年７０月ユ６日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表される少なくとも１種の
   ノルボルネン誘導体または該ノルボルネン誘導体と共重
   合可能な不飽和環状化合物とを、メタセンス重合して得
   られる重合体を水添して得られる水添ノルボルネン系樹
   脂の成形体に、樹脂塗料が塗装されてなる水添ノルボル
   ネン系樹脂成形体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、ｍは０または１、ＡおよびＢは水素原子または
   炭素数１〜１０の炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、
   炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ＿２）＿ｍＣＯ
   ＯＲ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ＾１、−（ＣＨ
   ＿２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＮＲ＾２Ｒ＾
   ３、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎ
   ＯＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿
   ｎＷ、 またはＸとＹから構成された▲数式、化学式、表等があ
   ります▼もしくは▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。 なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１
   〜２０の炭化水素基、Ｚは炭化水素基、ＷはＳｉＲ＾５
   ＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数１〜１０の炭化水
   素基、Ｄは−ＯＣＯＲ＾５または−ＯＲ＾５、ｐは０〜
   ３の整数である）、ｎは０〜１０の整数を示す。〕