JPH041104A - 工業用殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は工業用殺菌剤組成物に係り、特に殺菌力が極め
て高く、抗菌活性の速効性、安定性、持続性に優れた工
業用殺菌剤組成物に関するものである。

［従来の技術］ 各種工場プラントの冷却水系では、細菌、糸状菌、藻類
等から構成されるスライムが系内に発生し、熱効率の低
下、通水配管の閉塞、配管金属材質の腐食等のスライム
障害が起きる。

また、紙バルブ抄紙系では、セルロースやデンプン等の
各種添加物を栄養源として、細菌、糸状菌等を主構成微
生物としたスライムが系内壁面に形成される。そして、
このようなスライムが壁面から剥離することにより、製
品中に異物として混入し、製品品質を低下させたり、紙
抄造工程において紙切れを訊発して連続操業を阻害し、
生産効率を大幅に低下させるなどの障害の原因となる。

特に紙パルブ工業では、添加物としてデンプン、ラテッ
クス、カゼイン等が大量に使用されているが、これらの
添加物質はいずれも微生物繁殖のための栄養源となるこ
とから、微生物により腐敗し、製品劣化の大きな原因と
なる。

その他、有機物質を豊富に含む水性塗料、エマルジョン
塗料、エマルジョン接着剤、金属加工油、ラテックス、
デンプン糊液、紙塗工液等の関連分野においても、微生
物による製品品質の低下、生産性の低下などの様々な障
害が発生する。

従来、このような各種工業分野における細菌、糸状菌、
酵母、藻類等の微生物障害に対しては、その実施が比較
的簡便で、経済的であることから、抗菌剤による処理が
なされている。

しかして、従来、抗菌剤として、２．２′メチレンビス
［４−クロロフェノールコ　（以下「ダイクロロフェン
」と略称する。）、又は、ハロゲン化脂肪族ニトロアル
コール系化合物が提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記従来の抗菌剤のうち、ダイクロロフェンは、 ■　腐敗原因細菌であるバチルス菌に対して優れた抗菌
活性を示す。

■　糸状菌、酵母にも抗菌活性が優れる。

■　殺菌力に速効性がある。

といった特徴を有する反面、次のような欠点を有する。

■　腐敗菌の主細菌となりうるシュードモナス菌に対し
て抗菌活性が十分でない。

■　効果の持続性に乏しいため、長期間の防腐効果が要
求されるラテックス、塗料などの防腐剤としては単独で
使用した場合、実用的な効果が得られない。

一方、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合物は、
腐敗原因細菌となるシュードモナス菌には極めて優れた
抗菌活性を示す反面、 ■　バチルス菌に対しては抗菌活性が十分でない、 ■　糸状菌や酵母類に対して効果が十分ではない。

■　工業用防腐剤の作用としては速効性と持続性との両
機能を備えることが好ましいが、前者の作用が不十分で
ある。

といった欠点を有する。

なお、上記■について付言するに、一般に、工業用抗菌
剤は、抗菌作用の速効性及び持続性を兼備する場合に、
初めて菌濃度、温度、保存日数等の環境変化に良好に対
応して、安定した効果を得ることができる。即ち、例え
ば、菌濃度が過度に高い場合、持続性の良い抗菌剤であ
っても速効性がないと菌が残存してしまい、十分な効果
が得られない、このような場合、初期の段階で抗菌剤の
速効性により菌数レベルを下げ、低菌数しヘルにて抗菌
剤の持続性で抗菌処理することが最も有効である。しか
しながら、従来においては、抗菌作用の速効性及び持続
性を兼備する工業用抗菌剤は提供されていない。

本発明は上記従来の問題点を解決し、あらゆる菌種に対
して殺菌力が極めて高く、しかも、抗菌活性の速効性、
安定性、持続性に優れる工業用殺菌剤組成物を提供する
ことを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明の工業用殺菌剤組成物は、ダイクロロフェンとハ
ロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合物とを２０：１
〜１：２０（重量比）の割合で含有することを特徴とす
る。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の工業用殺菌剤組成物の一方の有効成分であるダ
イクロロフェンは、下記構造式で示される化合物である
。

また、本発明の工業用殺菌剤組成物の他方の有効成分で
あるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合物として
は、下記一般式で示される化合物が挙げられる。

Ｒ’　　−Ｃ−ＣＨ−Ｒ２ Ｎ０２　　　０Ｈ 具体的には、２−クロロ−２−二トロエタノール、１−
１０ロー１−二トロブロバノール−２，３−クロロ−３
−ニトロブタノール−２，２−りクロー２−二トロブタ
ンジオール−１，３，１−クロロ−１−二トロフタノー
ル−２，２−’ｌロロー２−ニトロブタノール、２−ク
ロロ−２−ニトロペンタノール−３，２，２−ジクロロ
−２−ニトロエタノール、２−クロロ−２−ブロモ−２
−二トロエタノール、３−クロロ−３−二トロペンタン
ジオール−２，４，４−クロロ−４−二トロへキサノー
ル−３，２−ブロモ−２−二トロエタノール、２−ブロ
モ−２−二トロブロバノール、２−ブロモ−２−二トロ
ブロバンジオールー１．３．２−ブロモ−２−二トロブ
タンジオール−１，３，３−ブロモ−３−ニトロペンタ
ンジオ−ルー２．４．２，２−ジブロモ−２−二トロエ
タノール、４−ブロモ−４−ニトロへキサノール−３，
２−フルオロ−２−二トロエタノール、２−フルオロ−
２−二トロブタンジオール−１，３，３−ヨード−３−
二トロブタノールー２．２−フルオロ−２−クロロ−２
−二トロエタノール、２−ヨード−２−ブロモ−２−二
トロエタノール等が挙げられる。

これらのハロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合物は
１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い
。

本発明の工業用殺菌剤組成物は、前記ダイクロロフェン
とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合物とを重量
比で２０：１〜１：２０．好ましくは５：１〜１：５の
割合で含有するものである。配合割合が上記範囲をはず
れる場合には、本発明によるダイクロロフェンとハロゲ
ン化脂肪族ニトロアルコール系化合物との良好な相乗効
果が得られない。

本発明の工業用殺菌剤組成物の使用方法は特に限定され
るものではなく、有効成分であるダイクロロフェン及び
ハロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合物を予め所定
割合で配合して処理系に添加しても良く、またん各々別
々で添加して、系内で所定濃度となるようにしても良い
。また、ダイクロロフェン及びハロゲン化脂肪族ニトロ
アルコール系化合物はそのまま添加しても良く、適当な
溶媒に溶解して添加しても良い。溶媒を用いる場合、例
えば次のような有機溶媒を通用することができる。

（ｉ）　　ゲルコール類： エチレングリコール、プロピレングリ コール、ジエチレングリコール、ジプ ロピレングリコール、ポリエチレング リコール等 （ｉｉ）　　グリコールエーテル類ニ ジエチレングリコール千ツメチルエー テル、エチレングリコールモノメチル エーテル等 （ｉｉｉ）　　アミド類ニ ジメチルホルムアミド等 これら溶媒は１種を単独で使用しても良く、また２種以
上を併用しても良い。

また、本発明の工業用殺菌剤組成物は安定化剤等のその
他の添加剤を併用しても良い。

このような本発明の工業殺菌剤組成物の添加量の目安は
、ダイクロロフェンとハロゲン化脂肪族ニトロアルコー
ル系化合物との合計有効成分量として下記のような範囲
とするのが好ましい。

紙バルブ抄紙系 （工業用スライムコントロール剤）： １〜１００μｇ／ｍｊＬ その他：１０〜３０００μｓ　／　ｍ　ｉ本発明の工業
用殺菌剤組成物は冷却水系、紙バルプ工業スライムコン
トロール剤として、でんぷん、カセインの防腐剤として
、ＳＢＲラテックス、塗料、接着剤等の製品防腐剤とし
て、幅広い分野に極めて有効に使用することができる。

［作用］ ダイクロロフェンとハロゲン化脂肪族ニトロアルコール
系化合物との併用による相乗効果により、あらゆる菌種
に対して抗菌活性を有し、しかもその殺菌力が著しく高
く、また、抗菌効果の速効性、安定性及び持続性にも優
れた工業用抗菌剤が提供される。

［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例１ 紙バルブ白水から分離した下記Ｉ〜■の細菌を供試菌と
して用いて、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合
物とダイクロロフェンとの併用による静菌効果を最小抑
制濃度（Ｍ　Ｉ　Ｃ２４）を求める方法で評価した。即
ち、１０重量％濃度のブイヨン液体培地に第１表に示す
配合割合の薬剤及び供試菌をそれぞれ所定濃度添加し、
３０℃で２４時間振盪培養後、菌の増殖を抑制する最小
濃度を調べた。

なお、試験液への菌接種量は予めブイヨン液体培地で前
培養したものを種菌として、試験液中に１０８個／　ｍ
　ｊ２となるように添加した。また、菌の増殖の有無は
、試験液における６６０ｎｍの吸光度を測定することに
より判定した。

１藍１ １　：　Ｐｓｅｕｄｏｔａａｎａｓ　　ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａＩＩ　　：　　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　　ｆ
ｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓｍ　　：　　Ｂａｃｉｌｌｕｓ　
　　５ｕｂｔｉｌｉｓＴＶ　　＋　　Ｂａｃｉｌｌｕｓ
　　　ａ＋ｅｇａｔｅｒｉｕ＋ｎ結果を第１表に示す。

第１表より明らかなように、シュードモナス菌及びバチ
ルス菌のいずれの菌種に対しても、ハロゲン化脂肪族ニ
トロアルコール系化合物とダイクロロフェンとを併用す
ることによる相乗的な抗菌活性が発揮される。

実施例２ コート原紙を抄造している白水（ｐＨ：中性）ヲ用いて
、２−ブロモ−２−二トロプロパンジオール−１，３（
化合物Ａ）とダイクロロフェン（化合物Ｂ）とを様々な
配合割合で併用した場合の静菌効果について、実施例１
に示す方法と同様にＭＩＣ２４測定法で評価した。白水
は勤、１の濾紙で５３分を除去したものを用い、これに
１０重量％ブイヨン液体培地を添加、続いて化合物Ａと
化合物Ｂとをそれぞれ所定濃度になるように添加後、３
０℃で２４時間振盪培養した。菌の増殖の有無は試験液
における６６０ｎｍの吸光度を測定することにより判定
した。

試験結果を第１図に示す。第１図において破線は両薬剤
による相加効果を表わし、この破線に対して凹曲線をな
す場合は相乗効果があることを示す。従って、第１図よ
り２−ブロモ−２−二トロプロパンジオール−１，３と
ダイクロロフェンとを併用することにより、良好な相乗
効果があることが認められた。

実施例３ 紙パルプ工場で層間接着剤として使用している２１量％
リン酸エステル化でんぷんスラリーに第２表に示す配合
割合の薬剤を添加し、３０℃で７日間静地した後、試験
液のｐＨ低下及び臭気から腐敗の程度を測定することに
より防腐に有効な最小濃度を求めた。

結果を′ｓ２表に示す。

第２表 用する本発明の工業用殺菌剤組成物は併用による相乗作
用で低濃度で優れた防腐効果を発揮することが明らかで
ある。

実施例４ ラテックスを用いた防腐試験により、本発明の工業用殺
菌剤組成物の殺菌効果を確認した。即ち、スチレンブタ
ジェン系ラテックス（ＰＨ８，０）に本試料で腐敗した
ラテックスを１重量％添加しく試験液中の微生物濃度ニ
一般細菌数５．０ＸＩＯ６個／　ｍ　ＩＬ、糸状菌数４
．３Ｘ１０’個／　ｍ　Ｉｔ　）　、次いで第３表に示
す薬剤を所定濃度になるよう添加後、３０℃のインキュ
ベーター中に静地保存し、経口に生菌数を測定すること
により、双方薬剤の併用効果を調べた。

結果を第３表に示す。

第２表に示す結果からダイクロロフェン、３−ブロモ−
３−ニトロペンタンジオ−ルー２．４を各々単独で使用
する場合に比較して、これらを併第３表より次のことが
明らかである６即ち、２−ブロモ−２−二トロプロパン
ジオール−１，３の単独使用では、細菌に対する殺菌力
の速効性に乏しいがダイクロロフェン単独使用に比べ効
果の持続性が優れている。一方、ダイクロロフェン単独
使用では、逆に２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオー
ルー１．３の単独使用よりも効果の持続生が劣る反面、
速効性に優れた特長を示している。これに対して、両者
を併用した場合には、速効性と持続性両方の作用を示し
、各々の単独使用に比べて安定した効果が得られる。

［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の工業用殺菌剤組成物によれ
ば、ダイクロロフェンとハロゲン化脂肪族ニトロアルコ
ール系化合物とを併用することによる優れた相乗作用で
あらゆる菌種に対して、著しく優れた殺菌力を有し、し
かも抗菌効果の速効性、安定性及び持続性にも優れた工
業用殺菌剤が提供される。

従って、本発明の工業用殺菌剤組成物によれば、あらゆ
る系に対して少ない添加量にて効率的な殺菌処理を長期
間安定に行なうことが可能とされる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例２の結果を示すグラフである。 代理人　　弁理士　　重　野　　剛

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２，２′−メチレンビス［４−クロロフェノール
   ］とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール系化合物とを２
   ０：１〜１：２０（重量比）の割合で含有することを特
   徴とする工業用殺菌剤組成物。