JPH03224129A - ディスク状磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産業上の利用分野
本発明はディスク状磁気記録媒体に関するものである。
口、従来技術
従来、スチルビデオ用、コンピューター用等のディスク
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高S/N化に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われているが、この微粒子化に伴って磁性体の
研磨性が低下し、ドロップアラ) (Dlo)の上昇、
ヘッド目づまり、耐久性の低下等の問題が生じる。
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高S/N化に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われているが、この微粒子化に伴って磁性体の
研磨性が低下し、ドロップアラ) (Dlo)の上昇、
ヘッド目づまり、耐久性の低下等の問題が生じる。
また、強磁性合金粉末は本来結合剤中への分散性がそれ
程良くないため、期待するような電磁変換特性が得られ
難いのが実情である。
程良くないため、期待するような電磁変換特性が得られ
難いのが実情である。
この対策として、各種の潤滑剤を磁性層に添加している
が、従来の潤滑剤では、ヘッドとの摺接時に磁性層から
ヘッド側に脱落し易く、このために磁性層の耐久性、ひ
いては電磁変換特性も低下してしまう。
が、従来の潤滑剤では、ヘッドとの摺接時に磁性層から
ヘッド側に脱落し易く、このために磁性層の耐久性、ひ
いては電磁変換特性も低下してしまう。
また、上記のような耐久性の低下、ヘッド目づまり等を
防止する対策として、従来、AlzOs、SiC,Cr
zOs等の研磨剤を磁性層に添加することが提案されて
いるが、このような研磨剤を多量に添加すると、磁気記
録媒体の磁性粉末の充填度の劣化や分散性の劣化を伴い
、表面性の劣化による電磁変換特性の低下が問題となる
。
防止する対策として、従来、AlzOs、SiC,Cr
zOs等の研磨剤を磁性層に添加することが提案されて
いるが、このような研磨剤を多量に添加すると、磁気記
録媒体の磁性粉末の充填度の劣化や分散性の劣化を伴い
、表面性の劣化による電磁変換特性の低下が問題となる
。
また、研磨剤の添加量を減らして表面性を良くすると、
電磁変換特性は向上するが、十分な研磨性が得られず耐
久性の低下、ヘッド目づまり等を十分に防止できない。
電磁変換特性は向上するが、十分な研磨性が得られず耐
久性の低下、ヘッド目づまり等を十分に防止できない。
ハ0発明の目的
本発明の目的は耐久性の向上、ヘッド目づまりの低下を
達成し、且つ、高い電磁変換特性のディスク状磁気記録
媒体を提供することにある。
達成し、且つ、高い電磁変換特性のディスク状磁気記録
媒体を提供することにある。
二0発明の構成
即ち、本発明は、結合剤中に金属磁性粉が分散されてい
る磁性層を有するディスク状磁気記録媒体において、−
SO3M、−COOM、PO(OM”)z及び−OP
O(OM ′)z (但し、M及びM′は水素原子又は
アルカリ金属原子である。)からなる群より選ばれた少
なくとも1種の極性基を有するポリウレタン系樹脂と、
アルコール残基が枝分かれ炭化水素基又はグリセリン残
基を有している脂肪酸エステルと、平均粒径が0.3〜
0.5μmの範囲内にある酸化クロム粒子とが前記磁性
層に含有されているディスク状磁気記録媒体に係るもの
である。
る磁性層を有するディスク状磁気記録媒体において、−
SO3M、−COOM、PO(OM”)z及び−OP
O(OM ′)z (但し、M及びM′は水素原子又は
アルカリ金属原子である。)からなる群より選ばれた少
なくとも1種の極性基を有するポリウレタン系樹脂と、
アルコール残基が枝分かれ炭化水素基又はグリセリン残
基を有している脂肪酸エステルと、平均粒径が0.3〜
0.5μmの範囲内にある酸化クロム粒子とが前記磁性
層に含有されているディスク状磁気記録媒体に係るもの
である。
本発明のディスク状磁気記録媒体によれば、磁性層の磁
性粉として金属磁性粉(強磁性合金粉末)を用いている
が、こうした強磁性金属粉末には、Fe、Ni、Co、
Fe−Al1系、Fe−Aj!−Ni系、Fe−AN−
Co系、Fe−Affi−Zn系、Fe−A1−Ca系
、Fe−Ni−Co系、Fe−Mn−Zn系、Fe−N
i系、Fe−N1An系、Fe−Ni−Zn系、Fe−
Co−Ni−Cr系、Fe−Co−N1−P系、Co−
Ni系等、Fe、Ni、Co等を主成分とするメタル磁
性粉等の強磁性粉が挙げられる。
性粉として金属磁性粉(強磁性合金粉末)を用いている
が、こうした強磁性金属粉末には、Fe、Ni、Co、
Fe−Al1系、Fe−Aj!−Ni系、Fe−AN−
Co系、Fe−Affi−Zn系、Fe−A1−Ca系
、Fe−Ni−Co系、Fe−Mn−Zn系、Fe−N
i系、Fe−N1An系、Fe−Ni−Zn系、Fe−
Co−Ni−Cr系、Fe−Co−N1−P系、Co−
Ni系等、Fe、Ni、Co等を主成分とするメタル磁
性粉等の強磁性粉が挙げられる。
磁性粉は40rrf/g以上の比表面積(BET値)を
有するものが好ましい。特に42rrf/g以上の比表
面積(BET値)の上記の強磁性合金粉末を用いること
により、非常に電磁変換特性が向上する。
有するものが好ましい。特に42rrf/g以上の比表
面積(BET値)の上記の強磁性合金粉末を用いること
により、非常に電磁変換特性が向上する。
また、強磁性金属粉末の保磁力(抗磁力)は、通常、1
0000 e以上(好ましくは12000e以上)であ
る。
0000 e以上(好ましくは12000e以上)であ
る。
また、本発明で使用することができる磁性粉の形状に特
に制限はなく、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。
に制限はなく、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。
本発明に用いる磁性粉は上記の金属(又は合金)磁性粉
であるから、分散を十分に行い難いものであるが、これ
は本発明に用いる下記のポリウレタン系樹脂によって十
分に防止でき、分散性を高めることができる。
であるから、分散を十分に行い難いものであるが、これ
は本発明に用いる下記のポリウレタン系樹脂によって十
分に防止でき、分散性を高めることができる。
即ち、使用するポリウレタン系樹脂は上記の一3o3M
、−03O,M、−COOM。
、−03O,M、−COOM。
PO(OM ’)z、−OPO(OM ”)y (但し
、Mは水素又はリチウム、カリウム、ナト1大ウム等の
アルカリ金属、M′は水素、リチウム、カリウム、ナト
リウム等のアルカリ金属)からなる陰性官能基(親水性
極性基)を1種又は2種以上含有している。こうした分
子内の極性基によって、樹脂と磁性粉とのなじみが向上
し、これによって磁性粉の分散性を良くし、かつ磁性粉
の凝集も防止して塗液安定性を一層向上させることがで
き、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。
、Mは水素又はリチウム、カリウム、ナト1大ウム等の
アルカリ金属、M′は水素、リチウム、カリウム、ナト
リウム等のアルカリ金属)からなる陰性官能基(親水性
極性基)を1種又は2種以上含有している。こうした分
子内の極性基によって、樹脂と磁性粉とのなじみが向上
し、これによって磁性粉の分散性を良くし、かつ磁性粉
の凝集も防止して塗液安定性を一層向上させることがで
き、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。
こうしたポリウレタン系樹脂の合成に関しては、一般に
利用される方法であるポリオールとポリイソシアネート
との反応を用いることができる。ポリオール成分として
一般には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得ら
れるポリエステルポリオールが使用される。従って、上
記の極性基を有するポリエステルポリオールを原料とし
て利用すれば、極性基を有するポリウレタンを合成する
ことができる。
利用される方法であるポリオールとポリイソシアネート
との反応を用いることができる。ポリオール成分として
一般には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得ら
れるポリエステルポリオールが使用される。従って、上
記の極性基を有するポリエステルポリオールを原料とし
て利用すれば、極性基を有するポリウレタンを合成する
ことができる。
使用可能なポリオールとしては、フクル酸、アジピン酸
、三量化リルイン酸、マレイン酸等の有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類若
しくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール等の多価アルコール類若しくはこれらのグリコール
類及び多価アルコール類の中から選ばれた任意の2種以
上のポリオールとの反応によって合成されたポリエステ
ルポリオール;又は、S−カプロラクタム、a−メチル
−1−カプロラクタム、Sメチル−3−力プロラクタム
、T−ブチロラクタム等のラクタム類から合成されるラ
クトン系ポリエステルポリオール;又はエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等か
ら合成されるポリエーテルポリオール等これらのポリオ
ールは、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサ
メチレンジイソシアネート(HMDI)、メチレンジイ
ソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−4,4′ジイソシアネート(MDI)、
1.5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、)リ
ジンジイソシアネート(TODI)、リジンイソシアネ
ートメチルエステル(LDI)等のイソシアネート化合
物と反応せしめ、これによってウレタン化したポリエス
テルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンや、ホス
ゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート化したポ
リカーボネートポリウレタンが合成される。これらのポ
リウレタンは通常は主として、ポリイソシアネートとポ
リオールとの反応で製造され、そして遊離イソシアネー
ト基及び/又はヒドロキシル基を含有するウレタン樹脂
又はウレタンプレポリマーの形でも、或いはこれらの反
応性末端基を含有しないもの(例えばウレタンエラスト
マーの形)であってもよい。
、三量化リルイン酸、マレイン酸等の有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類若
しくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール等の多価アルコール類若しくはこれらのグリコール
類及び多価アルコール類の中から選ばれた任意の2種以
上のポリオールとの反応によって合成されたポリエステ
ルポリオール;又は、S−カプロラクタム、a−メチル
−1−カプロラクタム、Sメチル−3−力プロラクタム
、T−ブチロラクタム等のラクタム類から合成されるラ
クトン系ポリエステルポリオール;又はエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等か
ら合成されるポリエーテルポリオール等これらのポリオ
ールは、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサ
メチレンジイソシアネート(HMDI)、メチレンジイ
ソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−4,4′ジイソシアネート(MDI)、
1.5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、)リ
ジンジイソシアネート(TODI)、リジンイソシアネ
ートメチルエステル(LDI)等のイソシアネート化合
物と反応せしめ、これによってウレタン化したポリエス
テルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンや、ホス
ゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート化したポ
リカーボネートポリウレタンが合成される。これらのポ
リウレタンは通常は主として、ポリイソシアネートとポ
リオールとの反応で製造され、そして遊離イソシアネー
ト基及び/又はヒドロキシル基を含有するウレタン樹脂
又はウレタンプレポリマーの形でも、或いはこれらの反
応性末端基を含有しないもの(例えばウレタンエラスト
マーの形)であってもよい。
ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。
また、例えば、多官能−OHが導入されたポリウレタン
樹脂を製造し、このポリウレタン樹脂と以下に記載する
極性基及び塩素を含有する化合物とを反応(脱塩酸反応
)させてポリウレタン樹脂に極性基を導入する方法を利
用することができる。
樹脂を製造し、このポリウレタン樹脂と以下に記載する
極性基及び塩素を含有する化合物とを反応(脱塩酸反応
)させてポリウレタン樹脂に極性基を導入する方法を利
用することができる。
Cj2CH2CH2So、M。
ClCH2CH2OSO,+ M。
(lcH2C00M。
CfCHz po (OM’)。
このポリウレタン系樹脂の重量平均分子量は一般には1
〜15万(好ましくは2.0〜6万)の範囲内となるよ
うに反応条件を設定するのがよい。
〜15万(好ましくは2.0〜6万)の範囲内となるよ
うに反応条件を設定するのがよい。
また、上記ポリウレタン系樹脂は、極性基を有する繰り
返し単位の共重合体中における含有率が通常0.01〜
5モル%(好ましくは0.1〜2.0モル%)の範囲内
にあるものがよい。
返し単位の共重合体中における含有率が通常0.01〜
5モル%(好ましくは0.1〜2.0モル%)の範囲内
にあるものがよい。
なお、ポリウレタンへの極性基の導入に関しては、特公
昭58−41565号、特開昭57−92422号、同
57−92423号、同59−8127号、同59−5
423号、同59−5424号、同62−121923
号等の公報に記載があり、本発明においてもこれらを利
用することができる。
昭58−41565号、特開昭57−92422号、同
57−92423号、同59−8127号、同59−5
423号、同59−5424号、同62−121923
号等の公報に記載があり、本発明においてもこれらを利
用することができる。
上記のポリウレタン系樹脂によって、磁性層の耐摩耗性
が良くなり、適度な柔軟性も付与できる。
が良くなり、適度な柔軟性も付与できる。
そして、このポリウレタン系樹脂と併用して塩化ビニル
系樹脂を用いると、磁性粉の分散が良好となり、かつ、
磁性層の機械的強度を向上させることができる。この場
合、通常、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン系樹脂とは
重量比で80 : 20〜20:80(好ましくは70
: 30〜40:60)の範囲内にて使用するのがよ
い。
系樹脂を用いると、磁性粉の分散が良好となり、かつ、
磁性層の機械的強度を向上させることができる。この場
合、通常、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン系樹脂とは
重量比で80 : 20〜20:80(好ましくは70
: 30〜40:60)の範囲内にて使用するのがよ
い。
使用可能な塩化ビニル系樹脂は、例えば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体等、OH基を含有する共重合体
に下記のような極性基及び塩素原子を含有する化合物と
の反応により付加して合成することができる。
ニルアルコール共重合体等、OH基を含有する共重合体
に下記のような極性基及び塩素原子を含有する化合物と
の反応により付加して合成することができる。
Cj2CH2CH2S03 M。
Cj2CHz CH20SOi M。
CI G Hz P O(OM ’ ) z、CICH
2CO0M これらの中からCjICHz CH2So、Naを例と
して示すと、 (CHzCH) + C1(CH2)2 SO3N
aH → −(CHz−C8) −+ HCl0 (
CH2) t SOJa のようになる。
2CO0M これらの中からCjICHz CH2So、Naを例と
して示すと、 (CHzCH) + C1(CH2)2 SO3N
aH → −(CHz−C8) −+ HCl0 (
CH2) t SOJa のようになる。
また、すべて共重合性のモノマーとして共重合させる方
法がある。即ち、極性基を含む繰り返し単位が導入され
る不飽和結合を有する反応性七ツマ−を所定量オートク
レーブ等の反応容器に注入し、−船釣な重合開始剤、例
えばBPO(ベンゾイルパーオキサイド)、AIBN
(アゾビスイソブチロニトリル)等のラジカル重合開始
剤やレドックス重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチ
オン重合開始剤等の重合開始剤を使用して重合できる。
法がある。即ち、極性基を含む繰り返し単位が導入され
る不飽和結合を有する反応性七ツマ−を所定量オートク
レーブ等の反応容器に注入し、−船釣な重合開始剤、例
えばBPO(ベンゾイルパーオキサイド)、AIBN
(アゾビスイソブチロニトリル)等のラジカル重合開始
剤やレドックス重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチ
オン重合開始剤等の重合開始剤を使用して重合できる。
例えば、スルホン酸若しくはその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩が挙げられる。
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩が挙げられる。
更に、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸、(メタ)アクリル酸スルホエチルエステル、(メ
タ)アクリル酸スルホプロピルエステル等のアクリル酸
又はメタクリル酸のスルホアルキルエステル類及びこれ
らの塩、或いはアクリル酸−2−スルホン酸エチル等を
挙げることができる。
ン酸、(メタ)アクリル酸スルホエチルエステル、(メ
タ)アクリル酸スルホプロピルエステル等のアクリル酸
又はメタクリル酸のスルホアルキルエステル類及びこれ
らの塩、或いはアクリル酸−2−スルホン酸エチル等を
挙げることができる。
カルボン酸若しくはその塩を導入(COOMの導入)す
る時には、(メタ)アクリル酸、マレイン酸等を、リン
酸若しくはその塩を導入する時には、(メタ)アクリル
酸−2−リン酸エステルを用いればよい。
る時には、(メタ)アクリル酸、マレイン酸等を、リン
酸若しくはその塩を導入する時には、(メタ)アクリル
酸−2−リン酸エステルを用いればよい。
また、塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導入され
ていることが好ましい。エポキシ基の導入により塩化ビ
ニル系共重合体の熱安定性が向上する。エボシキ基を導
入する場合、エポキシ基を有する繰り返し単位の共重合
体中における含有率は好ましくは1〜30モル%(より
好ましくは1〜20モル%)である。導入するためのモ
ノマーとしてはグリシジルアクリレートが好ましく用い
られる。
ていることが好ましい。エポキシ基の導入により塩化ビ
ニル系共重合体の熱安定性が向上する。エボシキ基を導
入する場合、エポキシ基を有する繰り返し単位の共重合
体中における含有率は好ましくは1〜30モル%(より
好ましくは1〜20モル%)である。導入するためのモ
ノマーとしてはグリシジルアクリレートが好ましく用い
られる。
なお、塩化ビニル共重合体への極性基の導入に関しては
、特開昭57−44227号、同58−108052号
、同59−8127号、同60−101161号、同6
0−235814号、同60−238306号、同60
−238371号、同62−121923号、同62−
146432号、同62−146433号等の公報に記
載があり、本発明においてもこれらを利用することがで
きる。
、特開昭57−44227号、同58−108052号
、同59−8127号、同60−101161号、同6
0−235814号、同60−238306号、同60
−238371号、同62−121923号、同62−
146432号、同62−146433号等の公報に記
載があり、本発明においてもこれらを利用することがで
きる。
本発明においては前記結合剤の他、必要に応じて、従来
用いられている非変性の塩ビ系樹脂、ポリウレタン樹脂
或いはポリエステル樹脂を混用することもできるし、更
に繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂或いは特定の使用方式
を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電
子線照射硬化型樹脂等を併用しても良い。
用いられている非変性の塩ビ系樹脂、ポリウレタン樹脂
或いはポリエステル樹脂を混用することもできるし、更
に繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂或いは特定の使用方式
を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電
子線照射硬化型樹脂等を併用しても良い。
上記磁性層には、上記の磁性粉、結合剤の他、潤滑剤と
して、アルコール残基が枝分かれ炭化水素基又はグリセ
リン残基を有している脂肪酸エステルが添加される。こ
のような脂肪酸エステルは、アルコール残基の部分が枝
分かれ炭化水素基又はグリセリン残基を有しているから
、この部分がヘッドと摺接する際にヘッド側に脱落する
のを効果的に防止する作用があることが判明した。この
結果、潤滑剤としての作用が長期間持続し、特に苛酷な
耐久性が要求される磁気ディスク用の媒体にとって、そ
の耐久性(特に、高温)を向上させる上で非常に有利と
なる。
して、アルコール残基が枝分かれ炭化水素基又はグリセ
リン残基を有している脂肪酸エステルが添加される。こ
のような脂肪酸エステルは、アルコール残基の部分が枝
分かれ炭化水素基又はグリセリン残基を有しているから
、この部分がヘッドと摺接する際にヘッド側に脱落する
のを効果的に防止する作用があることが判明した。この
結果、潤滑剤としての作用が長期間持続し、特に苛酷な
耐久性が要求される磁気ディスク用の媒体にとって、そ
の耐久性(特に、高温)を向上させる上で非常に有利と
なる。
こうした脂肪酸エステルは、例えば次のA−Eのちのが
挙げられる。
挙げられる。
A : CH3−+CH2升Cl−CH,−0−C→C
Hdyr CH。
Hdyr CH。
1
CH,CH30
:2−エチルへキシルパルミテート
B : CHz−CH−CHz−CHz−0−C[CH
z+rrCH31 CH30 :イソアミルステアレート CH2CH2CH3 =2−プロピルへキシルパルミテート : 2 CJCHCHz C)+3 イソブチルへキシルパルミテート E : CHz−0−C−+C)lx+−rcH=cH
−+clh+r−CHzU CH−0−CncHz−h−CH=CH−+cHzす’
r CHz1 CHz−0−C”(CH2+−7−CH=CH云CH2
テ「CH。
z+rrCH31 CH30 :イソアミルステアレート CH2CH2CH3 =2−プロピルへキシルパルミテート : 2 CJCHCHz C)+3 イソブチルへキシルパルミテート E : CHz−0−C−+C)lx+−rcH=cH
−+clh+r−CHzU CH−0−CncHz−h−CH=CH−+cHzす’
r CHz1 CHz−0−C”(CH2+−7−CH=CH云CH2
テ「CH。
1
:グリセリントリオレート
以上を含む、本発明に使用可能な脂肪酸エステルの一般
式は次の通りに表すことができる。
式は次の通りに表すことができる。
一般式:
(1
%式%
一07〜C31の炭素含有基、望ましくはCIl〜C2
1の炭素含有基、更に望ましくはCII〜CZ+のアル
キル基又はアルケニル基、 −C3〜C2゜の炭素含有基、望ましくは01〜C2゜
のアルキル基、 R3−〇 r〜CIOの炭素含有基、望ましくは01〜
CSのアルキル基(但し、このアルキル基は直鎖でも分
岐でもよい。)、n =1〜10、望ましくは1又は
2゜)上記脂肪酸エステルの添加量は、磁性粉100重
量部当たり1.0〜10.0重量部がよく、2.0〜5
.0重量部が更によい。
1の炭素含有基、更に望ましくはCII〜CZ+のアル
キル基又はアルケニル基、 −C3〜C2゜の炭素含有基、望ましくは01〜C2゜
のアルキル基、 R3−〇 r〜CIOの炭素含有基、望ましくは01〜
CSのアルキル基(但し、このアルキル基は直鎖でも分
岐でもよい。)、n =1〜10、望ましくは1又は
2゜)上記脂肪酸エステルの添加量は、磁性粉100重
量部当たり1.0〜10.0重量部がよく、2.0〜5
.0重量部が更によい。
なお、上記した脂肪酸エステルと併用して他の潤滑剤を
使用することもできる。そうした他の潤滑剤としては、
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸(例えばス
テアリン酸)等がある。
使用することもできる。そうした他の潤滑剤としては、
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸(例えばス
テアリン酸)等がある。
そして、本発明において、上記の如き強磁性金属又は合
金粉末の微粒子化に伴う研磨力の低下は、平均粒径0.
3〜0.5 pmの酸化クロム(CrzC)+)粒子の
添加によって効果的に防止し、磁性層の耐久性を大きく
向上させることができる。
金粉末の微粒子化に伴う研磨力の低下は、平均粒径0.
3〜0.5 pmの酸化クロム(CrzC)+)粒子の
添加によって効果的に防止し、磁性層の耐久性を大きく
向上させることができる。
こうした酸化クロム粒子はアルミナ等に比べて研磨力に
優れているため、磁性粉等のドロップアウト、ヘッド目
づまり等を防止できるが、このためにはその平均粒径は
、耐久性の点で0.3μm以上とすべきであり、またヘ
ッド摩耗の防止及び電磁変換特性の点で0.5μm以下
とすべきである。
優れているため、磁性粉等のドロップアウト、ヘッド目
づまり等を防止できるが、このためにはその平均粒径は
、耐久性の点で0.3μm以上とすべきであり、またヘ
ッド摩耗の防止及び電磁変換特性の点で0.5μm以下
とすべきである。
このような平均粒径範囲によってはじめて、磁気ディス
ク用のディスク状磁気記録媒体として磁気テープ等より
もずっと苛酷な使用条件に耐えるものとなるのである。
ク用のディスク状磁気記録媒体として磁気テープ等より
もずっと苛酷な使用条件に耐えるものとなるのである。
この酸化クロムの平均粒径は更に0.32〜0.45μ
mがよ< 、0.35〜0.40μmが一層好ましい。
mがよ< 、0.35〜0.40μmが一層好ましい。
また、上記平均粒径の測定方法としては、磁性層の断面
を電子顕微鏡で観察して個々の粒子の径を測定し、50
個分の酸化クロム粒子の各長径を平均した値を「平均粒
径」と定義する。
を電子顕微鏡で観察して個々の粒子の径を測定し、50
個分の酸化クロム粒子の各長径を平均した値を「平均粒
径」と定義する。
この酸化クロムの添加量は磁性粉100重量部当たり2
0重量部以下がよ(,10〜13重量部が更によい。
0重量部以下がよ(,10〜13重量部が更によい。
なお、磁性層には、上記以外に非磁性研磨材粒子も少量
併用してよく、これには、アルミナ(αAfz ow+
(コランダム)等)、人造コランダム、溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、ダイヤモンド、α−Fezes(ヘマ
タイト)、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー(主
成分:コランダムと磁鉄鉱)等も少量併用してよい。上
記磁性層には、カーボンブラック等を添加してもよい。
併用してよく、これには、アルミナ(αAfz ow+
(コランダム)等)、人造コランダム、溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、ダイヤモンド、α−Fezes(ヘマ
タイト)、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー(主
成分:コランダムと磁鉄鉱)等も少量併用してよい。上
記磁性層には、カーボンブラック等を添加してもよい。
カーボンブラックは、平均粒径が30mμを超え、25
0mμ以下(更には50〜150mμ)のすべり性力−
ボンがよい。このカーボンによって、磁性層の表面性を
適度にし、摩擦係数を下げて走行性(更には耐久性)を
−層間上させることができる。
0mμ以下(更には50〜150mμ)のすべり性力−
ボンがよい。このカーボンによって、磁性層の表面性を
適度にし、摩擦係数を下げて走行性(更には耐久性)を
−層間上させることができる。
本発明のディスク状磁気記録媒体は、例えば図面に10
で示すように、非磁性支持体21の両面に、必要あれば
中間層22を介して磁性層24を設けたものである。必
要あれば更に、オーバーコート層(図示せず)が磁性層
上に設けられていてよい。
で示すように、非磁性支持体21の両面に、必要あれば
中間層22を介して磁性層24を設けたものである。必
要あれば更に、オーバーコート層(図示せず)が磁性層
上に設けられていてよい。
磁性層24の乾燥膜厚は0.5〜4.5μmであるのが
よく、3.0〜460μmが更によい。
よく、3.0〜460μmが更によい。
磁性層下に中間層22を設けるときは、上記した各種結
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい。この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上等を目的として設けられ
る。
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい。この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上等を目的として設けられ
る。
また、支持体21の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にCu、
Affi、Zn等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニ
ューセラミック等をも使用することができる。
タレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にCu、
Affi、Zn等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニ
ューセラミック等をも使用することができる。
これらの素材を用いて形成される支持体の厚みは通常1
0〜80μmの範囲内にある。
0〜80μmの範囲内にある。
支持体の少なくとも一方の面には、磁性層が設けられて
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形(カーリング)を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバックコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形(カーリング)を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバックコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。
なお、本発明は、例えば電子スチルカメラ用のビデオフ
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクに適用し
てよい。
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクに適用し
てよい。
ホ、実施例
以下、本発明の詳細な説明する。
以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。
(実施例1)
以下に示す成分をデイスパーニーダ−及びボールミルを
用いて十分に混練・分散し、次いで、塗布直前にポリイ
ソシアネート化合物(コロネートし、日本ポリウレタン
■製)5重量部を添加し、混合して磁性塗料CI)を調
製した。
用いて十分に混練・分散し、次いで、塗布直前にポリイ
ソシアネート化合物(コロネートし、日本ポリウレタン
■製)5重量部を添加し、混合して磁性塗料CI)を調
製した。
−磁七】半り口」−
強磁性合金粉末(Fe−Al1系)
(アルミニウム含有率:4重量%、
比表面積:47n(/g、
抗磁力(Hc):12500e) 100重量部
ポリウレタン 6重量部(東洋
紡績社製のUR8300、−5O(Na基含有)塩化ビ
ニル系共重合体 10重量部(日本ゼオン
類のMRIIO、−SO,に基含有)酸化クロム(Cr
203)10重量部 (平均粒径: 0.38μm) カーボンブラック 0.5重量部(平
均粒径:55nm、 BET比表面積:32n′f/g、 DBP吸油量: 180m1!/100 g )オレ
イン酸 1重量部潤滑剤A(前
記) 1重量部シクロへキサノン
100重量部メチルエチルケトン
100重量部トルエン
100重量部得られた磁性塗料を濾過して分散不良
成分を除去し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(
厚さ:32μm)の両面に、それぞれの乾燥厚が3.5
μmになるようにリバースロールコータ−を用いて塗布
し、加熱下に溶剤を除去した後、カレンダー処理を行い
、次いで、ポリイソシアネート化合物のための加熱硬化
を行った。
ポリウレタン 6重量部(東洋
紡績社製のUR8300、−5O(Na基含有)塩化ビ
ニル系共重合体 10重量部(日本ゼオン
類のMRIIO、−SO,に基含有)酸化クロム(Cr
203)10重量部 (平均粒径: 0.38μm) カーボンブラック 0.5重量部(平
均粒径:55nm、 BET比表面積:32n′f/g、 DBP吸油量: 180m1!/100 g )オレ
イン酸 1重量部潤滑剤A(前
記) 1重量部シクロへキサノン
100重量部メチルエチルケトン
100重量部トルエン
100重量部得られた磁性塗料を濾過して分散不良
成分を除去し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(
厚さ:32μm)の両面に、それぞれの乾燥厚が3.5
μmになるようにリバースロールコータ−を用いて塗布
し、加熱下に溶剤を除去した後、カレンダー処理を行い
、次いで、ポリイソシアネート化合物のための加熱硬化
を行った。
加熱硬化後、直径2インチの円盤状に打ち抜き、カセッ
トに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した。
トに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した。
(実施例2)
実施例1において、−3o、Na基を含有するポリウレ
タンの代わりに、−COOH基を含有するポリウレタン
(三洋化成社製のTIM−6001)を用いた以外は同
様にして電子スチルビデオフロッピーを製造した。
タンの代わりに、−COOH基を含有するポリウレタン
(三洋化成社製のTIM−6001)を用いた以外は同
様にして電子スチルビデオフロッピーを製造した。
(実施例3)
実施例1において、平均粒径0.38μmのCrzOz
の代わりに、平均粒径0.30μmのCr2e3を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
の代わりに、平均粒径0.30μmのCr2e3を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
(実施例4)
実施例1において、平均粒径0.38μmのCrzOi
の代わりに、平均粒径0.50μmのCrzOzを用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
の代わりに、平均粒径0.50μmのCrzOzを用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
(実施例5)
実施例1において、 S O3N a基を含有するポリ
ウレタンの代わりに、−SO2に基を含有するポリウレ
タンを用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロッ
ピーを製造した。
ウレタンの代わりに、−SO2に基を含有するポリウレ
タンを用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロッ
ピーを製造した。
(実施例6)
実施例1において、−3o3Na基を含有するポリウレ
タンの代わりに、−0SO,+ Na基を含有するポリ
ウレタンを用いた以外は同様にして電子スチルビデオフ
ロッピーを製造した。
タンの代わりに、−0SO,+ Na基を含有するポリ
ウレタンを用いた以外は同様にして電子スチルビデオフ
ロッピーを製造した。
(実施例7)
実施例1において、−3o、Na基を含有するポリウレ
タンの代わりに、 P O(ON a )z基を含有
するポリウレタンを用いた以外は同様にして電子スチル
ビデオフロッピーを製造した。
タンの代わりに、 P O(ON a )z基を含有
するポリウレタンを用いた以外は同様にして電子スチル
ビデオフロッピーを製造した。
(実施例8)
実施例1において、−3o、Na基を含有するポリウレ
タンの代わりに、−OPO(ONa)−基を含有するポ
リウレタンを用いた以外は同様にして電子スチルビデオ
フロッピーを製造した。
タンの代わりに、−OPO(ONa)−基を含有するポ
リウレタンを用いた以外は同様にして電子スチルビデオ
フロッピーを製造した。
(実施例9)
実施例1において、潤滑剤Aの代わりに、潤滑剤B(前
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
(実施例10)
実施例1において、潤滑剤Aの代わりに、潤滑剤C(前
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
(実施例11)
実施例1において、潤滑剤Aの代わりに、潤滑剤D(前
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
(実施例12)
実施例1において、潤滑剤Aの代わりに、潤滑剤E(前
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
記)を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして
電子スチルビデオフロッピーを製造した。
(比較例1)
実施例1において、−3o3Na基を含有するポリウレ
タンの代わりに、N2301 (日本ポリウレタン■製
)を用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロッピ
ーを製造した。
タンの代わりに、N2301 (日本ポリウレタン■製
)を用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロッピ
ーを製造した。
(比較例2)
実施例1において、平均粒径0.38μmのCr、O。
の代わりに、平均粒径0.25μmのCr2O5を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
(比較例3)
実施例1において、平均粒径0.38μmのCrzO=
の代わりに、平均粒径0.55μmのCr2O3を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
の代わりに、平均粒径0.55μmのCr2O3を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
(比較例4)
実施例1において、潤滑剤Aの代わりに、ブチルステア
レートを用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロ
ッピーを製造した。
レートを用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロ
ッピーを製造した。
(比較例5)
実施例1において、平均粒径0.38μmのCr、03
の代わりに、平均粒径0.38μmのA2□03を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
の代わりに、平均粒径0.38μmのA2□03を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
上記の各ビデオフロッピーについて、以下の性能評価を
行い、結果を下記表−2に示した。
行い、結果を下記表−2に示した。
言 シーク
市販の電子スチルビデオフロッピーレコーダー(AG8
00、松下電器産業■製)を用いて、予め画像信号を5
0トラツクすべてに記録した電子スチルビデオフロッピ
ーのスチルモードで各トラック4秒の再生を1〜50ト
ラツクまで連続して繰り返し、再生出力が初期値から3
dB低下する迄、若しくは再生画像にドロップアウト等
の画質低下が起こる迄の時間を測定した。結果を下記表
−2に示す。なお、同表において、100時間以上とは
、100時間の再生によっても再生出力の低下が3dB
に至らず、かつ画質低下が起こらなかったことを意味す
る。ここで高温とは、40°C1湿度20%の環境を意
味する。
00、松下電器産業■製)を用いて、予め画像信号を5
0トラツクすべてに記録した電子スチルビデオフロッピ
ーのスチルモードで各トラック4秒の再生を1〜50ト
ラツクまで連続して繰り返し、再生出力が初期値から3
dB低下する迄、若しくは再生画像にドロップアウト等
の画質低下が起こる迄の時間を測定した。結果を下記表
−2に示す。なお、同表において、100時間以上とは
、100時間の再生によっても再生出力の低下が3dB
に至らず、かつ画質低下が起こらなかったことを意味す
る。ここで高温とは、40°C1湿度20%の環境を意
味する。
R1」Lガ
ソニー■製のM V R−5500を用いて7MHzの
正弦波信号を記録し、再生RF出力を測定した。測定し
た再生RF出力を、ゴールドリファレンスの値に対する
相対′値として表−2に記した。RF出力の値が大きい
程、良好な電子スチルビデオフロッピーであることを示
す。
正弦波信号を記録し、再生RF出力を測定した。測定し
た再生RF出力を、ゴールドリファレンスの値に対する
相対′値として表−2に記した。RF出力の値が大きい
程、良好な電子スチルビデオフロッピーであることを示
す。
二1上至且
コニカ■製KR−400(スチルビデオプレーヤー)を
用い、下記の条件で測定した。
用い、下記の条件で測定した。
温度・・・・・・・・・常温常湿
ディスクは、100Hr毎に交換する。
1トラツクから3分間ずつスチルを行い、50トラツク
まで終了したらlトラックへ戻る。これを1バスとして
、40パス繰り返し、 100Hrとする。
まで終了したらlトラックへ戻る。これを1バスとして
、40パス繰り返し、 100Hrとする。
これを1000Hr行い、ヘッドの摩耗量を測定した。
判定は下記表−1の通りとする。
表
■
表
注■
ディスクの耐久性が
100時間以下のため
測定不可能。
この結果から、本発明に基いてディスク状媒体を構成す
ることによって、耐久性の向上、ヘッド目づまりの低下
を達成し、且つ、高い電磁変換特性の磁気ディスクを提
供することができる。
ることによって、耐久性の向上、ヘッド目づまりの低下
を達成し、且つ、高い電磁変換特性の磁気ディスクを提
供することができる。
へ、尭明の作用効果
本発明は上述したように、上述した−30.M等の極性
基を有するポリウレタン系樹脂と、特定の脂肪酸エステ
ルと、平均粒径が0.3〜0.5μmの範囲内にある酸
化クロム粒子とが磁性層に含有されているので、金属磁
性粉の分散性向上による高い電磁変換特性が得られ、か
つ、耐久性向上によるドロップアウトの低下等も併せて
実現することができる。
基を有するポリウレタン系樹脂と、特定の脂肪酸エステ
ルと、平均粒径が0.3〜0.5μmの範囲内にある酸
化クロム粒子とが磁性層に含有されているので、金属磁
性粉の分散性向上による高い電磁変換特性が得られ、か
つ、耐久性向上によるドロップアウトの低下等も併せて
実現することができる。
図面は本発明によるディスク状媒体の一例の断面図であ
る。 なお、図面に示す符号において、 21・・・・・・・・・非磁性支持体 22・・・・・・・・・中間層 24・・・・・・・・・磁性層 である。
る。 なお、図面に示す符号において、 21・・・・・・・・・非磁性支持体 22・・・・・・・・・中間層 24・・・・・・・・・磁性層 である。
Claims (1)
- 1、結合剤中に金属磁性粉が分散されている磁性層を有
するディスク状磁気記録媒体において、−SO_3M、
−OSO_3M、−COOM、−PO(OM′)_2及
び−OPO(OM′)_2{但し、M及びM′は水素原
子又はアルカリ金属原子である。}からなる群より選ば
れた少なくとも1種の極性基を有するポリウレタン系樹
脂と、アルコール残基が枝分かれ炭化水素基又はグリセ
リン残基を有している脂肪酸エステルと、平均粒径が0
.3〜0.5μmの範囲内にある酸化クロム粒子とが前
記磁性層に含有されているディスク状磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014090A JPH03224129A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | ディスク状磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014090A JPH03224129A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | ディスク状磁気記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03224129A true JPH03224129A (ja) | 1991-10-03 |
Family
ID=12018836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014090A Pending JPH03224129A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | ディスク状磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03224129A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5491029A (en) * | 1993-10-07 | 1996-02-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium having a binder composition comprising phosphonated polyurethane and a vinyl chloride copolymer with ammonium functionalities |
US5501903A (en) * | 1994-07-29 | 1996-03-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium having a binder system including a non halogenated vinyl polymer and a polyurethane polymer each with specified pendant groups |
US5674604A (en) * | 1995-03-31 | 1997-10-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium comprising magnetic particles, binder, and a non halogenated vinyl oligomer dispersant |
-
1990
- 1990-01-30 JP JP2014090A patent/JPH03224129A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5491029A (en) * | 1993-10-07 | 1996-02-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium having a binder composition comprising phosphonated polyurethane and a vinyl chloride copolymer with ammonium functionalities |
US5501903A (en) * | 1994-07-29 | 1996-03-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium having a binder system including a non halogenated vinyl polymer and a polyurethane polymer each with specified pendant groups |
US5712345A (en) * | 1994-07-29 | 1998-01-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Binder system for magnetic media |
US5674604A (en) * | 1995-03-31 | 1997-10-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium comprising magnetic particles, binder, and a non halogenated vinyl oligomer dispersant |
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