JPH04110847A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像
用補充液を補充しながら連続処理する処理方法に関する
。より詳しくは、カラー現像液の廃液量を低減した処理
において、処理量が変動しても安定した写真性能が得ら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感光材料
と略す）の処理は、環境保全の観点から処理廃液の低減
が強く要望されている。これに対し近年、処理液の低補
充化が進められてきたが、カラー現像液の補充量を低減
するとカラー現像液の処理浴槽内での滞留時間が長くな
り、カラ・−現像液の安定性は低下し、カラー感光材料
の写真性能を一定に保つことが困難になって（る。

このカラー感光材料の写真性能の変動の要因はカラー現
像主薬が空気酸化を受けて濃度が変動したり、連続処理
によってカラー感光材料から溶出して（るハロゲンイオ
ンの蓄積量が増大して処理量の変動等の諸要因の影響を
受けやすくなるためである。さらには、カラー感光材料
からの他の溶出物や空気中の二酸化炭素の吸収などによ
るｐＨの変動もある。

このため、カラー現像液の低補充処理は、カラー現像用
補充液中のカラー現像主薬の濃度を高くしたり、ｐＨを
より高（したり、さらにはハロゲンイオンの濃度を低減
した補充液組成を使用したりすることが考えられる。

しかし、補充液中のカラー現像主薬の濃度を高くしたり
、ｐＨを高くすると、カラー現像主薬はより空気酸化を
受けやす（なり、処理液中のカラー現像主薬の濃度の変
動をさらに太き（する原因になったりする。

これに対して、特開昭６３−１０６６５５号には、安定
した処理を得るために、カラー現像液に特定の置換ヒド
ロキシルアミンと、２Ｘ１０−２モル／℃以上の塩化物
を含有させて処理する方法が記載されている。しかし該
特許が好ましいとするカラー現像液のオーバーフローが
わずかに起こる程度までカラー現像を低補充すると、確
かに一定の処理量で処理する場合は、連続処理前後での
写真濃度の変化が少なくできる。しかし、処理量が日々
異なったり、季節によって異なったりする現実の状況に
おいては、上記写真濃度の変化が大きくなることがわか
った。このことは該特許の実施例（１２）に示されてい
るように、カラー現像液の補充量が２００ｄ／ｒ／ある
にもかかわらず１日当たりのランニング量が変化するこ
とで写真濃度の変化が大きくなることからもわかる。さ
らには、処理量の変動に伴い、特に該特許では指摘され
ていない感度の変化が著しくなることが判明した。例え
ば該特許の実施例（１３）においては、カラー現像液の
補充液にジエチルヒドロキシルアミンを使用し、ｐＨが
１２．３でカラー現像液薬が１２ｇ／ρという高濃度で
の処理がなされているが、カラー現像液の補充液に塩化
カリウムで３ｇ含有しているために、連続処理後の塩化
物イオン濃度が著しく増加し、１日当たりの処理量を変
えると連続処理前後の感度変化が非常に太き（なってし
まうことが判明した。

また、特開昭６３−４８５４８号には、カラー現像液に
ヒドラジン誘導体とアルキル置換ヒドロキシルアミン化
合物を併用することが開示されているが、本発明のカラ
ー現像液とその補充液の構成を示唆する記載はなく、実
施例におけるカラー現像用補充液の構成においても、カ
ラー現像主薬の濃度が１．８４Ｘ１０−２モル／βと低
く、塩化物イオン濃度は３．３６Ｘ１０−”モル／℃と
高くｐＨも１０．４と低い。さらにはカラー現像液の補
充量が２００Ｔｒｉｉｌ！／ｍ２と多く、本発明の目的
とする低補充処理とは言いがたいもので、低補充時の問
題点を類推させるものではない。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の第１の目的は、カラー現像液の低
補充処理が可能で、かつ処理量が変動しても写真性能の
安定したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供することにある。本発明の第２の目的は、補充量の
低減によるカラー現像液のｐＨ低下を抑え、カラー現像
主薬の濃度変化による写真性能の変化を抑えたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、以下に述べる方法によって達成することが
できた。すなわち、 ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像用補充液
を補充しながら連続処理する処理方法において、該カラ
ー現像用補充液が、 ■芳香族第１級アミンカラー現像主薬を２．０×１０−
２モル／℃以上と、 ■下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１
種を含有し、 ［３］ｐＨが１１．２〜１３．５の範囲にあって、■塩
化物イオン濃度が２．０Ｘ１０＝２モル／ｌ゜未満であ
ること、さらに、 上記連続処理に用いるカラー現像液の塩化物イオン濃度
が上記カラー現像用補充液の塩化物イオン濃度よりも少
なくとも２．５Ｘ１０−”モル／Ω以上高い濃度である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法によって達成された。

一般式（Ｉ） Ｒ’　　−Ｎ−Ｒ２ Ｈ （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはへテロ
芳香族基を表わし、Ｒ’　とＲ２は連結して窒素原子と
一緒にペテロ環を形成してもよい。ただし、Ｒ１及びＲ
２が同時に水素原子であることはない。） なお、上記式（１）に関しＲ１及びＲ２の基として示し
た例は、無置換のものばかりではなく、さらに置換基を
有するものも包含する。

低補充処理に加えて、近年の迅速処理においては、高塩
化銀乳剤を使用したカラー感光材料の処理が常識になっ
てきたが、このような高塩化銀カラー感光材料は従来の
塩臭化銀系のカラー感光材料に比べて、塩化物イオンの
影響が著しく太き（なる。特に感度に対して敏感であり
、上記のような低補充処理を行う場合には、補充液中の
塩化物イオン濃度を小さくし、かつカラー現像液と補充
液との塩化物イオン濃度の差を十分にとる必要があるこ
とがわかった。しかもこの塩化物イオン、ａ度の差の効
果は、特定のヒドロキシルアミン類を使用したカラー現
像用補充液で、そのｐＨが十分に高く、かつカラー現像
主薬の濃度が高い場合に低補充処理すると有効であるこ
とは、特筆すべきことである。すなわち前述のように、
高度の低補充処理は二酸化炭素によるｐＨ低下を引き起
こし、高ｐＨで、かつ高濃度のカラー現像主薬を有する
補充液は一般に空気酸化しやすくカラー現像主薬の濃度
変化をもたらしやすい。しかし本発明の構成に従えば、
安定した写真性能を保ちつつ十分な低補充レベルを達成
できるものである。

また、本発明の効果は、カラー感光材料の全塗布銀量が
α、８ｇ／ｍ２以下であり、かつハロゲン化銀が８０モ
ル％以上の塩化銀からなる場合に特に有効である。すな
わち、上記高塩化銀カラー感光材料は、塩化物イオン濃
度に敏感で処理量の変動で写真性能が動きやすい。その
ために本発明の構成では特に有効に改良されるものと考
えられる。

さらに、カラー現像液の補充量としては、カラー感光材
料１ｒｒｌ”当たり８０ｍｆｆ〜２５ｒｒ＋ｊ２の場合
が好ましい。この範囲の補充量は著しく少ないものであ
り、環境保全上カラー現像液のオーバーフローがほとん
ど起こらない領域であって、かつ本発明が指摘する問題
点が現れやすく、本発明の構成の効果がよく現れる好ま
しい態様である。

以下に、本発明について詳しく説明する。

まず、一般式（Ｉ）について説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ’、Ｒ２で表わされるアルキ
ル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでも
よい。Ｒ１、Ｒ２で表わされるアルキル基、アルケニル
基、アリール基の置換基としてはへロ′ゲン原子（Ｆ、
Ｃ（１，Ｂｒなと）、アリール基（フェニル基、ｐ−ク
ロロフェニル基など）、アルキル基（メチル基、エチル
基、イソプロピル基など）、アルコキシ基（メトキシ基
、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（フェノキシ基など）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基、ｐ−１−ルエンスルホニル基など）、スル
ホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスル
ホンアミド基など）、スルファモイル基（ジエチルスル
ファモイル基、無置換スルファモイル基など）、カルバ
モイル基（無置換カルバモイル基、ジエチルカルバモイ
ル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベンズアミド
基、ナフトアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイ
ド基、フェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリ
ロキシカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミ
ノ基など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボ
ニル基など）、アリールオキシカルボニル基（フェノキ
シカルボニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ニド四基、アミノ基（無置換アミ
ノ基、ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチ
ルチオ基なと）、アリールチオ基（フェニルチオ基など
）、ヒドロキシアミノ基、及びヘテロ環基（モルホリル
基、ピリジル基など）を挙げることができる。ここでＲ
１とＲ２は互いに同じでも異なっていてもよく、さらに
Ｒ’　、Ｒ２の置換基も同じでも異なっていてもよい。

Ｒ’、Ｒ２で表わされるヘテロ芳香族基は、ピロール、
ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−トリアゾール
、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾ
ール、ベンズチアゾール、１，２．４−チアジアゾール
、ピリジン、ピリミジン、トリアジン（ｓ−トリアジン
、１゜２．４−トリアジン）、インダゾール、プリン、
キノリン、インキノリン、キナゾリン、ピリミジン、イ
ソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、テトラアザインデン、ｓ−トリアゾロ［・１．５−
ａｌ　ピリミジン、ｓ−トリアゾロ（１，５−ｂ）ピリ
ダジン、ペンタアザインデン、ｓ−トリアゾロ（１，５
−ｂ）［１゜２．４］　　トリアジン、Ｓ−トリアゾロ
（５，１−ｄ）−ｕｓ−トリアジン、トリアザインデン
（イミダゾロ［４，５−ｂ］ピリジンなど）などが挙げ
られる。このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置換して
もよい。置換基としては、アルキル基、アルケニル基、
アリール基で挙げた置換基と同様である。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される含窒素へテロ環として
はピペリジル基、ピロリジル基、Ｎ−アルキルピペラジ
ル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリアゾ
ール基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ｒ’　、Ｒ”がアルキル基また
はアルケニル基の場合が好ましく、炭素数は１〜１０が
好ましく、特に１〜５が好ましい。

Ｒ１とＲ２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルボ
キシ基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシルアミン
誘導体は下記−能代（１−Ａ）で示されるものが好まし
い。

一般式（Ｉ−Ａ） 式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換し
ていてもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好
ましい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基
としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
フィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよい
アンモニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。

Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン
酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ
基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよい
スルファモイル基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、
ヒドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカ
ルバモイル基が好ましい例として挙げられる。

−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、
ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例と
して挙げることができ、カルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例とし
て挙げることができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜１０
の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わ
し、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒ
ドロキシ基、アルキル置換しても′よいアミン基、アル
キル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換しても
よいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスルファ
モイル基を表わす。置換基は二つ以上あってもよい。

Ｒとして水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエ
チル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スル
ホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホ
スホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例とし
て挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。ＬとＲが連結して環を
形成してもよい。なお上記の一般式（Ｉ）の化合物が酸
基を有する場合に、それはアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩などであっても良いことは言うまでもない。

次に本発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない。

−Ｒ２ Ｈ 表つづき 表つづき 表つづき 表つづき Ｃ２Ｈ。

＼ 八Ｈすｈ −Ｍ式（１）の化合物は市販品として入手することがで
きる。また、米国特許筒３，６６１，９９６号、同３，
３６２，９６１号、同３，２９３．０３４号、同３，４
９１，１５１号、同３゜６５５．７６４号、同３，４６
７．７１１号等に記載の方法で合成できる。また、これ
ら一般式（Ｉ）の化合物はアルカリ金属（例えば、ナト
リウム、カリウム）塩であってもよ（、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種有機、無機酸と塩
を形成しているものがあってもよい。

本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、発色現像液の補充液
ｌρ当たり５．０Ｘ１０−”〜５．Ｏ×１０−１モル／
ρ、好ましくは３．０Ｘ１０−２〜１．０ＸＩ・０−１
モル／℃の濃度になるように添加するのが望ましい。

本発明においては、一般式（Ｉ）の化合物に加えて、各
種の有機保恒剤を使用することができる。ここで有機保
恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ添加すること
で、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減
じる有機化合物全般を指す。すなわち、カラー現像主薬
の空気などによる酸化を防止する機能を有する有機化合
物類であるが、本発明の一般式（Ｉ）を除き中でも特開
昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３
−１４６０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、
同６３−４４６５７号及び同６３−５８４４３号記載の
フェノール類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロ
キシケトン類やα−アミノケトン類、及び／または、同
６３−３６２４４号記載の各種糖類を添加するのが好ま
しい。また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２
３５号、同６３−２５６５４号；同６３−２１６４７号
、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８４′１号、
及び同６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同
６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−
４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４
７号及び同６３−２６６５５号記載のポリアミン類、同
６３−４４６５５号記載のポリアミン類、同６３−５３
５５１号記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１
４０号、及び同６３−５３５４９号記載のアルコール類
、同６３−５６６５４号のオキシム類、及び同６３−２
３９４４７号記載の３級アミン類を使用するのが好まし
い。

また以下の化合物のカラー現像用補充液への添加量は、
０．００５モルフ１２〜０．５モル／４、好ましくは、
０．０３モルフ１２〜０゜１モル／℃の濃度となるよう
に添加するのが望ましい。

特に本発明の一般式（Ｉ）の化合物との併用においては
ヒドラジン誘導体の使用が好ましい。

ヒドラジン誘導体としては、例えば、欧州特許（ＥＰＯ
２５４２８ＯＡ２）に記載の化合物が好ましく用いられ
る。

本発明に係わるカラー現像用補充液には、本発明の効果
をより良好にする点から、下記一般式（Ａ）で示される
化合物が、より好ましく用いられる。

一般式（Ａ） （式中、ＲＩ＋は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基または式 数、Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のア
ルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
を示す。） 前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。

（Ａ−１）エタノールアミン、 （Ａ−２）ジェタノールアミン、 （Ａ−３）Ｉ−ジェタノールアミン、 （Ａ−４）ジ−イソプロパツールアミン、（Ａ−５）２
−メチルアミノエタノール、（Ａ−６）２−エチルアミ
ノエタノール、（Ａ−７）２−ジメチルアミノエタノー
ル、（Ａ−８）２−ジエチルアミノエタノール、（Ａ−
９）１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、 （Ａ−１０）　３−ジエチルアミノ−１−プロパツール
、 （Ａ−１１）　３−ジメチルアミノ−１−プロパツール
。

（Ａ−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ａ−１
３）　３−アミノ−１−プロパツール、（Ａ−１４）　
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ａ−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール
、 （Ａ−１６）ベンジルエタノールアミン、（Ａ−１７）
　２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパンジオール、 （Ａ−１８）１．３−ジアミノプロパノール、（Ａ−１
９）１．３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチルアミノ
）−プロパツール、 これら、前記−能代（Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点がカラー現像用補充液１β当たり３ｇ
〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは
６ｇ〜５０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わるカラー現像用補充液には、本発明の効果
が、より良好に現われる点から、下記−能代（Ｂ−Ｉ）
及び（Ｂ−ＩＩ）で示される化合物が、より好ましく用
いられる。

一般式　Ｂ−Ｉ Ｈ Ｉ４ 一般弐′Ｂ−１１ 式中、Ｒ１４、Ｒ６５、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜
７のアルキル基、−ＯＲ、、、ル基を表わす。また、Ｒ
Ｉ８、Ｒ１３、Ｒ２ｏ及びＲ２はそれぞれ水素原子また
は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす。ただし、
Ｒ１６が−ＯＨまたは水素原子を表わす場合、Ｒ１４ハ
ロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキ
ルまたは、フェニル基を表わす。

前記Ｒ１４、ＲＩ６、Ｒｌｆｉ及びＲ＋７が表すアルキ
ル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エ
チル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げ
られ、またＲｚ＋、Ｒｔｅ、Ｒ２０及びＲ２１が表わす
アルキル基としては前記と同義であり、さらにオクチル
基等が挙げることができる。

またＲ　＋４、Ｒ１５、Ｒ＋６及びＲ１□が表わすフェ
ニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基
、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

上記化合物の代表的具体例として以下に挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−′４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｔ−５） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−〇−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３−トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６トリスルホ
ン酸 （Ｂ−ＩＩ−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−２） ２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６スルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−４−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−ＩＩ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる（具体的
例示化合物の（ＢＩ−２））。

本発明において、前記−能代（Ｂ−Ｉ）及び（Ｂ−１１
）で示される化合物は、発色現像液１β当たり、５ｍｇ
〜１５ｇの範囲で（史用することができ、好ましくは１
５ｍｇ〜Ｌｏｇ、さらに好ましくは２５ｍｇ〜７ｇの範
囲で使用するのが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液用補充液中には、公知
の′芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好
ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表
例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−［β−
（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ′、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−ミチルーＮ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物
Ｄ−６）及び、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン（例示化合物
Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であっても良い。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は本発明においては補充液ＩＩ２当たり２．Ｏ，Ｘ１
０−２モル／ｌ以上である。その上限値は特に制限はな
く、溶解し得る濃度であればよいが、好ましくは２．０
×１０−”〜５．０Ｘ１０−”モル／℃であり、より好
ましくは２．０Ｘ１０−２〜４．０Ｘ１０−２モル／β
の濃度である。

本発明のカラー現像液には、現像速度のコントロール、
カブリ防止等の目的でハロゲンイオンを必要とする。し
たがってカラー現像用補充液にもハロゲンイオンを含有
する場合があるが、本発明においてハロゲンイオンとは
、主に塩化物イオンであって、本発明ではカラー現像用
補充液には塩化物イオン濃度２．０ＸｌＯ−２モル／℃
未満を含有する。下限値は塩化物イオンを全（含有しな
いものであってもよい。補充液中の塩化物イオン濃度を
全く含有しないときでも、カラー現像液中には塩化物イ
オン濃度２．０Ｘ１０−２モルフ１２以上を本発明では
含有していることが必要である。カラー現像液中の塩化
物イオンの濃度が２．５×１０−２モル／℃以下である
と連続処理の処理量変動による感度や最小濃度が（カブ
リ）の変化が大きく、本発明の目的を達成することがで
きない。

本発明の構成からすると、補充液中に塩化物イオン濃度
が２．０Ｘ１０−２モル／で存在する場合、カラー現像
液中には４．５Ｘ１０−”モル／β以上必要となる。こ
の１度以下では、例えば上記２．５Ｘ１０−２モル／Ｃ
以上ある場合は、最小濃度等は満足できる性能を得るこ
とができても、本発明の目的とする十分な低補充量の処
理ができない。また塩化物イオン濃度が４．５Ｘ１０−
”モル以上であっても、１．５Ｘ１０−’モル／℃を越
えると、処理量の変動により、感度の変化は著しく太き
（なり、最高到達濃度（Ｄｍａｘ）も変化して本発明の
目的を達することができない。

したがって、本発明においては、カラー現像用補充液の
塩化物イオン濃度は２．０Ｘ１０−２モル／℃未満であ
って、カラー現像液の塩化物イオンの濃度と補充液の同
濃度の濃度差は２．５×１０−２モル／４以上であるな
らば、補充液を補充しながら連続処理するとき、カラー
現像液中の塩化物イオン濃度は２．５Ｘ１０−２乃至１
．５×１．５Ｘ１０−’モル／℃の範囲に保持すること
ができる。

さらに、上述の塩化物イオン濃度の制御を行いながら十
分な低補充量の処理を行うためには、ハロゲン化銀の塩
化銀含有率は８０モル％以上のカラー感光材料を使用す
ることが好ましい。

本発明においては、塩化物イオンは補充液に直接添加す
る場合、塩化物イオンの供給物質としては、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化ニッケル
、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、
塩化セリウム、塩化カドミウムが挙げられるが、好まし
い化合物は塩化カリウム、塩化ナトリウムである。また
、蛍光増白剤等の対塩の形態で供給されても良い。

本発明のカラー現像用補充液のｐＨは１１，２〜１３．
５の範囲である。好ましくは１１．２〜１２．５の範囲
である。

上記ｐＨ範囲を保持するためには、各種緩衝剤が用いら
れる。好ましい緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、′炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナト
リウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スル
ホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリ、ウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
ρ以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ρ〜
０．４モル／ｌ．であることが特に好ましい。

その他、カラー現像用補充液中にはカルシウムやマグネ
シウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安
定性向上のために、各種キレート剤を用いることができ
る。

以下に具′体側を示すがこれらに限定されるものではな
い。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（メチレンホスホン酸
）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラキ
ス（メチレンホスホン酸）、１．３−ジアミノ−２−プ
ロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１．２−ジアミノプロ
パン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミ
ン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル
酢酸、２−ボスホップタン−１，２，４−４リカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ′−ジ酢酸、カテコール−３゜４．６−トリ
スルホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸、５−
スルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、トリエチリ
レンテトラミン六酢酸、１．３ジアミノプロパノール四
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラ
キス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルイミノ
ニ酢酸がよこれらのキレート剤は必要に応じて２種以上
併用してもよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像用補充液中の
金属イオンを封鎖するのに十分な量であればよい。例え
ば１β当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像用補充液には、必要により任意の現像促進剤
を添加することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特公
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ　−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，６
１０，１２２号および同４，１１９゜４２６号記載のｐ
−アミノフェノール類、米国特許筒２，４９４，９０３
号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号
、同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号
、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２，５９６，９
２６号および同３，５８２，３４６号に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２２５２０１
号、米国特許筒３．１２８，１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許筒３
．５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキ
サイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒ
ドラジン類、メンイオン型化合物、イオン型化合物、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができる
。

本発明においては、必要に応じて任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如
きアルキル金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が
使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール
、５−ニトロペンツトリアゾール、５−クロロ−ベンゾ
トリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、
２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾ
ール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含
窒素へテロ環化合物を代表例として挙げることができる
。

本発明に使用されるカラー現像用補充液には、蛍光増白
剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．
４′−ジアミノ−２，２−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。添加量はＯ〜１０　ｇ／ｊ２、好ましくは
０．１〜６　ｇ／ｆｆである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明においては、連続処理時の発色現像用補充液の補
充量は、カラー感光材料１イ当たり２０〜１６０ｍ１で
ある。好ましくは２５〜８０ｍ１の補充量で、本発明の
効果を有効に発揮できる点で好ましい。

また、本発明の発色現像液用補充液は、連続処理時に補
充液を補充しつつ処理されるが、この時の発色現像液の
処理温度は３．１１１−５０℃、好ましくは３６〜４５
℃において、さらに、発色現像処理時間は１０〜１２０
秒、好ましくは２０〜６０秒で発色現像処理するのが、
本発明の効果を顕著に発現することができる。

本発明のカラー現像用補充液の開口率（空気接触面積（
ｃｍ”）／液体積（Ｃω３））としては０〜０．１ｃｍ
＋−’が好ましい。使用時においては実用的にも０．０
０１〜０．０５ｃｍ−’の範囲が好ましく、さらに好ま
しくば０．００２〜０．０３ｃｍである。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミンを使用した場合
は、カラー現像液あるいはカラー現像用補充液の開口率
を小さくしたとしても、熱あるいは微量金属による分解
が起こることが知られている。しかし本発明に記載の一
般式（Ｉ）で表わされる化合物あるいは一般式（Ａ）あ
るいは（Ｂ）で表わされる化合物をカラー現像用補充液
に使用した場合は、これらの分解が非常に少なく、補充
液を長期保存する、あるいは補充液を長期にわたって使
用する場合でも十分に実用に耐える。したがってこうい
った長期使用の場合には開口率は小さい方が好ましくＯ
〜０．００２ｃｍ−’が最も好ましい。

本発明において最初にタンク液として充填するカラー現
像液について述べると各成分組成はカラー現像用補充液
より、低濃度で、低ｐＨの方がよく、芳香族第１級アミ
ンカラー現像主薬は、好ましくは２．０Ｘ１０−”モル
／Ｃ未満、より好ましくは２．′０×１０−”〜１．８
ＸｌＯ−２モル／氾、特に好ましくは６Ｘ１０−３〜１
．６Ｘ１０モル／ρであり、ｐＨは、好ましくは１１．
２未満、より好ましくは９．０〜１１．０、特に好まし
くは９．５〜１０．６であり、−能代（Ｉ）の化合物も
補充液より低濃度で含んでいてもよい。

また、本発明において塩化銀イオン濃度を前記のように
規制するには、補充液の低補充化、感材の高塩化銀化、
除ハロゲン（例えばイオン交換樹脂などによる）を適宜
に行えばよい。

本発明においては、上述の補充液を使用したカラー現像
のあとに脱銀処理される。脱銀工程は一般に漂白工程と
定着工程からなるが、同時に行われる場合が特に好まし
い。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸及びこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩、または硝Ｍアンモニウム、グアニジンなどの腐食
防止剤などを添加することができる。

本発明に用いられる漂白定着液または定着液に使用され
る定着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−
シチアー１゜８−オクタンジオールなどのチオエーテル
化合物及びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解
剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用
することができる。また、特開昭５５１５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１℃当りの定
着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好まし
くは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい。ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生しゃすぐなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着剤は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／℃含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ρである。特に
亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明における漂白定着液による処理時間は１０秒〜１
２０秒、好ましくは２０秒〜６０秒である。また、補充
量はカラー感光材料１イ当り３０ｍ１〜２５０ｍ１、好
ましくは４０ｍ１〜１５０ｍ１である。補充量の低減に
伴い、一般にはスティンの増加や、脱銀不良が発生しや
すいが、本発明によれば、このような問題を発生するこ
とな（、漂白定着液の補充量の低減を行うことができる
。

本発明においてハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着
または漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／または安定
工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、カラー感光材料の特性（例え
はカプラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニ
アズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、
　２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理におい・て、このような問題の解決策として
、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム、マ
グネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７＝８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、
衛生技術合繊「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
で゛あり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜２分、好ましくは２５〜
４０℃で３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３．４号、同５９−１８４３４３
号、同６０−２２０３４５号、同６０−２３８８３２号
、同６０−２３９７８４号、同６０−２３９７４９号、
同６１−４０５４号、同６１−１１８７４９号等に記載
の公知の方法は、全て用いることができる。特に１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、５−り゛
ロワー２−メチル−４−インチアゾリン−３−オン、ビ
スマス化合物、アンモニウム化合物等を含有する安定′
浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗または安定化浴）を
でるまでの時間にて定義されるが、この時間工程時間が
３分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速
処理工程において、本発明の効果を顕著に発揮すること
ができる。

本発明で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
それに含有されるハロゲン化銀が８０モル％以上の塩化
銀を有し、全塗布銀量が０．８ｇ／イ以下であるものを
用いることが好ましい。以下、このハロゲン化銀カラー
写真感光材料について詳しく説明する。

本発明で処理するカラー感光材料は、支持体上に青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。

般のカラー印画紙では、支持体上に前出の順で塗設され
ているのが普通であるが、これと異なる順序であっても
よい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の乳
剤層の少な（とも一つの代りに用いることができる。こ
れらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有
するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にあ
る色素すなわち青に対するイエロー、緑に対するマゼン
タそして赤に対するシアン−を形成するいわゆるカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこと
ができる。ただし、感光層とカプラーの発色色相とは、
上記のような対応を持たない構成としてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩化銀８０モル％以上からなる塩臭化銀
もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いることがで
きる。ここで実質的に沃化銀を含まな′いとけ、沃化銀
含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下の
ことをいう。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくで
もよいが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しいいわゆる均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）［
−層または複数層］とでハロゲン組成の異なるいわゆる
積層型構造の粒子あるいは１１粒子内部もしくは表面に
非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子
表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上
に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択
して用いることができる。高感度を得るには、均一型構
造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利で
あり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子
が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成に
おいて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、
組成差により混晶を形成して不明確な境界であってもよ
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
ってもよい。

本発明で使用する感光材料は高塩化銀含有率の高いいわ
ゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられるが、これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は８０モル％以上であることが
好ましいが、好ましくは９０モル％以上、さらに好まし
くは９５モル％以上である。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／または表面に有する構造のものが好ましい。上記
局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越える
。ものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０％以上の高塩化銀乳剤に
おいても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均一型
構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めることも有効でと乙
。このような場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜
１００モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ま
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直
径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）は
、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、好ましくは１５％以下のいわゆる単分散なものが
好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上
記の単分散乳剤を同層にブレンドして使用することや、
重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あ、シいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていてもよい。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのがよい。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これらの化合物の添加量：よ目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが
好ましい。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
全塗布銀量は０．８０’ｇ／ｎｉ’以下が好ましい。前
述したように、連続処理を行うカラー現像処理では、処
理量の日間差や季節による違い、特に少量処理が続（と
きには処理液の経時時間が長くなったり、液の蒸発量が
多（なったりして、カラー現像液中のカラー現像主薬の
量に対して塩化物イオン濃度が相対的に高くなる。した
がって、補充量を低くした低補充量処理を行うことが困
難になる。それ故、カラー感光材料の全塗布銀量を低減
することにより、カラー現像液中の塩化物イオン濃度を
低く抑えることができ、低補充処理の実施を容易にする
ことができる。

本発明では、より好ましくは塗布銀量は０．７０ｇ／ｍ
２以下であり、さらに好ましいのは０．６０ｇ／ｒｒ？
以下である。下限値については、カラー感光材料の諸性
能を著しく損ねることのない程度に低減できるが、おお
よその下限値は０．３０ｇ／ｍ２である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
及び分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒａ＋ｅｒ著Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２’−
２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁
に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれらの前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
されるいわゆる表面層像型乳剤、あるいは層像が主とし
て粒子内部に形成されるいわゆる内部潜像型乳剤のいず
れのタイプのものであってもよい。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラー及びイエローカプラーは、下記−能代（
Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−■）、（Ｍ−ｎ）及び
（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式（Ｃ−Ｉ［） Ｈ 一般式（Ｍ−Ｉ） Ｒ１凶 −綴代（Ｍ−ＩＩ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１へ
Ｒ，！２および脳は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒｌｃｉｌ、ＦｔｐおよびＲ
ｔａｂは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基
またはアンルアミノ基を表し、ｈ、、３！、ｔＲａ２と
共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原
子群を表してもよい、　Ｙ、、　Ｙ、は水素原子または
現像王薬の酸化体とのカンプリング反応時に離脱しうる
基を表す、ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−１１）におけるＲｌｏＳとしては脂肪族基
であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ベンタデノル基、ｔｅｒ　ｔ−
ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基
、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオ
メチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基な
どを埜げることかできる。

前記−綴代（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ｎ）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ＋ｏ＋はアリール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アノルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキソカルボニ
ル基、シアノ基で置換された了り−ル基であることがさ
らに好ましい。

−綴代（Ｃ−１）においてＲ起Ｒ４眞で環を形成しない
場合、Ｒｍは好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、了り−ル基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ１０：１は好ましくは
水素原子である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ１−ま置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ま
しくは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アン−ルアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルキルオキシ基が好ましい。

−綴代（Ｃ−ｎ）においてＲＩＯ≠ま炭素数２〜１５の
アルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

−綴代（Ｃ−Ｉ［）において好ましいＲ７あは水素原子
、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特
に好ましい、−綴代（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）にお
いて好ましいＹｌおよびＹ工はそれぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド′基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ１畦よびＲ１４よアリー
ル基を表し、Ｒ１−は水素原子、脂肪族もしくは芳香族
のアシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表
し、Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ−よびＲ１−アリール基（好ましくはフェニル基）に
許容される置換基は、置換基鴫に対して許容される置換
基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一で
も異なっていてもよい。Ｒ瞠は好ましくは水素原子、脂
肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好まし
くは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ＩＩ）において、Ｒ２７，は水素原子また
は置換基を表す、Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、Ｚａ、
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、、Ｎ−又は−
Ｎ）Ｉ−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む、Ｒ３，。またはＹ４
で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

−ｉ式（Ｍ−ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素の′イエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に
記載のイミダゾ（，１，２−ｂ）ピラゾール類は好まし
く、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ
（１，５−ｂ）［１，２，４））リアゾールは特に好ま
しい６ その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４　、７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基や了り一ロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１＋　はハロゲン原子、ア
ルコキシ基、トリフルオロメチル基または了り−ル基を
表し、Ｒ１１□は水素原子、ハロゲン原子またはアルコ
キシ基を表す。Ａは−Ｎ）ＩＣＯＲ，□３、ＮＨ３０□
−Ｒ１，３、−ＳＯ□ＮＨＲｕｘ　　、−ＣＯＯＲｕｚ
　　、−５ｏ□Ｎ−Ｉｆ、、ｆｆＲ１，。

を表わす、但し、Ｒｌ（１とＲ１，４はそれぞれアルキ
ル基、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基
を表すｅ　ＲＩ＋２　とＲ１１ユ、Ｒ＋＋４の置換基と
しては、Ｒ１ｏ＋に対して許容された置換基と同しであ
り、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、窒素原子離脱型
が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｔ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
Ｉｔ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例につ
いては特願平１−１８５５７８号明細書第６１頁〜第９
０頁に記載されている。

上記−綴代（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界１
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
ｉ８　？Ｆ１．を加え、転相を伴って水中油滴分散物と
してもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としてはａ　Ｎ率（２５°
Ｃ）２〜２０、屈折率（２５’Ｃ）　　１．５〜１．７
の高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物
を使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　賀。

讐、−ｏ−ｐ＝。

〇 一コ 一般式（Ｂ） 讐＋　　　Ｃｏｏ　　Ｌ 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ。

（式中、１．１Ｉ１２及び６はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、ンクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、冒、はＩＬ、ＯＨ
，またはＳ−１を表わし、ｎは、ｌないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時は−、は互いに同じでも異なってい
てもよく、−綴代（Ｅ）において、賀、と−２が縮合環
を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点を機溶媒は、−綴代（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０’Ｃ以上であり、より好ましくは１７０℃
以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下憫〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機ン溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させ
て、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水？８液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体−アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２．８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２，３０
０号、同第３　、５７３　、０５０号、同第３．５７４
．６２７号、同第３．６９８９０９号、同第３．７６４
，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、Ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７
６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンタードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール
類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９号、同第４
，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６
．８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１．４１
０，８４６号、特公昭５ｉ−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０
，９３８号、同第４．２４１１５５号、英国特許第２．
０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達成すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３３５２．６
８１　号に記載のもの）、ベンゾフエノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５８０５号、
同第３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合１７１（米国特許第４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３．４０６．０７０号同３，６７７．６７２号
や同４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたペンツトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラソロアヅールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像玉藁の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中妊存発色
現像主藁ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（８ｏ°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０１ノ＋ｍｏｌ　・ｓｅｃ　−Ｉ　
Ｘ１０−’　Ｅ　／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことかあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像王薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−綴
代（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アンル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像王蘂が一般式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１
とχ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像王薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆ■）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２２８
３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５
８９号などの明細書に記載されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｃ）のより好ましいものは
下記−綴代（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−数式（ＣＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ＲＣｌ（、Ｉ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
　Ａ＋ｎＣｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１
９６８））が５以上の基か、もしくはそれから＝ｉされ
る基が好ましい。

−綴代（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特開平１−２３００
３９号、同１−５７２５９号、欧州特許公開２９８３２
１号、同２７７５８９号などに記載されているものが好
ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレー７ョンの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、ンア
ニン染料及びアブ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸力ルンウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ト、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹
脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金雇表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、咳金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を京着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を測定し
て求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ８の標準偏差Ｓの比
ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係
数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第１層塗布層調製： イエローカブラ−（ＥｘＹ）　６２．０ｇ、退色防止剤
（Ｃｐｄ−１）　１０．０ｇ及び混色防止剤（Ｃｐｄ−
２）　３０．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃ及び溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）　１．Ｏｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　３
．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶液４５０
ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて分散し、
得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有する塩臭
化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）　３２０ｇに混合溶解
して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いノこ
。

前悪性乳剤層；アンヒトロー５，５′−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチア ソアニンヒドロオキシド 緑感性乳荊層；アンヒドロー９−エチル−５５′ジフェ
ニル−３３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオベンチルチアジ 力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

を用いた。

〔３−カルボキノ−５−ヒドロキン−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ビスルホナトフエ
ニル）−２−ピラゾリン−４イリテン）−１−プロペニ
ル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２．５−ジスルホナ
ート〜ジナトリウム塩 ＮＮ’−（４，８−ジヒドロキジー９．１０−ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル）
ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム
塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−ノア
ノー５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ビラプリン−４−イリデン）■−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ベンゼン４−スルホナート−ナトリウム塩 またイラジェーション防止染料として下記の物（層構成
） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．９１！ｍ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ン溶媒　（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌシー４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ン溶媒　（Ｓｏｌｖ−１） を８媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第三Ｎ（緑感Ｎ） ０．７モル％、立方体、 ０．２９ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ ０．０３ ０．８０ ０．０５５ ０．０３ ０．１５ マゼンクカプラー（ＥＸＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） ン溶媒　（Ｓｏｌ　シー１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５１！ｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） を８媒　（Ｓｏｌシー１） ４モル％、 ０．２７ ０．２０ ０．１５ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．２０ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｕシー１） 紫外線吸収剤（Ｕシー２） ン溶媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護Ｎ） ゼラチン ０．０６ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー Ｐ （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＣ−１）シアンカプラー （ＥｘＣ−２）シアンカプラー （Ｃｐｄ４）褪色防止剤 一＋Ｃ）１．−ＣＩ（）− ＣＯＮＨＣＪ９　（ｎ）　　平均分子量８０．０００（
Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’テトラメ
チル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色防
止剤 １．４−ジブトキシ−２，５−ジ−ｔ−ブチルベンゼン ４−ジオクチルオキシ−２，５−ジ−ｔ−アミルベンゼ
ン １；１モル比混合 （ｃｐｄ−５）発色促進剤 Ｐ−（Ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）　？８媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌシー２）　ン溶媒 ジブチルツクレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）　　ｉ８媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ２．４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ４）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔアミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール 以上のようにして得られた試料を１０１とする。この時
の全塗布量は０．７８ｇ／ｍ２である。

以上のようにして作製した試料１０１は、裁断、加工し
、以下の実験に供した。

小型自動現像機の開口率を０．０２　［ｃｍ−’］に調
整し、下記に示す処理工程で、一部第１表に示すように
カラー現像液及び補充液の液組成を変え、第１段階とし
て、試料１０１に像様露光を与えて、１日当り１５ｒｒ
１’を連続して５日間連続処理を行った。この時、各実
験Ｎｏ、間のカラー現像タンク液中の塩化物イオン濃度
が第１表に示す濃度を保持するように補充量を調節し、
かつ、写真性能がほぼ一致するように現像温度及び現像
時間を調整した。

第１段階で設定した各実験Ｎｏ、の条件下において、別
途試料１０１に日光（光源の色温度２８５４°Ｋ、０．
１秒で２５０　ＣＭＳになるような露光量）で、３色分
解（Ｂ、Ｇ、Ｒ）フィルターをウェッジ前面に付して露
光を与えた試料を処理した。得られたこれらの試料をＡ
群とする。

次に第２段階として、第１段階で各実験Ｎｏ、ごとに条
件設定した液と同じ条件の液を用いて、像様露光した試
料１０１を１日当たり５ｒｒ？を隔日ごとに１５回処理
してから、先と同様、別途試料１０１に３色分解のウェ
ッジ露光を与えた試料を処理した。これら処理済の試料
をＢ群とする。

こうして、種々の条件下（カラー現像用補充液の組成、
カラー現像液中の塩化物イオン濃度、補充量等）におい
て、１日当たりの処理量の多いＡ群での写真性能と、１
日当たりの処理量の少ないＢ群での写真性能の変化を評
価した。

各処理液の組成は以下の通りである。

Ｌ２二里豫迩　　　　　　　　２２ｉｊＭ　植立」水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　ｒＴｈ
　　７００　揃ジエチレントリアミン五酢酸　　０．４
ｇ０．４ｇＮ、Ｎ、Ｎ−トリス （メチレンホスホン酸） １．２−ジヒドロキシベンゼン ４．６−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ 住友化学製） 亜硫酸ナトリウム 保恒剤（第１表参照） Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ ２．５ｇ １、Ｏｇ ０．５ｇ　　　０．５ｇ １２．０　　ｇ　　１２．０　　ｇ （第１表参照） ０、０１ｇ ３０　　ｇ　　３０　　ｇ ４．０ｇ ４．０ｇ ０．１ｇ　　　０．２ｇ ８．０ｇ１２、Ｏｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃）　（ＫＯＨ及びＨ，５Ｏ４１０００イ　
１０００　イ 水溶液で調整） 漂毛口Ｌ１掖 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／β） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　５５ エチレンジアミン四酢酸　　　　３．０臭化アンモニウ
ム　　　　　　　３０ 硝酸（６７％）２７ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｐＨ５，８０ 支足腋（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 タンクを夜 １００ＴＩＩｉ１ ６００詣 ５　ｇ 補充液 １５０　ｍ！ ４５ｍ１ ０５　ｇ ３５　　ｇ ８．０ｇ ５　　ｇ ８　　ｇ １０００　ｍｌ ０．１ｇ ０．７ｇ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　０．０２ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅
　　　　　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００詣ｐＨ（２５℃）
４０ 処理済のＡ群及びＢ群の試料は、それぞれＢ、Ｇ、Ｈの
濃度測定を行い、特性曲線を得た。これらの特性曲線か
ら、１つは感度点（Ｓ）として、最小濃度（Ｄｍｉｎ　
）　＋０．５の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求
めた。もう１つは、同感度点（Ｓ）から高露光量側に対
数値で０．３の露光量を与えるところの濃度をそれぞれ
読み取った。

これら得られた特性値から、同一実験Ｎｏ、におけるＡ
群とＢ群との特性値の差を求め、本発明にかかわる補充
液を補充しながら連続処理を行う時、処理量の変動に伴
う写真特性値の変化、感度差（△Ｓ） めた。

と中濃度域での濃度の差 （△Ｄ） を求 これらの結果はまとめて第１表に示す。

第４表の結果から、本発明の構成要件を満すカラー現像
液及びその補充液を用いて、１日当たりの処理量の変動
、特に処理量が減少したときの連続処理に伴う感度及び
階調部の濃度の変化は、本発明の実験Ｎｏ、１０５．１
０６．１０７．１０９．１１０が、本発明外の比較のカ
ラー現像主薬濃度を変えた実験Ｎｏ、１０１、ｐＨを変
えた実験Ｎｏ、１０２．１０ｇ塩化物イオン濃度を変え
た実験Ｎｏ、１０３及び保恒剤種を変えた実験Ｎｏ。

１０４と比べたとき、明らかに優れていることがわかる
。

なお、実験Ｎｏ、１０３においては、比較例の中でも比
較的良好な結果を得たが、実験Ｎｏ、１０３では塩化物
イオン濃度を低濃度に保持するために、補充液の補充量
が著しく多くなり、低補充量の連続処理を目的の１つと
する本発明に適合した処理でないことがわかった。

実施例２ 実施例１の実験Ｎｏ、１０５のカラー現像液及びその補
充液にした処理条件を基本処方にし、第２表に示すよう
に保恒剤の種類を変え、これらの添加量は等モル装置き
換えにして、実施例１に記載した方法と同様の方法で連
続処理時のカラー感光材料の処理量変動に伴う写真特性
値、△Ｓ及び△Ｄの変化を同じようにして求めた。

得られた結果については、イエロー濃度の写真特性値の
変化、△Ｓｌｌ及び△Ｄ、を代表させて第２表に示す。

なお、比較のために実施例１の実験Ｎｏ、１０４の結果
を併記する。

本化合物Ｂ：Ｎ。

第２表 Ｎ−ビス（カルボキシエチル）ヒドラジン上表の結果か
ら、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる保恒剤を使用し
、本発明の構成要件を満すカラー感光材料とカラー現像
処理を行うことにより、処理量の異なる連続処理を実施
しても写真特性値の感度及び階調部の濃度変化の小さい
ことが明らかである。

また、−能代（Ｉ）においても、特に、−能代（Ｉ−Ａ
）で表される化合物のほうが写真特性値の変動の小さい
優れた性能を示すことが実験Ｎｏ、２０１．２０２と２
０３〜２１２との対比かられかる。

実施例３ 特開昭６３−１０６６５５号、実施例１３に記載のハロ
ゲン化銀（塩化銀９６モル％、臭化銀４モル％からなる
塩臭化銀、平均粒径０．５８μｍ、単分散乳剤）を青感
光層、緑感光層、赤感光層に使用し、青感光層（第１層
）のイエローカプラー、ＥｘＹを同特開昭６３−１０６
６５５号に記載のカプラー、Ｙ−５に等モル量置き換え
、ｃｐａ−１及び２は除き、５ｏｌｖ−１を５ｏｌｖ−
２に全量置き換え、緑感光層（第３層）のマゼンタカプ
ラー、ＥｘＭを同記載のマゼンタカプラー、Ｍ−５に等
モル量置き換え、Ｃｐｄ３及び４を除き、５ｏｌｖ−２
を５ｏｌｖ−１に全量置き換え、赤感光層（第５層）の
シアンカプラー、ＥｘＣ−１及び２を同記載のシアンカ
プラー、Ｃ〜−７に等モル量置き換え、ｃｐａ−ｉを除
き、５ｏｌｖ−２を５ｏｌｖ−１に全量置き換え、さら
に第２層及び第４層の中間層はＣｐｄ−２、紫外線吸収
剤及び５ｏｌｖを除き、保護層はそのままゼラチンのみ
の層とし、最上層に紫外線吸収剤を含む、本実施例１の
第６層をそのまま使用して、前述の特開昭６３−１０６
６５５号、実施例１３に記載と同様のカラー感光材料を
作製した。この試料３０１とする。

この試料は裁断、加工し、同記載の処理工程でベンジル
アルコールを含有しない同現像浴に使用するタンク溶液
及び補充液溶液組成の液で、記載されている塩化カリウ
ムの量及び補充液の補充量を第３表に示すように変更し
、漂白定着浴及び安定浴は同記載のものを使用し、処理
時間、温度も同じにし、実施例１に記載した方法に準じ
て次の処理を実施した。

つまり、第１段階は、試料３０１に像様露光を与え、１
日当り１５イを５日間連続処理し、この間に写真性能が
ほぼ同じになるよう現像温度及び時間を設定した。試料
３０１に別途Ｂ−Ｇ−Ｒの３色分解フィルターを付して
ウェッジ露光を与えた試料を処理した。これらの処理済
み試料をＡ群とする。

第２段階は、第１段階と同条件の合液を用い、これに試
料３０１に像様露光を与えて１日当り７．５ゴを隔日毎
に１０回処理してから、同じように３色分解ウェッジ露
光を与えた試料を処理した。これらの処理済み試料をＢ
群とする。

これらＡ及びＢ群の処理済み試料は濃度測定を行い、そ
の特性曲線から実施例１に記載の方法に従って連続処理
時の写真性能の変動、△Ｓ及び△Ｄについて、同じ実験
Ｎｏ、の間でＡ群の試料を基準にとって求めた。これら
得られた結果は同じく第３表にまとめて示す。

上表の結果から、カラー現像主薬、ｐＨ２保恒剤は本発
明の構成要件を満すものとし、カラー現像液及び補充液
の塩化カリウムの量を変えて、かつ、カラー現像液のス
タート時と補充液との濃度差を変えて処理を実施した時
、本発明の構成要件を満す塩化カリウムの濃度で処理し
た実験Ｎｏ。

３０４〜３０６は本発明外の比較実験Ｎｏ、３０１〜３
０３に比べ、明らかに連続処理時の処理量変動に伴う感
度及び階調部の濃度変化の小さい優れた写真性能を示す
ことがわかる。

また、実験Ｎｏ、３０２と３０３かられかるように、カ
ラー現像液のスタート時と補充液の塩化カリウム濃度の
差が、本発明外の濃度差の小さい時、低補充量処理を実
施すると写真特性値の変動が大きくなり、低補充量処理
が困難になる。これに対し、実験Ｎｏ、３０４と３０５
の濃度差を本発明の範囲に設定した処理においては写真
性能の変動は、はとんど悪化することなく、十分低補充
量処理のできることが示唆されていることがわかる。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミ２、−トした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　２０．０　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　１０．５ｇを加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０
．８８岬のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（
銀モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０
．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局
在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
　Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３．５−ジクロロー３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ｃｌｍ ｓｏ、ｅ （ＣＨＩ）４ ＳＯ３ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）ｙ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５Ｘ１０−’モル）ｓｏ、ｅ ５ＯｐＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｚ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＯＸ　１０−５モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

ン化１艮１モル当たり１．ＯＸ　１０−’モル、１．０
Ｘ１０−”モル、３．５Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、Ｉ　Ｘｌ０−
’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲ（Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒ４）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｌ、８６イエローカブ
ラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　　０．９０色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９ン容
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．４５色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５１！ｍ
のものと、０．３９ｅのものとのに３混合物（Ａｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ）　　　　　　　　　０．２２色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定
剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０１４４
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと、０．４５４のものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）６粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　　０．３３色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　０．１７第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０・０３（ＥｘＹ） イエローカプラー との２＝ １混合物 ２Ｈ５ （モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝ＣＪｓとＣａＨｑ の各々重量で２：４：４の混合物 の１： １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 と の２： １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００ＣｚＨｓ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ＩＩＶ ■）紫外線吸収剤 ＣａＨｑＣｔ） ｃａｕｑ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣＪｑ（ｔ） の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋ｃｔｔｔ−ｃｔｔ１ ＣＯＮｔ（ＣａＲｗ（ｔ） 平均分子量６０，０００ の１： １混合物 （Ｓｏｌν ■）？容 媒 （ＳｏＩν ２）？容 媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌν ４）？容 媒 （Ｓｏｌシー５）溶媒 Ｃ００Ｃ＠Ｈ＋７ （Ｃ１ｌｚ）ｓ ■ Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （Ｓ０１Ｖ−６）ン容　　媒 以上のようにして作製した試料を４０１とする。この試
料４０１を裁断、加工し次の実験を実施した。

小型自動現像機の開口率を０．０１　［ｃｍ−’］に調
整し、下記に示す処理工程で、第４表に記載したように
カラー現像液と補充液の保恒剤及び補充液のｐＨを変え
て、以下の実験を実施した。

第１ステツプとして、試料４０１に像様露光を与え、１
日当り１５イを５日間連続処理した。

続いて、第２ステツプとして１つのグループは第１ステ
ツプの液を使用して、同じく試料４０１に像様露光を与
え、１日当り１５ゴを３日間連続処理したのち、Ｂ−Ｇ
−Ｈの３色分解フィルターを付したウェッジ露光を試料
４０１に与えて処理を行った。

また、もう１つのグループは第１ステツプの液を使用し
、同じく試料４０１に像様露光を与え、１日当り９イを
隔日に５回連続処理を実施した後、同じく３色分解のウ
ェッジ露光を与えた試料の処理を行った。

さらに、もう一方のグループは第１ステツプの液を使用
し、同じく試料４０１に像様露光を与え、１日当り５ボ
を隔日に９回連続処理してから、同じく３色分解のウェ
ッジ露光を与えた試料の処理を行った。

処理の終了後、使用した液のｐＨ測定及び液中のカラー
現像主薬の濃度を高速液体クロマトグラフィーにより定
量した。

また、３色分解ウェッジ露光を与えて処理した試料は、
その濃度測定を行い特性曲線を得、この特性曲線から実
施例に記載した方法で感度を求めそれぞれ第４表に示す
ように、連続処理が常に１日当り１５ｒ＆の処理を行っ
て得られた感度を基準にとり、その差（△Ｓ）を求めて
比較をした。

これらの結果はまとめて第４表に示す。

左うニ」１象戒　　　　　　　　　又ｚ２瘤　劇立丞水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７（ｔｏ　ｌ
ｌｉ　　７［１０１ｉジエチレントリアミン五酢酸　　
０．４１４　０．４ｇＮ、Ｎ、Ｎ−トリス （メチレンホスホン酸）　　　　４．０ｇ　　４．０ｇ
１．２−ジヒドロキシベンゼン ４．６−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　０．５ｇ　　０．５ｇト
リエタノールアミン　　　　　１２．０　ｇ１２．０　
ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　６．５ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　０．０３ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　２７．０　ｇ　　２７．０　ｇ蛍光増白剤（
ＷＨｒＴＥＸ　４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　　１．０ｇ　　３．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　Ｏ，，１ｇ　　Ｏ，１
ｇ保恒剤　　　　　　　　　　４．Ｏｘ　１０−２５．
２Ｘ　１Ｏ−２Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　５．０　ｇ　　１１．５
　ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０００　ＴＩＩＩ
ＩＩ　１０００詣ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　第
４表参照見目足ｌ羞　　　　　　　　　　久乞２ｊ　皿
天遭水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００
　Ｔｒｊ　　１５０　ｍ［Ｉチオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ）１００鍼　２５０ｍ１亜硫酸アンモニ
ウム　　　　　　４０　ｇ　　１００　ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　５５．ｇ　　１３５　ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　５ｇ１２．５ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　４０ｇ　　　７５ｇ硝酸（
６７％）　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　６５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１０００　ｍ　１０００
　ｍｔｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて）５
．８　　　　５．６ 灰ヱス羞 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々２ｐｐｍ
以下） 第４表から、本発明の構成要件を満す実験Ｎｏ、４０７
〜４０９は、比較実験ＮＯ４０１〜４０６．４１０〜４
１２に比べ連続処理時の処理量変動に伴う、感度の変化
が小さく、また、カラー現像液のｐＨ変化も小さく、か
つ、カラー現像主薬量の変動も小さいことがわかる。

また、本発明の実験Ｎｏ、４０７〜４０９と比較して、
補充液のｐＨが本発明の範囲外である１１．０の液を使
用して処理量の異なる実験を行ったＮｏ、４１０〜４１
２は処理後のカラー現像主薬の濃度差がＮｏ、４０７〜
４１０と比べ殆んど変らず小さいが、特に感度の変動が
本発明に比べて大きく、したがって補充液のｐＨは１１
．２より高いｐＨ値を有する補充液が好ましいことが明
らかである。

さらに、保恒剤は本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の使用が、比較の化合物（Ａ）に比べ一段と優れて
いることが実験Ｎｏ、４０１〜４０６と４０７〜４１２
との対比から明瞭である。

実施例５ 実施例４で作製した試料４０１の第１層、第３層及び第
５層に使用したハロゲン化銀の塗布量を下記の第５Ａ表
に示すよう変更したのみで、他は変えることなしに試料
を作製した。

第５Ａ表 これら作製した試料は裁断、加工し、実施例４に記載し
た処理工程で補充量を第５Ｂ表に示したように変更し、
カラー現像液の保恒剤を一般式（Ｉ）の例示化合物（１
７）をタンク液に４．０×１０−”モル／β、補充ン夜
に５．２Ｘ１０−２モル／ρ添加し、塩化カリウムの添
加量は第５Ｂ表に示したように変え、補充液及びスター
ト時のタンク液のｐＨをそれぞれ１１．６．１０．３５
にして実施例３に示したような第１段階から第２段階の
処理を実施した。このとき連続処理を定常状態にするた
めに、像様露光を与えて処理する試料は試料５０２を用
いたが、この間に試料５０１〜５０３はそれぞれほぼ同
一の写真性能が得られるように現像温度と時間の調整を
行った。

以上のようにして、処理して得られた試料のうち、第１
段階の処理を行って得られた試料をＡ群とし、第２段階
の処理を行って得られた試料をＢ群として、連続処理時
の処理量の変動に伴う写真特性値の変化をＡ群の試料を
基準にして実施例１と同様の方法により調べた。

これらの結果はまとめて第５Ｂ表に示す。

第５Ｂ表から、本発明のカラー現像液及び補充液を用い
てカラー感光材料の全塗布銀量が０．８０ｇ／ｍ２以下
である実験Ｎｏ、５０６〜５０８は、連続処理時の処理
量変動に伴う写真特性値、感度及び階調部の濃度変化の
小さいことが、比較試料と比べた時に明らかである。

特に、補充液及びタンク液の塩化物イオン濃度が、本発
明の実験Ｎｏ、５０５〜５０８と本発明外のＮｏ、５０
１〜５０４との比較で、大きな差異があり、本発明にお
いては全塗布銀量な低減すると処理量変動による写真特
性値の変化は小さ（なり、良化する。さらに低補充量処
理を行っても変化の小さい良好な結果を示す。これに対
し、比較実験では、全塗布銀量を低減しても写真特性値
の変化は殆んど認められず、低補量処理を行うと、著し
く、写真特性値が劣化する。

したがって、本発明のカラー現像液及び補充液でカラー
感光材料の全塗布銀量が０．８０ｇ／ｒｒ？以下の感材
を連続処理するならば、処理量が変動しても低補充量が
でき、安定した写真性能の得られることかわかる。

実施例６ 実施例１の試料１０１を用い、第１表の実験Ｎｏ、にお
けるカラー現像主薬を、先に記載したカラー現像主薬の
例示化合物（Ｄ−９）に等モル量置き換え、また、もう
一方はＮｏ、　１０５の（Ｄ６）を％量に減じその％量
を（Ｄ−５）に等モル量置き換えて、実施例１と同様の
方法で処理を行い、同様の評価を行ったところ、第１表
と殆んど同傾向の結果が得られ、カラー現像主薬を換え
ても、連続処理時の処理量変動に伴う写真性能の変化は
、本発明の構成要件を満す限り小さく、良好な結果をも
たらすことが確認できた。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処理時のカラー
現像用補充液が、カラー現像主薬を２．０Ｘ１０−”モ
ル／β未満、塩化物イオン濃度が２゜ｏｘｉｏ−”モル
／β未満、保恒剤に一般式（１）で表される特定のヒド
ロキシルアミン誘導体を使用し、ｐＨが１１．２〜１３
．５の範囲にある補充液であって、かつ、連続処理に用
いるカラー現像液の塩化物イオン濃度が上記補充液より
も少なくとも２．５Ｘ１０−２モル／氾以上高い濃度の
カラー現像液で連続処理するとき、カラー感光材料の処
理量が変動する連続処理、特に、処理量の低減した連続
処理になったときでも、写真特性値（感度及び諧調部の
濃度）の変化の少ない、安定した連続処理を低補充量処
理で実施できる。

さらに、カラー感光材料のハロゲン化銀組成を塩化銀８
０モル％以上の塩臭化銀に全塗布量を０．８０ｇ／ｍ２
以下にすることにより、写真特性値の変動がより少ない
安定した処理を行うことができる。

したがって、本発明方法によれば、日間差、季節等によ
る処理量変動が生じても、常に写真性能の安定した処理
が可能となり、安定した品質のカラープリントを顧客に
提供することができる。さらに、低補充処理によりカラ
ー現像液の廃液量が低減でき、環境保全の見地から好ま
しい処理であるといえる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像用
   補充液を補充しながら連続処理する処理方法において、
   該カラー現像用補充液が、 ［１］芳香族第１級アミンカラー現像主薬を２．０×１
   ０＾−＾２モル／ｌ以上と、 ［２］下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なく
   とも１種を含有し、 ［３］ｐＨが１１．２〜１３．５の範囲にあって、［４
   ］塩化物イオン濃度が２．０×１０＾−＾２モル／ｌ未
   満であること、さらに、 上記連続処理に用いるカラー現像液の塩化物イオン濃度
   が上記カラー現像用補充液の塩化物イオン濃度よりも少
   なくとも２．５×１０＾−＾２モル／ｌ以上高い濃度で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、それぞれ独立に、水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘ
   テロ芳香族基を表わし、Ｒ＾１とＲ＾２は連結して窒素
   原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。ただし、Ｒ＾
   １及びＲ＾２が同時に水素原子であることはない。）
2. （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀
   量が０．８ｇ／ｍ＾２以下であり、かつハロゲン化銀が
   ８０モル％以上の塩化銀からなることを特徴とする請求
   項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。