JPH04117613A - ディスク状磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産東上の利用分野 本発明はディスク状磁気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 従来、スチルビデオ用、コンピューター用等のディスク
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高Ｓ／Ｎ比に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われている。

強磁性合金粉末は本来結合剤中への分散性がそれ程良く
ないため、分散性向上のために、陰性官能基をポリウレ
タン樹脂に含有させる、例えばスルホン酸金属塩を０，
０１〜１ｍｍｏｌ／ｇ含むポリウレタン樹脂（特公昭５
Ｂ−４１５６５号公報）を結合剤成分として用いること
が提案されている。この公知技術によれば、磁性粉の分
散性が向上し、電磁変換特性が改良されるとしている。

しかしながら、十分な耐久性と耐摩耗性が得られ難いの
が実情である。

上記のような耐久性の低下、ヘッド目づまり等を防止す
る対策として、従来、Ａ　ｌ　ｚ　Ｏ３、Ｓ　ｉ　Ｃ。

ＣｒｔＯ，等の研磨剤を磁性層に添加することが提案さ
れているが、このような研磨剤を多量に添加すると、磁
気記録媒体の磁性粉末の充填度の劣化や分散性の劣化を
伴い、表面性の劣化による電磁変換特性の低下が問題と
なる。

また、研磨剤の添加量を減らして表面性を良くすると、
電磁変換特性は向上するが、十分な研磨性が得られず耐
久性の低下、ヘッド目づまり等を十分に防止できない。

また、強磁性金属粉は、表面活性が高く、結合剤中のポ
リウレタン分子鎖中の一層Ｈ基を吸着するので、ポリウ
レタン分子間の架橋が十分でなくなり、酸化物磁性粉を
結合剤に添加させている磁性層よりも耐久性が低下する
。

一方、磁気記録媒体の低温での耐久性と、潤滑性とが不
十分となる傾向がある。

ハ０発明の目的 本発明の目的は広い温度範囲での耐久性の向上、ヘッド
目づまりの低下、Ｄｌｏの低下を達成し、且つ、高記録
密度で高い電磁変換特性のディスク状磁気記録媒体を提
供することにある。

二１発明の構成 即ち、本発明は、磁性粉が結合剤中に分散されてなる磁
性層を支持体の少なくとも一方の面に有するディスク状
磁気記録媒体において、前記磁性粉が強磁性金属粉末で
あり、前記結合剤の成分としてポリウレタン系樹脂が用
いられ、このポリウレタン系樹脂中に−３Ｏａ　Ｍ、　
　ＯＳ　Ｏｓ　Ｍ。

−３Ｍ、　−ＰＯ（ＯＭ）！　、　ＯＰＯ（ＯＭ）ｔ、
−ＣＯＯＭ　（但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原
子である。）から選択される官能基が少なくとも一つ含
まれ、かつ−〇Ｈ基が前記ポリウレタン系樹脂の硬化前
の状態でポリウレタン１分子の両末端以外に１〜１０個
含まれ、前記磁性層中に、枝分かれ構造を有するアルコ
ールと直ｊＭｙＪｒｉ肪酸とからなる脂肪酸エステルが
含まれることを特徴とするディスク状磁気記録媒体に係
る。

本発明のディスク状磁気記録媒体によれば、磁性層の磁
性粉として金属磁性粉を用いているが、こうした強磁性
金属粉末には、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ。

等の強磁性金属微粉末、及びＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等の強磁
性金属と他の成分とを含む強磁性合金粉末があり、本発
明においては、これらを単独或いは組み合わせて使用す
ることができる。ここで、本発明で用いることができる
強磁性合金粉末の例としては、Ｆｅ−Ａｊ！合金粉末、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ合金粉末、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ合金粉末
、Ｆｅ−Ａ１．−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ａｌ！−Ｃａ合
金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ合金粉末、Ｆｅ−Ｎ１−Ｃａ合金粉
末、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金
粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎ１−Ｐ合金粉末、Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末及びＣｏ−Ｐ合
金粉末を挙げることができる。

本発明で用いる強磁性金属粉末及び強磁性合金粉末とし
ては、４０ｎ？／ｇ以上の比表面積（ＢＥＴ値）を存す
るものが好ましい。特に４２ｒｒｆ／ｇ以上の比表面積
（ＢＥＴ値）の上記の強磁性合金粉末を用いることによ
り、非常に電磁変換特性が向上する。また、強磁性金属
粉末の保磁力（抗磁力）は、通常、１００００ｅ以上（
好ましくは１２０００ｅ以上）である。

また、本発明で使用することができる磁性粉の形状に特
に制限はなく、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。

本発明に用いる磁性粉は上記の金属（又は合金）磁性粉
であるから、分散を十分に行い難いものであるが、これ
は上記したポリウレタン系樹脂によって十分に防止でき
、分散性を高めることができる。

即ち、使用するポリウレタン系樹脂は上記のＳＯｚ　Ｍ
、　０３Ｏｚ　Ｍ、　　ＳＭ、　　Ｃ００Ｍ。

ＰＯ（ＯＭ）！　、−０ＰＯ（ＯＭ）！　　（但し、Ｍ
は水素原子又はリチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属原子）からなる陰性官能基（親水性極性基）
を１種又は２種以上含有している。こうした分子内の極
性基によって、樹脂と磁性粉とのなじみが向上し、これ
によって磁性粉の分散性を良くし、かつ磁性粉の凝築も
防止して塗液安定性を一層向上させることができ、ひい
ては媒体の耐久性をも向上させ得る。

こうしたポリウレタン系樹脂の合成に関しては、−Ｃに
利用される方法であるポリオールとポリイソシアネート
との反応を用いることができる。ポリオール成分として
一般には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得ら
れるポリエステルポリオールが使用される。従って、上
記の極性基を有するポリエステルポリオールを原料とし
て利用すれば、極性基を有するポリウレタンを合成する
ことができる。

使用可能なポリオールとしては、フタル酸、アジピン酸
、三量化リルイン酸、マレイン酸等の有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール類若しくはトリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類又
は、ヘキサンジオール等の２価アルコール、若しくはこ
れらのグリコール類及び多価アルコール類の中から選ば
れた任意の２種以上のポリオールとの反応によって合成
されたポリエステルポリオール；又は、Ｓ−カプロラク
タム、α−メチル−１−カプロラクタム、Ｓ−メチル−
８−力プロラクタム、Ｔ−ブチロラクタム等のラクタム
類から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール；
又はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド等から合成されるポリエーテルポリオー
ル等これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、メチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、１．５−ナフタレンジイソシアネ
ート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（Ｔ。

ＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ
）等のイソシアネート化合物と反応せしめ、これによっ
てウレタン化したポリエステルポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタンや、ホスゲンやジフェニルカーボネー
トでカーボネート化したポリカーボネートポリウレタン
が合成される。

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ソシアネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂又はウレタンプレポリマーの形であってもよ
い。

ポリウレタン、及びウレタンプレポリマーの製造におい
て、本発明のように両末端及び両末端以外に一層Ｈ基を
導入するためには、例えば、ポリエステルポリオールを
合成する際に、ジオールに加えて、マクロポリオール、
例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，２．３−ヒ
ドロキシ２−メチルプロパン、１，２．３−ヒドロキシ
−２−エチルプロパン、１，２．４−ヒドロキシ−２−
メチルブタン等のトリオール、テトロール等を使用でき
る。また、上述のトリオール、テトロール等を開始剤と
して使用し、ε−カプロラクトン、バレロラクトン等と
付加重合させてポリカプロラクトンジオールをマクロポ
リオールとしてもよい。ポリエステルポリウレタンを合
成する際に、鎖延長剤としてのネオペンチルグリコール
等のジオールに加え、前記トリオールを鎖延長剤として
添加することができる。

ここで重要なことは、本発明のポリウレタンにおいては
導入された一層Ｈ基は、ポリウレタン１分子の両末端の
一層Ｈ基以外に側鎖にも１〜１０個導入されていること
である。

前記した極性基を有するポリウレタンを用いることによ
り、強磁性金属粉末の分散性が十分となって、分散安定
性が向上し、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁性層に
充填されるので、電磁変換特性が向上する。また、この
強磁性金属粉末は表面活性が高く、ポリウレタン分子鎖
中の一層Ｈ基が少ないと、この分子両末端の一層Ｈ基を
吸着するので、ポリウレタンを硬化するために用いる硬
化架橋剤と反応するーＯＨが少なくなる。しかしながら
、本発明のポリウレタンでは、分子末端以外に一層Ｈ基
が１〜１０個含まれているので、たとえ金属粉末によっ
て一部の一層Ｈ基が吸着されたとしても、残存している
一層Ｈ基がポリウレタンの架橋に十分に用いられること
により、架橋が十分に行われ、ガラス転移温度が上昇し
、磁性層の耐久性、特に高温耐久性が向上する。但し、
両末端以外の一層Ｈ基を１１個以上にすると、イソシア
ネート成分との反応によりポリウレタンのポットライフ
が短くなってしまう。この−ＯＨ基の個数は３〜８個が
よく、５〜８個が更によいと考えられる。

また、このポリウレタン樹脂と以下に記載する極性基及
び塩素を含有する化合物とを反応（脱塩酸反応）させて
ポリウレタン樹脂に極性基を導入する方法を利用するこ
とができる。

ｃｐｃＨｚ　ＣＨｚ　Ｓｏ、Ｍ。

ＣＩ　ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＯＳ　Ｏｘ　Ｍ。

ｃｚｃＨｚ　Ｃ００Ｍ、 ＣＩ　ＣＨｚ　ＯＰ　Ｏ（ＯＭ）　Ｚ、ＣＩ！、ＣＨｔ
　　ＰＯ（ＯＭ）ｔ　、ＣＩＣＦｔ　　ＣＨｚ　　ＳＨ このポリウレタン系樹脂の重量平均分子量は一般には１
〜１５万（好ましくは２．０〜６万）の範囲内となるよ
うに反応条件を設定するのがよい。

また、上記ポリウレタン系樹脂は、極性基を分子鎖中に
１〜５個有するのがよく、この数が少ないと十分な電磁
変換特性が得られず、また多すぎると溶媒溶解性が悪く
なり易い。

なお、ポリウレタンへの極性基の導入に関しては、特公
昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同
５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同５９−５
４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２１９２３
号、特開平１−２０３７１５号等の公報に記載があり、
本発明においてもこれらを利用することができる。

上記のポリウレタン系樹脂によって、磁性層の耐摩耗性
が良くなり、適度な柔軟性も付与できる。

そして、このポリウレタン系樹脂と併用して塩化ビニル
系樹脂を用いると、磁性粉の分散が良好となり、かつ、
磁性層の機械的強度を向上させることができる。

一方、本発明によるディスク状磁気記録媒体によれば、
上記磁性層に潤滑剤として枝分かれ構造を有するアルコ
ールと直鎖脂肪酸とからなる脂肪酸エステルを含有せし
めている点が重要である。

即ち、このような脂肪酸エステルは、アルコール残基が
枝分かれしているので、融点が下がり、低温での不凍性
を有する。また、架橋された結合剤中に枝分かれ構造部
分が保持される（例えば、ポリウレタンの一層Ｈ基とイ
ソシアネート等の架橋剤との反応による架橋構造に保持
される）。

上記不凍性によって脂肪酸エステルは凝固しに＜＜、且
つ低分子量のため、容易に磁性層の表面に上昇し、潤滑
性を向上させる。また、前記脂肪酸エステルは枝分かれ
構造部分を介して前記架橋構造に保持されて結合剤中に
広範囲に分散されている。このため、ヘッドと摺接する
際に脂肪酸エステルがヘッド側に脱落するのを効果的に
防止できることが判明した。この結果、潤滑剤としての
作用が長期間持続し、特に苛酷な耐久性が要求される磁
気ディスク用の媒体にとって、その耐久性と潤滑性とを
（特に、低温）向上させる上で非常に有利となる。

こうした脂肪酸エステルは、例えば次のＡ−Ｅのものが
挙げられる。

＝２−エチルへキシルパルミテート ：　ＣＪ−ＣＨ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−ＣｎＣＨｚ’ｈ
７−ＣＨｚＣＨ，。

：イソアミルステアレート ：イソアミルミリステート ＝２−プロピルへキシルパルミテート （以下余白、次頁に続く） ＣＨｚＣＨＣ）ｈ ＣＨ。

＝２−イソブチルへキシパルミテート 以上を含む、本発明に使用可能な脂肪酸エステルの一般
式は次の通りに表すことができる。

一般式： （Ｒ’　＝Ｃ，＝Ｃ３１の炭素含有基、望ましくはＣ８
＝Ｃ！Ｉの炭素含有基、更に望ましくはＣ８〜Ｃ！Ｉの
アルキル基又はアルケニル基、 Ｒ”　＝ＣＩ−Ｃｚｏの炭素含有基、望ましくは０１〜
Ｃ２゜のアルキル基、 Ｒ’　＝Ｃ，＝ＣＩ　６の炭素含有基、望ましくはＣ，
−Ｃ，のアルキル基（但し、このアルキル基は直鎖でも
分岐でもよい。）、ｎ　　＝１〜１０、望ましくは１又
は２゜）上記脂肪酸エステルの添加量は、磁性粉１００
重量部当たり１．０〜１０．０重量部がよく、２．０〜
５．０重量部が更によい。

なお、上記した脂肪酸エステルと併用して他の潤滑剤を
使用することもできる。そうした他の潤滑剤としては、
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸（例えばス
テアリン酸）等がある。

また、磁性層には、上記以外に非磁性研磨剤粒子を添加
してよく、これには、アルミナ（α−ＡｌｔＯｓＣコラ
ンダム）等）、人造コランダム、溶融アルミナ、炭化ケ
イ素、ダイヤモンド、α−Ｆｅｚｅｓ（ヘマタイト）、
人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コラ
ンダムと磁鉄鉱）等がある。上記磁性層には、カーボン
ブラック等の帯電防止剤を添加してもよい。

本発明のディスク状磁気記録媒体は、例えば図面に１０
で示すように、非磁性支持体２１の両面に、必要あれば
中間層２２を介して磁性層２４を設けたものである。必
要あれば更に、オーバーコート層（図示せず）が磁性層
上に設けれらていてよい。

磁性層２４の乾燥膜厚は０．５〜４．５μｍであるのが
よく、３．０〜４．０μｍが更によい。

磁性層下に中間層２２を設けるときは、上記した各種結
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい。この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上等を目的として設けられ
る。

また、支持体２１の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にＣｕ、
Ａｆ、Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニューセ
ラミック等をも使用することができる。

これらの素材を用いて形成される支持体の厚みは通常１
０〜８０μｍの範囲内にある。

支持体の少なくとも一方の面には、磁性層が設けられて
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形（カーリング）を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバックコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。

なお、本発明は、例えば電子スチルカメラ用のビデオフ
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクに通用し
てよい。

ホ、実施例 次に、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

まず、ポリウレタンの合成例を説明する。

第１表に示す分子量２０００のポリエステルジオール■
１００重量部（以下単に「部」と表す、）、ネオペンチ
ルグリコール２．４部及びトルエン１４９部を温度計、
攪拌機、還流式冷却器付きの反応容器中に仕込み、溶解
後、４，４′−ジフェニルメタフジイソシアネート２２
．９部を加え、９０″Ｃで２時間反応させた。この反応
溶液中にトリメチロールプロパン２．８部及びメチルエ
チルケトン１４９部を加え、ジブチル錫ジラウレート０
．０２部を反応触媒として更に加え、更に８０°Ｃで１
０時間反応させた。

得られたポリエステルポリウレタン樹脂（１）の数平均
分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィによる測定では３
１，０００で、固形分濃度３０％、溶液粘度１５ボイズ
の淡黄色透明な均一溶液であった。

前記合成例に倣って、第１表に示す分子量２０００のポ
リエステルジオール０、■、■、［Ｆ］、［Ｆ］、■、
■を用いて、対応する下記のポリエステルポリウレタン
樹脂（Ｉｆ）、　（Ｉ［Ｉ）、　（ＩＶ）、（Ｖ）、（
Ｖｌ）、（■）、（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）
、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）を合成した。各
ポリウレタン樹脂をまとめて下記第２表に示した。

１　　八　　に　　したボ１エスールジオールポリエス
テルの アジピン酸１５−ナトリウムスルホイソフタル酸／１．
６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール−９７
／　３　／８０／２０　（モル比）：分子量　２０００ ポリエステル■ アジピン酸／ネオペンチルグリコール／Ｉ。

６−ヘキサンジオール／トリメチロールプロパン＝　１
（１０／２０／７５／　５ ：分子量　２０００ ポリエステル■ アジピン酸／３−ナトリウムホスホン−プロピオン酸／
ネオペンチルグリコール＝９９／　１　／１００：分子
量　２０００ ポリエステル■ アジピン酸／１．６−ヘキサンジオール／ネオペンチル
グリコール＝　１００／８０／２０：分子量　２０００ ポリエステル［Ｆ］ アジピン酸１５−スルホンイソフタル酸／１゜６−ヘキ
サンジオール／ネオペンチルグリコール−９７／　３　
／８０／２０ 二分子１　２０００ ポリエステル［Ｆ］ アジピン酸１５−ナトリウムスルホキシイソフタル酸／
１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール＝
　９７／　３　／８０／２０二分子Ｍ　　２０００ ポリエステル０ アジピン酸／３−ナトリウムホスホキシプロピオン酸／
ネオペンチルグリコール＝９９／　１　／１００：分子
量　２０００ ポリエステル■ アジピン酸／ジメチロールプロピオン酸／１゜６−ヘキ
サンジオール／ネオペンチルグリコール＝　９７／　３
　／８０／２０ ：分子量　２０００ （１）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量：　　３１，０００ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ　：　　　３．３個 側鎖−ＯＨ数＝５．５個 （ＩＩ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン（ポリエステルのとポリエステル■との重合体） 数平均分子量：　　３５，０００ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　：　　　１．６個 側鎖−ＯＨ数：２．７個 （ＩＩＩ）リン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量：　　３０，０００ Ｐ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　：　　　１．１個 側鎖−ＯＨ数：５．４個 （ＩＶ）メルカプト基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子量： Ｈ 側鎖−ＯＨ数二 （Ｖ）スルホン酸ナ リウレタン 数平均分子量ニ ーＳｏ、Ｎａ　： ２５．０００ ２個 ４個 トリウム含有ポリエステルボ ３４．５００ ３．０個 側鎖−ＯＨ数：１０個 （ＶＴ）スルホン酸基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子量：　　３０．９００ ＳＯ３Ｎａ　：　　　３．３個 側鎖−〇Ｈ数：５．５個 （■）オキシスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子量　：　　３１，０００ ０ＳＯｓ　Ｎａ　：　　　３．３個 側鎖−ＯＨ数　：５．５個 （■）オキシリン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量　：　　３０，０００ ０ＰＯｓ　Ｎａ　：　　　１．１個 側鎖−ＯＨ数　＝５．４個 （ＩＸ）カルボン基含有ポリエステルポリウレタン数平
均分子量：　　３０．９００ −ＣＯＯＨ：　　　３．３個 側鎖−ＯＨ数：５．５個 （Ｘ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子＠　：　　３４，４００ ＳＯｓ　Ｎａ　：　　　３，０個 側鎖−ＯＨ数＝　　１個 ＣＸＩ＞スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量：　　３４，５００ ＳＯｓ　Ｎａ　：　　　３．０個 側鎖−〇Ｈ数＝　　８個 （Ｘ　ＩＩ　）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステル
ポリウレタン 数平均分子ｉｔ：　　３５．０００ ＳＯｓＮａ：　　　３個 側鎖−ＯＨ数二　　０個 （Ｘｌｌｌ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子量７　３６，０００ ＳＯｓ　Ｎａ　：　　　３個 側鎖−ＯＨ数：１２個 （ＸＴＶ） 極性基を含有していないポリエステルポリウレタン 数平均分子量： ３１．０００ 極性基 ０個 側鎖−〇Ｈ数： ５．５個 （以下余白、 次頁に続く） ｉ３　　　　　　エスール 次いで、使用する脂肪酸エステルを示す。

脂肪酸エステルの ２−エチルへキシルパルミテート 脂肪酸エステル■ イソアミルステアレート 脂肪酸エステル■ イソアミルミリステート 脂肪酸エステル０ ブチルステアレート 脂肪酸エステル［Ｆ］ オレイルオレエート （実施例１） 以下に示す成分をデイスパーニーダ−及びボールミルを
用いて十分に混練・分散し、次いで、塗布直前にポリイ
ソシアネート化合物（コロネートし、日本ポリウレタン
■製）５部を添加し、混合して磁性塗料（１）を調製し
た。

’ＩＹ 強磁性合金粉末（Ｆｅ−Ａｊｉ系） （比表面積：４７ｒｄ／ｇ、Ａｌ含有率：４−１％、保
磁力（Ｈｃ）：１２５００ｅ）　　　　　　１００部ポ
リエステルポリウレタン樹脂（１）　　　３０部塩化ビ
ニル系樹脂　　　　　　　　　　　１０部（エポキシ基
３．３％、−３ｏ、Ｈ基０．７％、−ＯＨＨＯ２５％、
塩化ビニル８４％）アル、ミナ（α−Ａｌｔｏｓ）　　
　　　　　　９部２−エチルへキシルパルミテート　　
　　　２部シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　
５０部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　１００
部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ部得
られた磁性塗料を濾過して分散不良成分、凝集物を除去
し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ；３２
μｍ）の両面に、それぞれの乾燥厚が４部ｍになるよう
にリバースロールコータ−を用いて塗布し、加熱下に溶
剤を除去した後、カレンダー処理を行い、次いで、ポリ
イソシアネート化合物によるポリウレタン樹脂の架橋を
促進するための加熱処理を行った。

加熱硬化後、半径４７ｍの円盤状に打ち抜き、ジャケッ
トに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（実施例２〜１１） 実施例１において、ポリエステルポリウレタン（Ｉ）の
代わりに、第２表に示すポリエステルポリウレタン（Ｉ
Ｉ）、（Ｉ［［）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（■
）、（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）を用いた以外
は同様にして、対応する各実施例の電子スチルビデオフ
ロッピーを製造した。

（実施例１２〜１３） 実施例１．２において、脂肪酸エステル■の代わりに■
を用いた以外は同線にして、対応する各実施例の電子ス
チルビデオフロッピーを製造した。

（実施例１４〜１５） 実施例１において、脂肪酸エステルのの代わりに■を用
い、ポリエステルポリウレタン（１）の代わりに（Ｘ）
、（ＸＩ）を用いた以外は同様にして、対応する各実施
例の電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（実施例１６） 実施例１において、脂肪酸エステルのの代わりに■を用
いた以外は同様にして、実施例の電子スチルビデオフロ
ッピーを製造した。

（実施例１７〜１８） 実施例１において、脂肪酸エステル■の代わりに■を用
い、ポリエステルポリウレタン（Ｉ）の代わりに（Ｘ）
、（ＸＮを用いた以外は同様にして、対応する各実施例
の電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（比較例１〜３） 実施例１において、ポリエステルポリウレタン（１）の
代わりに、ポリエステルポリウレタン（Ｘ　ｎ　）、（
ＸＩ［Ｉ）、ＣＸＴＶ）を用いた以外は同様にして、対
応する各比較例の電子スチルビデオフロッピーを製造し
た。

（比較例４） 実施例１において、脂肪酸エステル■の代わりに０を用
いた以外は同様にして、対応する比較例の電子スチルビ
デオフロッピーを製造した。

（比較例５〜７） 実施例１において、脂肪酸エステル■の代わりに０を用
い、ポリエステルポリウレタン（Ｘ　ＩＩ　）、（Ｘｎ
［）、（ＸＩＶ）を用いた以外は同様にして、対応する
各比較例の電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（比較例８） 実施例１において、脂肪酸エステル■の代わりに■を用
いた以外は同様にして、対応する各比較例の電子スチル
ビデオフロッピーを製造した。

（比較例９〜１１） 実施例１において、脂肪酸エステルのの代わりに■を用
い、ポリエステルポリウレタン（ＸＩ）、（ＸＩ［Ｉ）
、（ＸＩＶ）を用いた以外は同様にして、対応する各比
較例の電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（比較例１２〜１３） 実施例１において、磁性粉としてＦｅ−Ａｌ粉末に代え
てＣｏ−７−Ｆｅ！０３粉末を使用した場合（比較例１
２）、比較例１２においてポリウレタンの側鎖に一層Ｈ
基がない場合（比較例１３）にっいて、実施例と同様に
して各電子スチルビデオフロッピーを製造した。

上記の各ビデオフロッピーの各処方をまとめて下記の第
４表に示した。また、各フロッピーについて、以下の性
能評価を行い、結果を下記第５表に示した。

オントーツク 実施例１〜１８及び比較例１〜１３で得られたビデオフ
ロッピーを市販のスチルビデオフロッピーレコーダー（
ＶＸ−５０、日立製作所■製）に装着し、５０１−ラッ
クに画像信号を記録し、各トラックの再生時間を４秒に
設定し、１〜５０）ラックを連続し、繰り返し再生させ
る場合に、再生出力が初期値から、３ｄＢ低下するかも
しくは、再生画像にドロップアウト等の画質低下が現れ
るまでの時間を測定した。雰囲気は４０℃、２０％ＲＨ
又は５℃、２０％ＲＨとした。

１１班力 上記再生ＲＦ出力のゴールドリファレンスの値に対する
相対値として第５表に記した。ＲＦ出力の値が大きい程
、 良好な電子スチルビデオフロラ ピーであることを示す。

艦イＵ匝 ◎ 非常に良好 ○ 良好 Δ やや良好 × 不良 （以下余白、次頁に続く） 第 表 第 表 電磁変換特性が不良となる。しかも、ポリウレタン中の
側鎖に存在する一層Ｈ基の個数を１分子竺たり１〜１０
個とすることによって、高温耐久性も大きく向上するこ
とが分かる。更に、枝分かれ構造のアルコールと直鎖脂
肪酸とからなる脂肪酸エステルを使用する場合には、直
鎖アルコールと重鎖脂肪酸とからなる脂肪酸エステルを
使用する場合に比べて、低温耐久性が大きく向上する。

へ０発明の作用効果 本発明は、上述したように、磁性粉が強磁性金属粉末で
あり、ポリウレタン樹脂に一５Ｏ，Ｍ等の極性基を有し
ているので、強磁性金属粉末の分散性向上による高記録
密度で高い電磁変換特性を実現することができる。また
、−ＯＨ基が前記ポリウレタン樹脂の硬化前の状態でポ
リウレタン１分子の両末端以外に１〜１０個含有され、
かつ磁性層に枝分かれ構造のアルコールと直鎖脂肪酸と
からなる脂肪酸エステルが含有されているので、ポリウ
レタンの架橋構造が十分に形成され、かつ、前記脂肪酸
エステルがその枝分かれ構造を介して上記架橋構造に保
持されることになり、これによって耐久性の向上、特に
高温及び低温に亘って耐久性が向上することによってド
ロップアウトの低下等を実現できる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明によるディスク状媒体の一例の断面図であ
る。 なお、図面に示す符号において、 ２１・・・・・・・・・非磁性支持体 ２２・・・・・・・・・中間層 ２４・・・・・・・・・磁性層 である。 代理人　　　弁理士　　連環　宏

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉が結合剤中に分散されてなる磁性層を支持体
   の少なくとも一方の面に有するディスク状磁気記録媒体
   において、前記磁性粉が強磁性金属粉末であり、前記結
   合剤の成分としてポリウレタン系樹脂が用いられ、この
   ポリウレタン系樹脂中に−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ
   、−ＳＭ、−ＰＯ（ＯＭ）＿２、−ＯＰＯ（ＯＭ）＿２
   、−ＣＯＯＭ（但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原
   子である。）から選択される官能基が少なくとも一つ含
   まれ、かつ−ＯＨ基が前記ポリウレタン系樹脂の硬化前
   の状態でポリウレタン１分子の両末端以外に１〜１０個
   含まれ、前記磁性層中に、枝分かれ構造を有するアルコ
   ールと直鎖脂肪酸とからなる脂肪酸エステルが含まれる
   ことを特徴とするディスク状磁気記録媒体。