JPH04117612A - ディスク状磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産東上の利用分野 本発明はディスク状磁気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 従来、スチルビデオ用、コンピューター用等のディスク
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高Ｓ／Ｎ比に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われている。

強磁性合金粉末は本来結合剤中への分散性がそれ程良く
ないため、分散性向上のために、陰性官能基をポリウレ
タン樹脂に含有させる、例えばスルホン酸金属塩を０．
０１〜１ｍ■ｏｌ／ｇ含むポリウレタン樹脂（特公昭５
８−４１５６５号公報）を結合剤成分として用いること
が提案されている。この公知技術によれば、磁性粉の分
散性が向上し、電磁変換特性が改良されるとしている。

しかしながら、十分な耐久性と耐摩耗性が得られ難いの
が実情である。

上記のような耐久性の低下、ヘッド目づまり等を防止す
る対策として、従来、／１．０！、５ｉＣ１ＣｒｔＯｓ
等の研磨剤を磁性層に添加することが提案されているが
、このような研磨剤を多量に添加すると、磁気記録媒体
の磁性粉末の充填度の劣化や分散性の劣化を伴い、表面
性の劣化による電磁変換特性の低下が問題となる。

また、研磨剤の添加量を減らして表面性を良くすると、
電磁変換特性は向上するが、十分な研磨性が得られず耐
久性の低下、ヘッド目づまり等を十分に防止できない。

また、潤滑剤を添加すると、低温の耐久性を引き上げる
事はできるが、高温では効果が少ない。

また、多量の潤滑剤を入れると、磁気記録媒体の耐久性
は向上するが、電磁変換特性は下がる。

強磁性金属粉は、表面活性が高く、結合剤中のポリウレ
タン分子鎖中の一〇Ｈ基を吸着するので、ポリウレタン
分子間の架橋が十分でなくなり、酸化物磁性粉を結合剤
に添加させている磁性層よりも耐久性が低下する。

ハ、発明の目的 本発明の目的は耐久性の向上、ヘッド目づまりの低下、
Ｄｌｏの低下を達成し、且つ、高記録密度で高い電磁変
換特性のディスク状磁気記録媒体を提供することにある
。

二１発明の構成 即ち、本発明は、磁性粉が結合剤中に分散されてなる磁
性層を支持体の少なくとも一方の面に有するディスク状
磁気記録媒体において、前記磁性粉が強磁性金属粉末で
あり、前記結合剤の成分としてポリウレタン系樹脂が用
いられ、このポリウレタン系樹脂中に一３ｏ、Ｍ、−０
５０５Ｍ、ＳＭ、　ＰＯ（ＯＭ）ｚ　、　ＯＰＯ（ＯＭ
）ｔ、Ｃ００Ｍ　（但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金
属原子である。）から選択される官能基が少なくとも一
つ含まれ、かつ−〇Ｈ基が前記ポリウレタン系樹脂の硬
化前の状態でポリウレタン１分子の両末端以外に１〜ｌ
Ｏ個含まれ、前記結合剤の他の成分として塩化ビニル系
樹脂が用いられ、この塩化ビニル系樹脂中に一３Ｏｆｆ
　Ｍ’　、−０３０３Ｍ’ＳＭ’、　　ＰＯ（ＯＭ’）
ｚ、　　ＯＰＯ（ＯＭ’）ｚＣＯＯＭ’　　（但し、Ｍ
′は水素原子又はアルカリ金属原子である。）から選択
される官能基の少なくとも一つとエポキシ基とが含まれ
ることを特徴とするディスク状磁気記録媒体に係るもの
である。

本発明によるディスク状磁気記録媒体によれば、塩化ビ
ニル系樹脂を結合剤の１つの成分として用い、この塩化
ビニル系樹脂に一３ｏ、Ｍ’、０ＳＯｓ　Ｍ’　、　Ｓ
Ｍ’　、−ＰＯ（ＯＭ’　）ｔ、−０ＰＯ（ＯＭ’　）
！　、　　　Ｃ００Ｍ’　　（但し、Ｍ′は水素原子又
はリチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属原
子である。）から選択される陰性官能基の少なくとも一
つとエポキシ基とを含有せしめている点が重要である。

本発明に用いる磁性粉は強磁性金属磁性粉末であるから
、分散を十分に行い難いものであるが、上記の塩化ビニ
ル系樹脂内の官能基によって、従来の塩化ビニル系樹脂
に比べて磁性粉とのなじみが大幅に向上し、これによっ
て磁性粉の分散性を一層良くし、かつ磁性粉の凝集も防
止して塗液安定性を一層向上させることができ、ひいて
は媒体の耐久性をも向上させ得る。

一方、本発明で用いるポリウレタン系樹脂には上記の一
３Ｏ，Ｍ、−０ＳＯ，Ｍ、−５Ｍ。

−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ）！　、−０ＰＯ（ＯＭ）ｚ
、（但し、Ｍは水素原子又はリチウム、カリウム、ナト
リウム等のアルカリ金属原子）からなる陰性官能基（親
水性極性基）が含まれているので、このポリウレタン系
樹脂と前記塩化ビニル系樹脂（陰性官能基及びエポキシ
基含有）とを併用することによって磁性粉の分散が著し
く良好となり、かつ磁性層の機械的強度を大きく向上さ
せることができる。本発明の望ましい態様としては、結
合剤中の前記ポリウレタン系樹脂と前記塩化ビニル系樹
脂との割合は重量比で（１０：　９０）〜（９０：　１
０）が好ましく、特に（４０：　６０）〜（６０：　４
０）とするのが望ましい。

本発明で用いることができる塩化ビニル系樹脂は、例え
ば塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体等、ＯＨ基を
含有する共重合体に下記のような極性基及び塩素原子を
含有する化合物との反応により付加して合成することが
できる。

ＣＩ　ＣＨ２ＣＨｚ　Ｓ　Ｏｓ　Ｍ　’、ｃｐ、ｃＨｘ
　ＣＨｌ　Ｏ２０：ｌ　Ｍ’ＣＩＣＨｔ　ＯＰＯ（ＯＭ
’　）ｚ、 Ｃｆｆ１ＣＨ，ＰＯ（ＯＭ’　Ｌ、 ＣＩＣＨ，Ｃ００Ｍ’、 ＣＩＧＨｚ　Ｃｕｔ　ＳＭ’ これらの中からＣＮ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　
ａを例として示すと、 −（ＣＨｚＣＨ）　　＋　Ｃ１（ＣＨｚ）ｚ　　ＳＯ３
Ｎａｉｌ →　　　−（Ｃ１，−Ｃｕｔ）　−＋　　ＨＣ１０（Ｃ
ｕｔ）　ｚ　　ＳＯ：＋Ｎａ のようになる。

また、すべて共重合性のモノマーとして共重合させる方
法がある。即ち、極性基を含む繰り返し単位が導入され
る不飽和結合を有する反応性モノマーを所定量オートク
レーブ等の反応容器に注入し、−船釣な重合開始剤、例
えばＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイド）、ＡＩＢＮ　
（アゾビスイソブチロニトリル）等のラジカル重合開始
剤やレドックス重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチ
オン重合開始剤等の重合開始剤を使用して重合できる０
例えば、スルホン酸若しくはその塩を導入するための反
応性千ツマ−の具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩が挙げられる。

更に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、（メタ）アクリル酸スルホエチルエステル、（メ
タ）アクリル酸スルホプロピルエステル等のアクリル酸
又はメタクリル酸のスルホアルキルエステル類及びこれ
らの塩、或いはアクリル酸−２−スルホン酸エチル等を
挙げることかできる。

カルボン酸若しくはその塩を導入（ＣＯＯＭの導入）す
る時には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等を、リン
酸若しくはその塩を導入する時には、（メタ）アクリル
酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

本発明で用いる塩化ビニル系樹脂の上記した陰性官能基
は分子鎖中に１〜５個有しているのがよい。

また、本発明で用いる塩化ビニル系樹脂にはエポキシ基
を導入せしめているので、このエポキシ基の部分を介し
てイソシアネート等の架橋剤との架橋反応を生ぜしめ、
樹脂の熱安定性を向上させるものである。即ち、従来の
塩ビ系共重合体（例えばＵ、　　Ｃ，Ｃ，社製のＶＡＧ
Ｈ）は以下の共重合成分からなっていた。

→ＣＨｔ−ＣＨ−＋ｒ−１−←ＣＨｚ−Ｃｌｙｃｐｏ−
ｃ−ｃｏ。

〇 一←ＣＨｔ−ＣＨ＋− ＯＨ しかし、ここでＣＨ，Ｃｏ−０−の基は、硬化剤等との
架橋反応には寄与しにくいものと考えられる。そこで、
本発明に用いる塩化ビニル系樹脂は例えば、ＣＨ，Ｃｏ
に代えて、 等のエポキシ基を含有せしめたものである０例えば次の
ユニットをもつ共重合体が挙げられる。

１ｌ （Ｘ：スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだモ
ノマーユニット部分） エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を有する繰り返
し単位の共重合体中における含有率は好ましくは１〜３
０モル％（より好ましくは１〜２ｏモル％）である、導
入するためのモノマーとしてはグリシジルアクリレート
が好ましく用いられる。

一方、本発明で用いるポリウレタン系樹脂の合成に関し
ては、一般に利用される方法であるポリオールとポリイ
ソシアネートとの反応を用いることができる。ポリオー
ル成分として一般には、ポリオールと多塩基酸との反応
によって得られるポリエステルポリオールが使用される
。従って、上記の極性基を有するポリエステルポリオー
ルを原料として利用すれば、極性基を有するポリウレタ
ンを合成することができる。

使用可能なポリオールとしては、フタル酸、アジピン酸
、三量化リルイン酸、マレイン酸等の有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール類若しくはトリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類又
は、ヘキサンジオール等の２価アルコール、若しくはこ
れらのグリコール類及び多価アルコール類の中から選ば
れた任意の２種以上のポリオールとの反応によって合成
されたポリエステルポリオール；又は、Ｓ−カプロラク
タム、α−メチル−１−カプロラクタム、Ｓ−メチル−
５−カプロラクタム、Ｔ−ブチロラクタム等のラクタム
類から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール；
又はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド等から合成されるポリエーテルポリオー
ル等これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート
（ＴＤｒ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、メチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、１．５−ナフタレンジイソシアネ
ー）（ＳＤＩ）、トリジンジイソシアネート（Ｔ。

ＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ
）等のイソシアネート化合物と反応せしめ、これによっ
てウレタン化したポリエステルポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタンや、ホスゲンやジフェニルカーボネー
トでカーボネート化したポリカーボネートポリウレタン
が合成される。

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ソシアネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂又はウレタンプレポリマーの形であってもよ
い。

ポリウレタン、及びウレタンプレポリマーの製造におい
て、本発明のように両末端及び両末端以外に一層Ｈ基を
導入するためには、例えば、ポリエステルポリオールを
合成する際に、ジオールに加えて、マクロポリオール、
例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、。

ペンタエリスリトール、１，２．３−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン、１．２．３−ヒドロキシ−２−エチル
プロパン、１，２．４−ヒドロキシ−２−メチルブタン
等のトリオール、テトロール等を使用できる。また、上
述のトリオール、テトロール等を開始剤として使用し、
ε−カプロラクトン、バレロラクトン等と付加重合させ
てポリカプロラクトンジオールをマクロポリオールとし
てもよい。ポリエステルポリウレタンを合成する際に、
鎖延長剤としてのネオペンチルグリコール等のジオール
に加え、前記トリオールを鎖延長剤として添加すること
ができる。

ここで重要なことは、本発明のポリウレタンにおいては
導入された一層Ｈ５は、ポリウレタン１分子の両末端の
一層Ｈ基以外に側鎖にも１〜１０個導入されていること
である。

前記した極性基を有するポリウレタンを用いることによ
り、強磁性金属粉末の分散性が十分となって、分散安定
性が向上し、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁性層に
充填されるので、電磁変換特性が向上する。また、この
強磁性金属粉末は表面活性が高く、ポリウレタン分子鎖
中の一層　Ｈ基が少ないと、この分子両末端の一層Ｈ基
を吸着するので、ポリウレタンを硬化するために用いる
硬化架橋剤と反応する一ＯＨが少なくなる。しかしなが
ら、本発明のポリウレタンでは、分子末端以外に一層Ｈ
基が１〜１０個含まれているので、たとえ金属粉末によ
って一部の一層Ｈ，Ｍが吸着されたとしても、残存して
いる一層Ｈ基がポリウレタンの架橋に十分に用いられる
ことにより、架橋が十分に行われ、磁性層の耐久性、特
に高温耐久性が向上する。但し、両末端以外の一層Ｈ基
を１１個以上にすると、イソシアネート成分との反応に
よりポリウレタンのポットライフが短くなってしまう。

この−ＣＨ基の個数は３〜８個がよく、５〜８個が更に
よいと考えられる。

また、このポリウレタン樹脂と以下に記載する極性基及
び塩素を含有する化合物とを反応（脱塩酸反応）させて
ポリウレタン樹脂に極性基を導入する方法を利用するこ
とができる。

ＣＩＣＨ，ｃＨｔ　Ｓｏ、Ｍ。

Ｃ／ＩＣＨ，ＣＨ，Ｏ２０，Ｍ。

ＣＩＣＨ，Ｃ００Ｍ。

（ＩｃＨ，ＯＰＯ（ＯＭ）、、 ＣＩＣＨ，ＰＯ（ＯＭ）、、 ＣＩ　ＣＨ２ＣＨｔ　Ｓ　Ｈ このポリウレタン系樹脂の重量平均分子量は一般には１
〜１５万（好ましくは２．０〜６万）の範囲内となるよ
うに反応条件を設定するのがよい。

また、上記ポリウレタン系樹脂は、極性基を分子鎖中に
１〜５個有するのがよく、この数が少ないと十分な電磁
変換特性が得られず、また多すぎると溶媒溶解性が悪く
なり易い。

なお、ポリウレタンへの極性基の導入に関しては、特公
昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同
５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同５９−５
４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２１９２３
号、特開平１−２０３７１５号等の公報に記載があり、
本発明においてもこれらを利用することができる。

上記のポリウレタン系樹脂によって、磁性層の耐摩耗性
が良くなり、適度な柔軟性も付与できる。

本発明においては前記結合剤の他、必要に応して、従来
用いられている非変性のポリウレタン樹脂及び塩化ビニ
ル系樹脂、或いはポリエステル樹脂を混用することもで
きるし、更に繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂或いは熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化
型樹脂等を併用しても良い。

本発明で用いるディスク状磁気記録媒体では、磁性層の
磁性粉として金属磁性粉を用いているが、こうした強磁
性金属粉末には、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ。

等の強磁性金属微粉末、及びＦｅｓ　Ｎｉ、Ｃｏ等の強
磁性金属と他の成分とを含む強磁性合金粉末があり、本
発明においては、これらを単独或いは組み合わせて使用
することができる。ここで、本発明で用いることができ
る強磁性合金粉末の例としては、Ｆｅ−Ａｌ！、合金粉
末、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ合金粉末、Ｆｅ−ＡｉＶ、−Ｃｏ
合金粉末、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ａｌ２−
Ｃａ合金粉末Ｆｅ−Ｎｉ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合
金粉末Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合
金粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎ１−２合金粉末、Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末及びｃｏ−２
合金粉末を挙げることができる。

本発明で用いる強磁性金属粉末及び強磁性合金粉末とし
ては、４０ｒｄ／ｇ以上の比表面積（ＢＥＴ値）を有す
るものが好ましい、特に４２％／ｇ以上の比表面積（Ｂ
ＥＴ値）の上記の強磁性合金粉末を用いることにより、
非常に電磁変換特性が向上する。また、強磁性金属粉末
の保磁力（抗磁力）は、通常、１００００ｅ以上（好ま
しくは１２０００　ｅ以上）である。

また、本発明で使用することができる磁性粉の形状に特
に制限はなく、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。

上記磁性層には、上記の磁性粉、結合剤の他、潤滑剤（
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸（例えばス
テアリン酸）、脂肪酸エステル等）等を添加してよい。

また、非磁性研磨剤粒子として、アルミナ（α−Ａｌｔ
　Ｏｓ　　（コランダム）等）、人造コランダム、溶融
アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ダイヤモンド、α
−Ｆｅａｒ３（ヘマタイト）、人造ダイヤモンド、ザク
ロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等も少
量併用してよい、上記磁性層には、カーボンブラック等
の帯電防止剤を添加してもよい。

上記の磁性層を形成するための磁性塗料は、上記の各成
分に加えて、前記したポリイソシアネート硬化剤を添加
してから、支持体上に塗布することができる。

本発明のディスク状磁気記録媒体は、例えば図面に１０
で示すように、非磁性支持体２１０両面に、必要あれば
中間層２２を介して磁性層２４を設けたものである。必
要あれば更に、オーバーコート層（図示せず）が磁性層
上に設けれらていてよい。

磁性層２４の乾燥膜厚は０．５〜４．５μｍであるのが
よく、３．０〜４．０　μｍが更によい。

磁性層下に中間層２２を設けるときは、上記した各種結
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい、この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上等を目的として設けられ
る。

また、支持体２１の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にＣｕ、
Ａｆ、Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニューセ
ラミック等をも使用することができる。

これらの素材を用いて形成される支持体の厚みは通常１
０〜８０μｍの範囲内にある。

支持体の少なくとも一方の面には、磁性層が設けられて
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形（カーリング）を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバックコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。

なお、本発明は、例えば電子スチルカメラ用のビデオフ
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクに適用し
てよい。

ホ、実施例 次に、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

まず、ポリウレタンの合成例を説明する。

第１表に示す分子量２０００のポリエステルジオールの
１００重量部（以下単に［部」と表す、）、ネオペンチ
ルグリコール２．４部及びトルエン１４９部を温度計、
攪拌機、還流式冷却器付きの反応容器中に仕込み、溶解
後、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２２
．９部を加え、９０°Ｃで２時間反応させた。この反応
溶液中にトリメチロールプロパン２．８部及びメチルエ
チルケトン１４９部を加え、ジプチル錫ジラウレート０
．０２部を反応触媒として更に加え、更に８０℃で１０
時間反応させた。

得られたポリエステルポリウレタン樹脂（１）の数平均
分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィによる測定では３
１，０００で、固形分濃度３０％、溶液粘度１５ボイズ
の淡黄色透明な均一溶液であった。

前記合成例に倣って、第１表に示す分子量２０００のポ
リエステルジオール■、■、ノ、［Ｆ］、［Ｆ］、Ｏ２
０を用いて、対応する下記のポリエステルポリウレタン
樹脂（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＴＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ
）、（■）、（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（Ｘｆ）、（
ＸＩ［）、（Ｘｌｌｌ）、（ＸＩＶ）を合成した。各ポ
リウレタン樹脂をまとめて下記第２表に示した。

１　　人　　に　　したボ　エステルジオールポリエス
テルの アジピン酸１５−ナトリウムスルホイソフタル酸／１．
６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール＝９７
／　３　／８０／２０　（モル比）：分子量　２０００ ポリエステル［Ｆ］ アジピン酸／ネオペンチルグリコール／１゜６−ヘキサ
ンジオール／トリメチロールプロパン＝　１００／２０
／７５１５　　　：分子量　２０００ポリエステルＯ アジピン酸／３−ナトリウムホスホン−プロピオン酸／
ネオペンチルグリコール−９９／　１　／１００：分子
１　２０００ ポリエステル［Ｆ］ アジピン酸／工、６−ヘキサンジオール／ネオペンチル
グリコール＝　１００／８０／２０：分子量　２０００ ポリエステル［Ｆ］ アジピン酸１５−スルホンイソフタル酸／１゜６−ヘキ
サンジオール／ネオペンチルグリコール＝９７／　３　
／８０／２０　　　：分子量　２０００ポリエステル［
Ｆ］ アジピン酸１５−ナトリウムスルホキシイソフタルＭ／
１．６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール＝
９７／　３　／８ｏ／２０：分子量　２０００ ポリエステル◎ アジピン酸／３−ナトリウムホスホキシプロピオン酸／
ネオペンチルグリコール＝９９／　１　／１００：分子
量　２０００ ポリエステル■ アジピンＭ／ジメチロールプロピオンＭ／１゜６−ヘキ
サンジオール／ネオペンチルグリコール−９７／　３　
／８０／２０　　　：分子＠　　２０００（１）スルホ
ン酸ナトリウム含をポリエステルポリウレタン 数平均分子量７　３１，０００ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　：　　　３．３個 側ｌｉ　−ＯＨ数：５．５個 （ＩＩ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン（ポリエステルのとポリエステル■との重合体） 数平均分子量７　３５．０００ ＳＯｘ　Ｎａ　：　　　１．６個 側鎖−〇ＨＨ数２．７個 （ＩＩＩ）リン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量：　　３０，０００ Ｐ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　：　　　１．１個 側鎖−ＯＨ数＝５．４個 （ｍＶ）メルカプト基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子Ｎ：　　２５，０００ −ＳＨ：　　　２個 側鎖−ＯＨ数：　　４個 （Ｖ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子１　：　　３４，５００ Ｓｏｗ　Ｎａ　：　　　３．０個 側鎖−〇Ｈ数：１０個 （Ｖｌ）スルホン酸基含有ポリエステルポリウレタン 数平均分子量：　　３０．９００ 一３ｏ、Ｎａ　：　　　３．３個 側鎖−ＯＨ数：５．５個 （■）オキシスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子量　：　　３１，０００ ０　Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　ａ　：　　　３．３個側鎖−ＯＨ数
　：５．５個 （■）オキシリン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量　：　　ａｏ、ｏｏ。

０ＰＯｓ　Ｎａ　：　　　１．１個 側ｆＩｉ−ＯＨ数　＝５．４個 （ＩＸ）カルボン基含有ポリエステルポリウレタン数平
均分子量：　　３０，９００ −ＣＯＯＨ：　　　３．３個 側鎖−ＯＨ数：５．５個 （Ｘ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウレ
タン 数平均分子量７　３４，４００ ＳＯｓ　Ｎａ　：　　　３．０個 側鎖−ＯＨ数：　　１個 （ＸＩ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量：　　３４，５００ Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　ａ　：　　　３．０個 側ｔ＊　−ＯＨ数二　　８個 （ＸＩＩ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポリ
ウレタン 数平均分子量：　　３５．０００ ＳＯｓＮａ：　　　３個 側ＩＮ　−ＯＨ数二　　０個 （ＸＩ［ｌ）スルホン酸ナトリウム含有ポリエステルポ
リウレタン 数平均分子量：　　３６，０００ ＳＯｓＮａ：　　　３個 側鎖−ＯＨ数：１２個 （ＸＩＶ）極性基を含有していないポリエステルポリウ
レタン 数平均分子量：　　３１，０００ 極性基　　　：　　０個 側鎖−ＯＨ数：５．５個 （以下余白、次頁に続く） 次いで、塩化ビニル系樹脂の合成例を説明する。

アリルグリシジルエーテル、塩化ビニル及び２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートを過硫酸カリウムによって
乳化重合させて、エポキシ基３．５％、−３ｏ、Ｈ基０
．７％、−ＯＨＨ基０７％、塩化ビニル８４％含有の塩
化ビニル系共重合樹脂（Ａ）を合成した。

この合成例の過硫酸カリウムに換えて過リン酸カリウム
を用いた以外は同様にして、エポキシ基３．０％、−Ｐ
Ｏ，ＨＯ，９％、−０）１基０．７％、塩化ビニル８５
％の塩化ビニル系共重合樹脂（Ｂ）を合成した。

アリルグリシジルエーテル、塩化ビニル、アクリル酸、
及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを懸濁重合
して、エポキシ基１．８％、−ＣＯＯＨ基２．０％、−
０Ｈ基０．５％、塩化ビニル８０％含有の塩化ビニル系
共重合樹脂（Ｃ）を合成した。

この合成例のアクリル酸のカルボキシル基に換えてそれ
ぞれスルホン酸ナトリウム、オキシスルホン酸ナトリウ
ム、メルカプト酸ナトリウム、オキシリン酸ナトリウム
、スルフヒドリルを導入したビニルモノマーを用い、そ
れぞれ塩化ビニル系共重合樹脂（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）
、（Ｇ）を合成した。また、上記樹脂（Ａ）において−
３Ｏ，Ｈ基のないのも（Ｈ）、エポキシ基のないもの（
１）を得た。各塩化ビニル系共重合樹脂をまとめて下記
第３表に示した。

３　　　　　　ビニル　丑　ム 塩化ビニル系共重合樹脂の エポキシ基３．５％、−３Ｏ，Ｈ基０．７％、塩化ビニ
ル系共重合樹脂■ エポキシ基３．３％、−ＰＯ，Ｈ基０．９％、塩化ビニ
ル系共重合樹脂０ エポキシ基１．８％、−ＣＯＯＨ基２．０％、塩化ビニ
ル系共重合樹脂０ エポキシ基３．５％、−３Ｏｚ　Ｎａ基０．６％、塩化
ビニル系共重合樹脂［Ｆ］ エポキシ基３．０％、　ＯＳ　Ｏｓ　Ｎ　ａ基０．６％
、塩化ビニル系共重合樹脂［Ｆ］ エポキシ基３．０％、−〇ＰＯ，Ｎａ、基１．０％、塩
化ビニル系共重合樹脂Ｑ エポキシ基３．５％、−３Ｈ基０．５％、塩化ビニル系
共重合樹脂■ エポキシ基３，５％、−３ｏ、Ｈ基Ｏ％、塩化ビニル系
共重合樹脂の エポキシ基Ｏ％、−ｓｏｗ　Ｈ基０．８％、（実施例１
） 以下に示す成分をデイスパーニーグー及びボールミルを
用いて十分に混練・分散し、次いで、塗布直前にポリイ
ソシアネート化合物（コロネートし、日本ポリウレタン
■製）５部を添加し、混合して磁性塗料（Ｎを調製した
。

−１−：　　Ｉと 強磁性合金粉末（Ｆｅ−Ａｌ系） （比表面積＝４７ボ／ｇ、Ａｌ含有率：４−ｔ％、保磁
力（Ｈｃ）：１２５００ｅ）　　　　　　１００部ポリ
エステルポリウレタン樹脂（Ｉ）　　　３０部塩化ビニ
ル系共重合樹脂（Ａ）　　　　　　１０部アルミナ（α
−Ａ／！、Ｏ，）　　　　　　　　９部ブチルステアレ
ート　　　　　　　　　　　２部シクロヘキサノン　　
　　　　　　　　　５０部メチルエチルケトン　　　　
　　　　　　１００部トルエン　　　　　　　　　　　
　　　　１００部得られた磁性塗料を濾過して分散不良
成分、凝集物を除去し、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（厚さ＝３２μｍ）の両面に、それぞれの乾燥厚
が４μｍになるようにリバースロールコータ−を用いて
塗布し、加熱下に溶剤を除去した後、カレンダー処理を
行い、次いで、ポリイソシアネート化合物によるポリウ
レタン樹脂の架橋を促進するための加熱処理を行った。

加熱硬化後、半径４７ｍの円盤状に打ち抜き、ジャケッ
トに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（実施例２〜１１） 実施例１において、ポリエステルポリウレタン（１）の
代わりに、第２表に示すポリエステルポリウレタン（ｎ
）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（■）
、（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）を用いた以外は
同様にして、対応する各実施例の電子スチルビデオフロ
ッピーを製造した。

（実施例１２〜１７） 実施例１において、塩化ビニル系共重合樹脂（Ａ）の代
わりに（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）（Ｆ）、（Ｇ）
を用いた以外は同様にして、対応する各実施例の電子ス
チルビデオフロッピーを製造した。

（実施例１８〜２２） 実施例１において、ポリエステルポリウレタン１０部の
代わりに９０部、７０部、５０部、３０部を用い、塩化
ビニル系共重合樹脂１０部の代わりに３０部、５０部、
７０部、９０部を用いた以外は同様にして、対応する各
実施例の電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（比較例１〜３） 実施例１において、ポリエステルポリウレタン（１）の
代わりに、ポリエステルポリウレタン（Ｘ　Ｈ）、（Ｘ
ＩＩＴ）、（ＸＩＶ）を用いた以外は同様にして、対応
する各比較例の電子スチルビデオフロッピーを製造した
。

（比較例４） 実施例１において、塩化ビニル系共重合樹脂（Ａ）の代
わりに、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体
（日本ゼオン製４００Ｘ１１０　Ａ）樹脂（Ｊ）を用い
て同様にして、比較例の電子スチルビデオフロッピーを
製造した。

（比較例５〜６） 実施例１において、塩化ビニル系共重合樹脂（Ａ）の代
わりに、（Ｈ）と（１）を用いた以外は同様にして、各
比較例の電子スチルビデオフロッピーを製造した。

（比較例７〜８） 実施例１において、磁性粉としてＦｅ−Ａｎ粉末に代え
てＣｏ−１−ＦｅｔＯ，粉末を使用した場合（比較例７
）、比較例７においてポリウレタンの側鎖に一層Ｈ基が
ない場合（比較例日）について、実施例と同様にして各
電子スチルビデオフロッピーを製造した。

上記の各ビデオフロッピーの各処方をまとめて下記の第
４表に示した。また、各フロッピーについて以下の性能
評価を行い、結果を下記第５表に示した。

オントーツク 実施例１〜２２及び比較例１〜８で得られたビデオフロ
ッピーを市販のスチルビデオフロッピーレコーダー（ｖ
ｘ−ｓｏ、日立製作所■製）に装着し、２５トラツクに
画像信号を記録し、再生出力が初期値から、３ｄＢ低下
するかもしくは、再生画像にドロップアウト等の画質低
下が現れるまでの時間を測定した。雰囲気は４０°Ｃ５
２０％ＲＨとした。

且且班力 上記再生ＲＦ出力のゴールドリファレンスの値に対する
相対値として第５表に記した。ＲＦ比出力値が大きい程
、良好な電子スチルビデオフロッピーであることを示す
。

后金ド優 ◎　　非常に良好 ○　　良好 △　　やや良好 第 表 この結果から、　ＳＯ３Ｍ等の陰性官能基がポリエステ
ルポリウレタン分子及び塩化ビニル系共重合樹脂分子中
に存在するときは電磁変換特性が極めて大きく向上し、
同極性官能基が存在しないときには、電磁変換特性が不
良となる。しかも、ポリウレタン中の側鎖に存在する一
層Ｈ基の個数を１分子当たり１〜１０個とするとともに
、塩化ビニルにもエポキシ基を導入することによって高
温耐久性も大きく向上する。更に、メタル金属粉を使用
する場合には、酸化鉄磁性粉を使用する場合に比べて、
耐久性に大きく影響を与えることも分かる。

へ８発明の作用効果 本発明は上述したように、磁性粉が強磁性金属粉末であ
り、ポリウレタン樹脂に一３Ｏ，Ｍ等の極性基を有し、
−ＯＨ基が前記ポリウレタン樹脂の硬化前の状態でポリ
ウレタン１分子の両端末以外に１〜１０個含有され、か
つ結合剤の他の成分として塩化ビニル系樹脂が用いられ
、この塩化ビニル系樹脂中に一３Ｏ，Ｍ等の極性基とエ
ポキシ基とが含まれているので、強磁性金属磁性粉の分
散性の向上による高い電磁変換特性が得られ、且つ耐久
性向上によるドロップアウトの低下等も併せて実現する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明によるディスク状媒体の一例の断面図であ
る。 なお、図面に示す符号において、 ２１・・・・・・・・・非磁性支持体 ２２・・・・・・・・・中間層 ２４・・・・・・・・・磁性層 である。 代理人　　　弁理士　　連環　宏

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉が結合剤中に分散されてなる磁性層を支持体
   の少なくとも一方の面に有するディスク状磁気記録媒体
   において、前記磁性粉が強磁性金属粉末であり、前記結
   合剤の成分としてポリウレタン系樹脂が用いられ、この
   ポリウレタン系樹脂中に−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ
   、−ＳＭ、一ＰＯ（ＯＭ）＿２、−ＯＰＯ（ＯＭ）＿２
   、−ＣＯＯＭ（但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原
   子である。）から選択される官能基が少なくとも一つ含
   まれ、かつ−ＯＨ基が前記ポリウレタン系樹脂の硬化前
   の状態でポリウレタン１分子の両末端以外に１〜１０個
   含まれ、前記結合剤の他の成分として塩化ビニル系樹脂
   が用いられ、この塩化ビニル系樹脂中に−ＳＯ＿３Ｍ′
   、−ＯＳＯ＿３Ｍ′−ＣＯＯＭ′（但し、Ｍ′は水素原
   子又はアルカリ金属原子である。）から選択される官能
   基の少なくとも一つとエポキシ基とが含まれることを特
   徴とするディスク状磁気記録媒体。