JPH04117334A - 1―クロロ―1,2,2―トリフルオロエチレンまたは1,2,2―トリフルオロエチレンの製造方法 - Google Patents
1―クロロ―1,2,2―トリフルオロエチレンまたは1,2,2―トリフルオロエチレンの製造方法Info
- Publication number
- JPH04117334A JPH04117334A JP2241692A JP24169290A JPH04117334A JP H04117334 A JPH04117334 A JP H04117334A JP 2241692 A JP2241692 A JP 2241692A JP 24169290 A JP24169290 A JP 24169290A JP H04117334 A JPH04117334 A JP H04117334A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- selectivity
- 3fcl
- trifluoroethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 abstract description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000382 dechlorinating effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical group FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- -1 organic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、1,1.2−トリクロロ−1,2,2−トリ
フルオロエタン(113)から1−クロロ−1゜2.2
−)!jフルオロエチレン(3F CL)または1.2
.2−トリフルオロエチレン(3FH)を1工程で製造
する方法に関する。3FCL、3FHはクロロトリフル
オロエチレンポリマーおよび代替フロンの原料として用
いられる。
フルオロエタン(113)から1−クロロ−1゜2.2
−)!jフルオロエチレン(3F CL)または1.2
.2−トリフルオロエチレン(3FH)を1工程で製造
する方法に関する。3FCL、3FHはクロロトリフル
オロエチレンポリマーおよび代替フロンの原料として用
いられる。
[従来の技術]
1−クロo−1+2.2−トリフルオロエチレンの製造
方法として、従来から種々の方法が知られている。例え
ば、1,1.2−トリクロロ−1,22−トリフルオロ
エタンを亜鉛で脱塩素する液相法(特公昭47−453
22号、同57−5207号および同57−5208号
公報)や、1,1゜2− トリクロロ−1,2,2−1
−リフルオロエタンを水素で脱塩素する気相法(特公昭
47−26484号公報、特開昭60−185734号
、同62−61936号および同64−29328号公
報、英国特許698386)などが知られている。
方法として、従来から種々の方法が知られている。例え
ば、1,1.2−トリクロロ−1,22−トリフルオロ
エタンを亜鉛で脱塩素する液相法(特公昭47−453
22号、同57−5207号および同57−5208号
公報)や、1,1゜2− トリクロロ−1,2,2−1
−リフルオロエタンを水素で脱塩素する気相法(特公昭
47−26484号公報、特開昭60−185734号
、同62−61936号および同64−29328号公
報、英国特許698386)などが知られている。
[発明が解決しようとする課題]
しかし、亜鉛を用いた液相法では、比較的高い収率が得
られるが、副生ずる塩化亜鉛の処理の問題があり、また
、無水有機溶剤を必要とする場合もある。脱塩素反応を
行う気相法では、高い選択率が必要とされるが、減圧条
件下(特開昭62−61936号公報では310トール
で選択率95%)や高い反応温度条件下(E P−A−
53657では500°Cで選択率82〜95%)でし
か満足できる値は得られていない。
られるが、副生ずる塩化亜鉛の処理の問題があり、また
、無水有機溶剤を必要とする場合もある。脱塩素反応を
行う気相法では、高い選択率が必要とされるが、減圧条
件下(特開昭62−61936号公報では310トール
で選択率95%)や高い反応温度条件下(E P−A−
53657では500°Cで選択率82〜95%)でし
か満足できる値は得られていない。
また、113を原料とする3FHの製造法に関しては、
触媒(P d/活性炭)存在下、200〜300℃で1
13と水素とを反応させる方法が特公昭43−8454
号公報に記載されている。この方法における3FHの選
択率は200℃で65゜3%である。
触媒(P d/活性炭)存在下、200〜300℃で1
13と水素とを反応させる方法が特公昭43−8454
号公報に記載されている。この方法における3FHの選
択率は200℃で65゜3%である。
本発明の課題は、工業的に有利な比較的低い温度におけ
る常圧での反応により従来(特開昭64−29328
+ 3FCQの選択率92%、特公昭43−8454
: 3FHの選択率65.3に)より高い選択率を得る
ことのできる製造方法を提供することにある。
る常圧での反応により従来(特開昭64−29328
+ 3FCQの選択率92%、特公昭43−8454
: 3FHの選択率65.3に)より高い選択率を得る
ことのできる製造方法を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
本発明の要旨は、1,1.2−トリクロロ−1゜2.2
−)リフルオロエタンと水素とを触媒存在下に反応させ
ることによって1−クロロ−1,22−トリフルオロエ
チレンまたは1,2.2−トリフルオロエチレンを製造
する方法であって、触媒として、パラジウムまたはルテ
ニウムとタリウムとを、J、O,、SiC,または活性
炭に担持させた触媒を使用することを特徴とする方法に
存する。
−)リフルオロエタンと水素とを触媒存在下に反応させ
ることによって1−クロロ−1,22−トリフルオロエ
チレンまたは1,2.2−トリフルオロエチレンを製造
する方法であって、触媒として、パラジウムまたはルテ
ニウムとタリウムとを、J、O,、SiC,または活性
炭に担持させた触媒を使用することを特徴とする方法に
存する。
本発明の方法で起こる反応を以下に示す。
CC(12FcF、CQ−、−H。
−C(1!F=CF、+2HC1I
CCQtFCF、CQ+2H。
、 CFH=CF、+3HCC
本発明の方法において使用する触媒は、アルミナ、シリ
カゲルまたは活性炭にパラジウムもしくはルテニウムと
タリウムとを担持させて得られるものである。これらの
金属は、同時添加でもよい。
カゲルまたは活性炭にパラジウムもしくはルテニウムと
タリウムとを担持させて得られるものである。これらの
金属は、同時添加でもよい。
触媒のパラジウムもしくはルテニウム含量は01〜lO
%、好ましくは0.5〜5%である。
%、好ましくは0.5〜5%である。
タリウムを担持させるために、TCNO,、TQOH,
TQ、CC1、TQ2SO,、TdF、クリ、5ムのリ
ン酸塩、過塩素酸塩、有機金属化合物、有機酸塩等が使
用される。添加によりタリウムは触媒中に主としてメタ
ル状で存在するかその表面は部分的に塩化物やフッ化物
で覆われている可能性が高い。
TQ、CC1、TQ2SO,、TdF、クリ、5ムのリ
ン酸塩、過塩素酸塩、有機金属化合物、有機酸塩等が使
用される。添加によりタリウムは触媒中に主としてメタ
ル状で存在するかその表面は部分的に塩化物やフッ化物
で覆われている可能性が高い。
触媒中のタリウムとパラジウムまたはルテニウムとのモ
ル比を変えることにより、3FCLと3FHの選択率を
変えることができる。例えば、T(1/Pd=4(D場
合、3FCLか96%以上の選択率で得られ、その値が
0.5になると、3FHの方が多量(87%)に得られ
る。このモル比が小さすぎると無添加の場合と同様に3
FH13FCLの選択率が大幅に低下し、大きすぎると
反応率が低下するので、このモル比は好ましくは0.2
〜4である。
ル比を変えることにより、3FCLと3FHの選択率を
変えることができる。例えば、T(1/Pd=4(D場
合、3FCLか96%以上の選択率で得られ、その値が
0.5になると、3FHの方が多量(87%)に得られ
る。このモル比が小さすぎると無添加の場合と同様に3
FH13FCLの選択率が大幅に低下し、大きすぎると
反応率が低下するので、このモル比は好ましくは0.2
〜4である。
また、反応に用いる水素と113のモル比は05〜3,
5が好ましい。この値が大きくなっても、水素化された
パラフィン系化合物の生成は起こりに<<、オレフィン
の高選択率は維持される。しかし3.5より大きいと不
経済であり、また0、5より小さいと反応率が低下する
。
5が好ましい。この値が大きくなっても、水素化された
パラフィン系化合物の生成は起こりに<<、オレフィン
の高選択率は維持される。しかし3.5より大きいと不
経済であり、また0、5より小さいと反応率が低下する
。
接触時間に相当するW/F(W・触媒型1g、 F標準
状態における総流量127秒)は、06〜158の範囲
では、選択率にはほとんど影響を与えず、反応率だけに
影響を与える。o 6より小さいと反応率は低下する。
状態における総流量127秒)は、06〜158の範囲
では、選択率にはほとんど影響を与えず、反応率だけに
影響を与える。o 6より小さいと反応率は低下する。
反応温度は、150〜400’C1好ましくは200〜
350’Cである。
350’Cである。
本発明によれば、200〜350’Cでの反応に、Jl
)、3FCLを96%以上の高選択率で得ることができ
、T Q/ P dまたはTQ/Ruモル比を変えるこ
とにより3FHを86%以上の高度選択率で得ることも
できる。
)、3FCLを96%以上の高選択率で得ることができ
、T Q/ P dまたはTQ/Ruモル比を変えるこ
とにより3FHを86%以上の高度選択率で得ることも
できる。
[実施例]
担持方法
水30m12にTVNo、を溶かし、A12.○、にパ
ラジウム0.5%を担持させてなる直径3.2+em、
高さ3.2mmのペレット状パラジウム触媒口触媒a]
5g、ソノヘレット状触媒を60メツシユ以下に粉砕し
た触媒[触媒b] 4g、カーボン(活性炭)にパラジ
ウム2%を担持させてなる粉末状触媒[触媒c] 1.
5gまたはAQtOsにパラジウムまたはルテニウム5
%を担持させてなる粉末状触媒[触媒d] 4gのいず
れか〔いずれも市販触媒・NE ケミカル・カタリスト
(CHEMICAL CATALYST)製〕およびホ
ルマリン0.2gを添加し、50’Cで2〜3時間熟成
させた。TCNO3の量は、タリウムとパラジウムもし
くはルテニウムとのモル比が目的の値となるようにした
。
ラジウム0.5%を担持させてなる直径3.2+em、
高さ3.2mmのペレット状パラジウム触媒口触媒a]
5g、ソノヘレット状触媒を60メツシユ以下に粉砕し
た触媒[触媒b] 4g、カーボン(活性炭)にパラジ
ウム2%を担持させてなる粉末状触媒[触媒c] 1.
5gまたはAQtOsにパラジウムまたはルテニウム5
%を担持させてなる粉末状触媒[触媒d] 4gのいず
れか〔いずれも市販触媒・NE ケミカル・カタリスト
(CHEMICAL CATALYST)製〕およびホ
ルマリン0.2gを添加し、50’Cで2〜3時間熟成
させた。TCNO3の量は、タリウムとパラジウムもし
くはルテニウムとのモル比が目的の値となるようにした
。
その後、ロータリーエバポレーターで水を除去し、さら
に空気中100’Cで12時間乾燥させた。得られた触
媒a、b、c、dを、反応前に、触媒前処理として、水
素気流中300〜400°Cで2時間処理した。
に空気中100’Cで12時間乾燥させた。得られた触
媒a、b、c、dを、反応前に、触媒前処理として、水
素気流中300〜400°Cで2時間処理した。
実施例1
触媒中のT Q/ P dモル比を4とした。内径20
+uのハステロイ製反応管に触媒a4gを充填し、11
3と水素を、モル比1:2、標準状態で総流量21−7
分として流通させて200℃で反応させた。
+uのハステロイ製反応管に触媒a4gを充填し、11
3と水素を、モル比1:2、標準状態で総流量21−7
分として流通させて200℃で反応させた。
反応率は7.3%で、3FCLおよび123a(CHC
QFCClIF、>がそれぞれ選択率97.2%および
2.8%で得られた。
QFCClIF、>がそれぞれ選択率97.2%および
2.8%で得られた。
実施例2
反応温度を250℃とした以外は、実施例1と同様の反
応を行った。
応を行った。
反応率は8.5%で、3FCLおよび123aがそれぞ
れ選択率98.2%および1.8%で得られた。
れ選択率98.2%および1.8%で得られた。
実施例3
反応温度を280℃とした以外は実施例1と同様の反応
を行った。
を行った。
1時間後の反応率は19.5%であり、3FCL、3F
Hおよび123aがそれぞれ選択率96゜1%、2.2
%および1.7%で得られた。また、5時間後の反応率
は19.6%であり、3FCL、3FHおよび123a
がそれぞれ選択率96.7%、1.9%および1.4%
で得られた。
Hおよび123aがそれぞれ選択率96゜1%、2.2
%および1.7%で得られた。また、5時間後の反応率
は19.6%であり、3FCL、3FHおよび123a
がそれぞれ選択率96.7%、1.9%および1.4%
で得られた。
実施例4
触媒中のT Q/ P dモル比を4とした。内径7゜
2■のステンレス製反応管に触媒b1.3gを充填し、
113と水素を、モル比I:2、総流160111Q/
分として流通させて250℃で反応させた。
2■のステンレス製反応管に触媒b1.3gを充填し、
113と水素を、モル比I:2、総流160111Q/
分として流通させて250℃で反応させた。
反応率は137%で、3FCLおよび3FHがそれぞれ
選択率96.4%および3.6%で得られた。
選択率96.4%および3.6%で得られた。
実施例5
総流量を27 ta(1/分として流通させた以外は実
施例4と同様の反応を行った。
施例4と同様の反応を行った。
反応率は14.2%で、3FCL、3FHおよび123
aがそれぞれ選択率95.9%、3.5%および0.6
%で得られた。
aがそれぞれ選択率95.9%、3.5%および0.6
%で得られた。
X旌豊旦
触媒d 1.3gを充填し、TV/Pdモル比=1とし
た以外は実施例5と同様にして反応を行った。
た以外は実施例5と同様にして反応を行った。
反応率は29.9%で、3FCL、3FHおよび123
aがそれぞれ選択率98.2%、1.3%および1.3
%で得られた。
aがそれぞれ選択率98.2%、1.3%および1.3
%で得られた。
実施例7
T Q/ P dモル比=2とした以外は実施例6と同
様にして反応を行った。
様にして反応を行った。
反応率は224%で、3FCL、3FHおよび123a
がそれぞれ選択率97.7%、1.7%および0.6%
で得られた。
がそれぞれ選択率97.7%、1.7%および0.6%
で得られた。
実施例8
反応温度を340’Cとした以外は実施例7と同様にし
て反応を行った。
て反応を行った。
反応率は46.5%で、3FCL、3FHおよび123
aがそれぞれ選択率957%、3.9%および0.5%
で得られた。
aがそれぞれ選択率957%、3.9%および0.5%
で得られた。
実施例9
触媒c5gを充填した以外は実施例6と同様にして反応
を行った。
を行った。
反応率は93.9%で、3FCL、3FHおよび123
aがそれぞれ選択率95.8%、4.0%および0.1
%で得られた。
aがそれぞれ選択率95.8%、4.0%および0.1
%で得られた。
寒嵐月±1
113と水素のモル比を2:lとした以外は実施例6と
同様にして反応を行った。
同様にして反応を行った。
反応率は19.9%で、3FCL、3FHおよび123
aがそれぞれ選択率97.8%、1.3%および0.9
%で得られた。
aがそれぞれ選択率97.8%、1.3%および0.9
%で得られた。
実施例11
113と水素のモル比を1=2.9とした以外は実施例
10と同様にして反応を行った。
10と同様にして反応を行った。
反応率は34.2%で、3FCL、3FHおよび123
aがそれぞれ選択率97.8%、1.3%および0.6
%で得られた。
aがそれぞれ選択率97.8%、1.3%および0.6
%で得られた。
実施例12
触媒co、6gを充填した以外は実施例4と同様にして
反応を行った。
反応を行った。
反応率は17.1%で、3FCLおよび3FHがそれぞ
れ選択率92.8%および7.2%で得られた。
れ選択率92.8%および7.2%で得られた。
実施例13
T (!/ P dモル比=0.5とした以外は実施例
6と同様にして反応を行った。
6と同様にして反応を行った。
反応率は57.2%で、3FH,3FCL、123 a
、 134 a (CF s CHt F )、1
41a(CHCムCH,F)、160(CH,Cl2C
H,)および142(CHF、CH,Cl2)がそれぞ
れ選択率867%、5,9%、3.4%、1.3%、1
.2%、05%および0.5%で得られた。
、 134 a (CF s CHt F )、1
41a(CHCムCH,F)、160(CH,Cl2C
H,)および142(CHF、CH,Cl2)がそれぞ
れ選択率867%、5,9%、3.4%、1.3%、1
.2%、05%および0.5%で得られた。
比較例1
触媒にタリウムだけを担持させない以外は実施例4と同
様の反応を行った。
様の反応を行った。
反応率i*64.3%で、l 43 (CHF、CH!
−F)、141a、3FH,123a、142および1
60がそれぞれ選択率40.2%、18.7%、23.
0%、7.0%、60%および4.6%で得られた。
−F)、141a、3FH,123a、142および1
60がそれぞれ選択率40.2%、18.7%、23.
0%、7.0%、60%および4.6%で得られた。
比較例2
触媒にタリウムだけを担持させない以外は実施例12と
同様の反応を行った。
同様の反応を行った。
反応率は66.6%で、143.3FH,123a、1
41a、152a(CHF、CH,)、160および1
42がそれぞれ選択率40.2%、25.9%、13.
2%、10.2%、6.0%、28%および1.7%で
得られた。
41a、152a(CHF、CH,)、160および1
42がそれぞれ選択率40.2%、25.9%、13.
2%、10.2%、6.0%、28%および1.7%で
得られた。
大奥豊ユA
触媒中のT12/Ruのモル比=2となる量にした触媒
digを内径losmのガラス製反応管に充填し113
と水素をモル比3:4で流通させ200℃で反応させた
。反応率10.4%で、3FCL、123aが各々選択
率98.8%、1.2%で得られた。
digを内径losmのガラス製反応管に充填し113
と水素をモル比3:4で流通させ200℃で反応させた
。反応率10.4%で、3FCL、123aが各々選択
率98.8%、1.2%で得られた。
比較例3
TQを添加しないこと以外実施例14と同様の反応を行
った。反応率64%で、3FCL、123a、3FH1
1132aが各々選択率66.7%、28.6%、4.
2%、1.8%で得られた。
った。反応率64%で、3FCL、123a、3FH1
1132aが各々選択率66.7%、28.6%、4.
2%、1.8%で得られた。
[発明の効果]
本発明によれば、有害物質である113を利用して、C
TFEポリマーの原料となる3FCLおよび代!フロン
の原料となる3FHを非常に高い選択率で製造すること
ができる。また、比較的低い温度においても高い選択率
を得ることができる。
TFEポリマーの原料となる3FCLおよび代!フロン
の原料となる3FHを非常に高い選択率で製造すること
ができる。また、比較的低い温度においても高い選択率
を得ることができる。
特許出願人 ダイキン工業株式会社
Claims (1)
- 1、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオ
ロエタンと水素とを触媒存在下に反応させることによっ
て1−クロロ−1,2,2−トリフルオロエチレンまた
は1,2,2−トリフルオロエチレンを製造する方法で
あって、触媒として、パラジウムまたはルテニウムとタ
リウムとをAl_2O_3、SiO_2または活性炭に
担持させた触媒を使用することを特徴とする方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP19910108824 EP0459463B1 (en) | 1990-05-31 | 1991-05-29 | Process for preparing 1-chloro-1,2,2-trifluoroethylene or 1,2,2-trifluoroethylene |
DE1991603473 DE69103473T2 (de) | 1990-05-31 | 1991-05-29 | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-1,2,2-trifluorethylen oder von 1,2,2-trifluorethylen. |
US08/369,259 US5498806A (en) | 1990-05-31 | 1995-01-05 | Process for preparing 1-chloro-1,2,2-trifluoroethylene or 1,2,2-trifluoroethylene |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14305490 | 1990-05-31 | ||
JP2-143054 | 1990-05-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04117334A true JPH04117334A (ja) | 1992-04-17 |
JPH0737399B2 JPH0737399B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=15329844
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2241692A Expired - Fee Related JPH0737399B2 (ja) | 1990-05-31 | 1990-09-11 | 1―クロロ―1,2,2―トリフルオロエチレンまたは1,2,2―トリフルオロエチレンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0737399B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5716590A (en) * | 1993-12-17 | 1998-02-10 | Wacker-Chemie Gmbh | Catalytic hydrodehalogenation of halogen-containing compounds of group IV elements |
-
1990
- 1990-09-11 JP JP2241692A patent/JPH0737399B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5716590A (en) * | 1993-12-17 | 1998-02-10 | Wacker-Chemie Gmbh | Catalytic hydrodehalogenation of halogen-containing compounds of group IV elements |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0737399B2 (ja) | 1995-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR970011700B1 (ko) | 지지된 Pd의 존재하에서 수소화탈할로겐화 반응에 의한 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 제조방법 | |
JP6673413B2 (ja) | フルオロオレフィンの製造方法 | |
JP5570219B2 (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
WO1993025510A1 (en) | Processes for producing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene and producing 1,1,1,2,3-pentafluoropropane | |
JPH0780796B2 (ja) | 1,1,1,2―テトラフルオロエタンの製造方法 | |
JPH08510739A (ja) | 1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
US8653310B2 (en) | Process for making cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
JP2011506611A (ja) | 3−クロロパーフルオロ−2−ペンテン、オクタフルオロ−2−ペンチン、および1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテンの合成方法 | |
JP2947158B2 (ja) | ヘキサフルオロエタンの製造方法 | |
US6291729B1 (en) | Halofluorocarbon hydrogenolysis | |
CN1210846A (zh) | 氢氟链烷的制备方法 | |
JP2540409B2 (ja) | クロロペンタフルオロエタンの水素化分解によるペンタフルオロエタンの製造 | |
JP5946821B2 (ja) | ヒドロクロロフルオロアルカン類の脱塩化水素方法 | |
JPH04117334A (ja) | 1―クロロ―1,2,2―トリフルオロエチレンまたは1,2,2―トリフルオロエチレンの製造方法 | |
JP2690878B2 (ja) | 1,1,1−トリフルオロ−2,2−ジクロロエタンのフッ素化触媒及びその製造方法 | |
JP3134312B2 (ja) | 1,1,1,2,2,4,4,5,5,5‐デカフルオロペンタンの製造方法及びその製造用中間体 | |
US5030372A (en) | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons | |
JPH0687771A (ja) | 1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
JP2005254064A (ja) | フッ素化反応用触媒 | |
JP3159043B2 (ja) | テトラフルオロメタンの製造方法 | |
TW202035347A (zh) | 環丁烷之製造方法 | |
JPH04117333A (ja) | 1―クロロ―1,2,2―トリフルオロエチレンおよび1,2,2―トリフルオロエチレンの製造方法 | |
JP2020059664A (ja) | パーフルオロシクロアルケン化合物の製造方法 | |
JP7348535B2 (ja) | アルケンの製造方法 | |
JPH04346947A (ja) | クロロトリフルオロエチレンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |