JP4061442B2 - 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 - Google Patents
工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4061442B2 JP4061442B2 JP14316498A JP14316498A JP4061442B2 JP 4061442 B2 JP4061442 B2 JP 4061442B2 JP 14316498 A JP14316498 A JP 14316498A JP 14316498 A JP14316498 A JP 14316498A JP 4061442 B2 JP4061442 B2 JP 4061442B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- dibromo
- antibacterial agent
- agent composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤の防腐や抗菌用として有用である工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から紙・パルプ工業における抄紙工程や、各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌によるスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の低下などの障害を引き起こすことが知られている。また、多くの工業製品、例えば、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤などでは、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損し、商品価値を低下させる。これらの微生物による障害を防止するために、多くの抗菌剤が使用されてきた。
古くは、有機水銀化合物や塩素化フェノール系化合物などが使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすために使用が規制されるようになり、最近では、比較的低毒性の有機窒素系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄系化合物が工業用抗菌剤として汎用されている(防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会、昭和61年発行)。しかし、これらの抗菌剤は、ある種の細菌や真菌に対する抗菌力が弱く、実系に適用した場合、極めて高濃度の添加が必要になり経済性が悪く、また、同一の抗菌剤を長期間使用していると、その抗菌剤に対して抵抗性の強い細菌類のみが系内に繁殖し、従来使用していた抗菌剤濃度では抗菌効果が著しく減退する。
このために、いわゆる相乗効果を期待して、複数の抗菌剤を組み合わせて使用する方法が提案されている。例えば、米国特許第3,928,198号明細書には、微生物に対して予期せぬ相乗的効果を示す組成物として、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを含有する組成物が提案されている。さらに、相乗効果を発揮する組み合わせとして、特開昭60−231603号公報には、3−ブロモ−3−ニトロペンタン−2,4−ジオールと2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドを含有する防菌剤が提案され、特公平7−80727号公報には、2,2−ジブロモ−2−ニトロ−1−メチルエタノールと3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを含有する工業用殺菌剤が提案されている。しかし、これらの組成物は、改善された抗菌効力を有するものの、実系に適用した場合、その効果は必ずしも満足し得る水準に達していない。
スライムコントロール剤は、工業用抗菌剤に属し、非常に広い用途に用いられているが、従来のスライムコントロール剤の評価方法にも改善すべき課題があった。すなわち、従来からスライムコントロール剤の選定は、薬剤の水中分散菌に対する抗菌効果や、増殖抑制効果を評価することにより行われてきた。しかし、薬剤の水中分散菌に対する効果と、スライムに対する効果が、必ずしも相関しないということが最近明らかになってきた(J.C.Nickel,I.Ruseska,J.B.Wright,J.W.Costerton,Antimicrobial Agents and Chemother.,27(4)619〜624('85),Tobramycin Resistance of Pseudomonas aeruginosa Cells Growing as a Biofilm on Urinary Catheter Material.)。したがって、スライムに対する抗菌剤の効果は、水中分散菌に対してのみならず、水中の壁面に生長するスライムに対しても評価する必要がある。
このような事情のもとに、分散菌に対しても、スライムに対しても、低濃度の添加で有効な工業用抗菌剤が求められている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、抗菌用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面のスライムに対しても、低濃度の添加で優れた効果を発揮する工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法を提供することを目的としてなされたものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、壁面に付着したスライムに対する効果を評価することができるスライム付着モニターを用いて鋭意研究を重ねた結果、公知の抗菌剤である3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドには殺菌力よりもむしろ微生物の付着を防止する働きがあることを見いだし、さらに、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの2成分を含有する公知の工業用抗菌剤組成物に、さらに少量の3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを含有せしめることにより、該2成分の組み合わせに比較して、さらに広範な種類の微生物に対する相乗的な抗菌効果の増強が見られ、またスライムの付着を長期間にわたり防止する効果が発揮されるという意外な事実を見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1)(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールと(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの3成分のみを薬効有効成分として含有することを特徴とする工業用抗菌剤組成物、
(2)(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの重量比が1:99〜99:1であり、かつ(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの合計量と(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの重量比が1:10〜100:1である第(1)項記載の工業用抗菌剤組成物、
(3)(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールと(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを添加することを特徴とする抗菌方法、及び、
(4)(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの重量比が1:99〜99:1であり、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの合計量と(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの重量比が1:10〜100:1であり、かつ(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールと(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの濃度の合計が0.01〜200mg/リットルとなるように添加する第(3)項記載の抗菌方法、
を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】
本発明の工業用抗菌剤組成物は、(A)成分として、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドを含有し、(B)成分として、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールを含有し、(C)成分として、3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを含有する3成分系からなるものである。ここに工業用抗菌剤とは、各種工業用水系用のスライムコントロール剤、工業製品の防腐剤、殺菌・静菌剤を含むものである。
本発明組成物において、(A)成分として用いる2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドは、式[1]で表される化合物である。
【化1】
本発明組成物において、(B)成分として用いる2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールは、式[2]で表される化合物である。
【化2】
また、本発明組成物において、(C)成分として用いる3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドは、式[3]で表される化合物である。
【化3】
【0006】
本発明の工業用抗菌剤組成物において、(A)成分と(B)成分と(C)成分の比に特に制限はないが、(A)成分と(B)成分の重量比が1:99〜99:1であることが好ましく、30:70〜95:5であることがより好ましく、50:50〜90:10であることがさらに好ましい。また、(A)成分と(B)成分の合計量と(C)成分の比に特に制限はないが、(A)成分と(B)成分の合計量と(C)成分の重量比が1:10〜100:1であることが好ましく、50:50〜98:2であることがより好ましく、75:25〜95:5であることがさらに好ましい。(A)成分と(B)成分の重量比を1:99〜99:1とし、さらに(A)成分と(B)成分の合計量と(C)成分の重量比を1:10〜100:1とすることにより、低濃度の添加量であっても、水中の分散菌に対する抗菌性とスライムの付着防止効果をともに発揮することができる。
本発明の工業用抗菌剤組成物の形態には特に制限はなく、例えば、(A)成分と(B)成分と(C)成分のすべてを含む1剤型とすることができ、あるいは、(A)成分と(B)成分と(C)成分のうちの1成分を含む剤と2成分を含む剤からなる2剤型として別々に添加することもでき、さらには、(A)成分と(B)成分と(C)成分をそれぞれ単独に含む3剤型とすることもできる。これらの中で、(A)成分と(B)成分と(C)成分を含む液状の1剤型抗菌剤は、取り扱いが容易であり、好適に使用することができる。
【0007】
(A)成分と(B)成分と(C)成分を含む液状の1液型抗菌剤は、(A)成分と(B)成分と(C)成分を有機溶媒に溶解して製剤化することができ、あるいは、(A)成分と(B)成分と(C)成分を含む水性懸濁液として製剤化することもできる。(A)成分と(B)成分と(C)成分を有機溶媒に溶解して製剤化するとき、使用する有機溶媒は、抗菌対象系が製紙工程のプロセス水や工場用冷却水などの各種水系である場合には、有効成分の分散性及び溶解性を考慮して、親水性有機溶媒であることが好ましい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、2−エチルヘキサノールなどのアルコール類、メチルアセテート、エチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、2−メトキシエチルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネートなどのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類などを挙げることができる。
(A)成分と(B)成分と(C)成分を含む水性懸濁液として製剤化する場合は、ボールミルや、アトライターなどを用いて(A)成分と(B)成分と(C)成分を湿式粉砕し、水性懸濁液とすることができる。水性懸濁液を製造する場合は、キサンタンガム、ラムザンガム、グアーガムなどの増粘剤や、分散剤としてノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。
また、抗菌対象系が重油スラッジ、切削油、油性塗料など油系である場合には、重油、灯油、スピンドル油などの炭化水素系溶媒を用いて、液状の1液型抗菌剤とすることが好ましい。炭化水素系溶媒を用いて1液型抗菌剤とする場合も、前述の各種の界面活性剤などを用いることができる。
【0008】
本発明の工業用抗菌剤組成物の使用方法には特に制限はなく、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などに、適宜添加して用いることができる。添加量には特に制限はなく、対象物、環境条件、使用目的などに応じて選定することができるが、多くの場合、(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が0.01〜200mg/リットルであることが好ましく、0.1〜50mg/リットルであることがより好ましい。(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が0.01mg/リットル未満であると、抗菌作用が不足するおそれがある。(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が200mg/リットルあれば、水中の分散菌に対する抗菌性もスライム防止効果も十分に発揮され、濃度の合計が200mg/リットルを超える量の添加は、通常は不必要である。
本発明の(A)成分と(B)成分と(C)成分とを含有する工業用抗菌剤組成物は、種々の工業用対象系において、顕著に微生物の増殖と付着を防止する働きを示し、特に抄紙工程水用スライムコントロール剤、紙用塗工液や糊剤などの抗菌剤として極めて有用である。
【0009】
本発明の抗菌方法においては、(A)成分として2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、(B)成分として2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール及び(C)成分として3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを添加する。本発明方法の適用対象に特に制限はなく、例えば、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などを挙げることができる。
本発明方法において、(A)成分と(B)成分と(C)成分の添加量の比に特に制限はないが、(A)成分と(B)成分の重量比が1:99〜99:1であることが好ましく、30:70〜95:5であることがより好ましく、50:50〜90:10であることがさらに好ましい。また、(A)成分と(B)成分の合計添加量と(C)成分の添加量の比に特に制限はないが、(A)成分と(B)成分の合計量と(C)成分の重量比が1:10〜100:1であることが好ましく、50:50〜98:2であることがより好ましく、75:25〜95:5であることがさらに好ましい。(A)成分と(B)成分の重量比を1:99〜99:1とし、さらに(A)成分と(B)成分の合計量と(C)成分の重量比を1:10〜100:1とすることにより、低濃度の添加量であっても、水中の分散菌を効果的に抗菌し、スライムの付着を効果的に防止することができる。
【0010】
本発明方法において、(A)成分と(B)成分と(C)成分の添加量には特に制限はなく、対象物、環境条件、使用目的などに応じて選定することができるが、多くの場合、(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が0.01〜200mg/リットルであることが好ましく、0.1〜50mg/リットルであることがより好ましい。(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が0.01mg/リットル未満であると、抗菌作用が不足するおそれがある。(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が200mg/リットルあれば、水中の分散菌に対する抗菌性もスライム防止効果も十分に発揮され、濃度の合計が200mg/リットルを超える量の添加は、通常は不必要である。
本発明方法において、(A)成分と(B)成分と(C)成分の添加方法に特に制限はなく、例えば、(A)成分と(B)成分と(C)成分を予め混合しておいて同時に添加することができ、あるいは、(A)成分と(B)成分と(C)成分のうちの1成分と残余の2成分を別々に添加することもでき、さらには、(A)成分と(B)成分と(C)成分をそれぞれ別々に添加することもできる。
本発明の抗菌方法によれば、種々の工業用対象系において、顕著に微生物の増殖と付着を防止することができ、特に紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水に発生するスライムを防止し、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの細菌の増殖を防止し腐敗を防ぐことができる。
【0011】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、スライム付着防止効果は、下記の方法により評価した。
SUS304製の内径100mm、容積488mlの外部シリンダと、SUS304製の直径36mmの内部シリンダを組み合わせたスライム付着モニター(特開平9−75065号公報に記載のもの。)を用いた。白水又は人工白水を、水温30℃、滞留時間20分となるように連続的に外部シリンダに導き、内部シリンダを255rpmで回転させ、ブルックフィールド式トルクメータ[東機産業(株)、RE500H型]で内部シリンダの回転トルクを測定した。
時間の経過とともに内部シリンダにスライムが付着、生長すると、内部シリンダ表面の摩擦抵抗が増大し、回転トルクの値が上昇する。この原理を利用して、時間を横軸、回転トルクを縦軸にとって、1分ごとに回転トルクの値をパーソナルコンピュータに図示し、回転トルクの値が上昇しはじめる時間をスライム付着開始時間とした。抗菌剤組成物を添加した白水又は人工白水を用いた場合のスライム付着開始時間から、抗菌剤組成物を添加しない白水又は人工白水を用いた場合のスライム付着開始時間を差し引いた値を遅延時間とし、抗菌剤組成物のスライム付着防止効果の指標とした。
【0012】
製造例1
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド2.5重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル67.5重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Aを製造した。
製造例2
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド5.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル65.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Bを製造した。
製造例3
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド20.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール10.0重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド2.5重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル67.5重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Cを製造した。
製造例4
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド20.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール10.0重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド5.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル65.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Dを製造した。
製造例5
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド12.5重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール7.5重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド2.5重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル77.5重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Eを製造した。
製造例6
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド12.5重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール7.5重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド5.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル75.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Fを製造した。
製造例1〜6において製造した工業用抗菌剤組成物A〜Fは、(A)成分と(B)成分の重量比が62.5:37.5〜83.3:16.7であり、(A)成分と(B)成分の合計量と(C)成分の重量比が80:20〜92.3:7.7である。
【0013】
参考例1
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル70.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物aを製造した。
参考例2
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド20.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール10.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル70.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物bを製造した。
参考例3
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド12.5重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール7.5重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル80.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物cを製造した。
参考例4
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル75.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物dを製造した。
参考例5
(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール25.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル75.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物eを製造した。
参考例6
(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド25.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル75.0重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物fを製造した。
参考例1〜3において製造した工業用抗菌剤組成物a〜cは、(A)成分と(B)成分を含有するが、(C)成分を含有しないものであり、参考例4において製造した工業用抗菌剤組成物dは、(A)成分のみを含有するものであり、参考例5において製造した工業用抗菌剤組成物eは、(B)成分のみを含有するものであり、参考例6において製造した工業用抗菌剤組成物fは、(C)成分のみを含有するものである。
【0014】
実施例1及び比較例1においては、人工白水を用いてスライム防止効果を評価した。人工白水(pH7.0、30℃)は、デンプンを栄養源としてBOD100mg/リットルとなるように調製し、この人工白水を培地とした複数の細菌種からなる集殖培養液を1×107CFU/mlとなるように連続添加した。抗菌剤組成物は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の濃度の合計が、系内で10mg/リットル又は20mg/リットルを毎回15分間維持するように、1日に3回、すなわち8時間ごとに間欠注入した。この人工白水に、抗菌剤組成物を添加することなく試験した場合、スライム付着開始時間は10時間であった。
実施例1
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド2.5重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル67.5重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Aを、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の濃度の合計が系内で10mg/リットルを15分間維持するように注入したとき、スライム付着開始時間は43時間であり、したがって遅延時間は33時間であった。また、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の濃度の合計が系内で20mg/リットルを15分間維持するように注入したとき、スライム付着開始時間は77時間であり、したがって遅延時間は67時間であった。
工業用抗菌剤組成物Bを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は35時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は72時間であった。
工業用抗菌剤組成物Cを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は22時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は58時間であった。
工業用抗菌剤組成物Dを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は28時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は69時間であった。
工業用抗菌剤組成物Eを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は22時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は48時間であった。
工業用抗菌剤組成物Fを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は23時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は56時間であった。
【0015】
比較例1
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル70.0重量部を含有する工業用抗菌剤組成物aを、(A)成分及び(B)成分の濃度の合計が系内で10mg/リットルを15分間維持するように注入したとき、スライム付着開始時間は24時間であり、したがって遅延時間は14時間であった。また、(A)成分及び(B)成分の濃度の合計が系内で20mg/リットルを15分間維持するように注入したとき、スライム付着開始時間は40時間であり、したがって遅延時間は30時間であった。
工業用抗菌剤組成物bを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は14時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は23時間であった。
工業用抗菌剤組成物cを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は10時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は15時間であった。
工業用抗菌剤組成物dを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は13時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は20時間であった。
工業用抗菌剤組成物eを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は7時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は11時間であった。
工業用抗菌剤組成物fを、15分間維持濃度10mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は9時間であり、15分間維持濃度20mg/リットルとなるように注入したとき、遅延時間は16時間であった。
実施例1及び比較例1の結果を、まとめて第1表に示す。
【0016】
【表1】
【0017】
第1表に見られるように、添加した工業用抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの3成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成物を注入した実施例1の方が、2成分又は1成分のみを含有する工業用抗菌剤組成物を注入した比較例1よりも遅延時間が明らかに長く、スライムの付着防止に対して、3成分間の顕著な相乗効果が発現していることが分かる。
【0018】
実施例2及び比較例2〜3においては、製紙工場の白水について、スライム付着防止効果を評価した。白水として、製紙工場の中性上質紙抄造マシンより採取した白水(pH7.5、用水原単位25m3/T、BOD850mg/リットル、細菌構成:バチルス属、シュードモナス属、フラボバクテリウム属、アルカリゲネス属菌主体)を用い、抗菌剤組成物を、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の濃度の合計が、系内で25mg/リットルを毎回15分間維持するように、1日に3回、すなわち8時間ごとに間欠注入した以外は、実施例1及び比較例1と同様に評価した。この中性上質紙抄造マシンより採取した白水に、抗菌剤組成物を添加することなく試験した場合、スライム付着開始時間は18時間であった。
実施例2
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール及び(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの3成分を白水に注入して、試験を実施した。
(A)成分と(B)成分と(C)成分の重量比を59:36:5としたとき、スライム付着開始時間は63時間であり、したがって遅延時間は45時間であった。
(A)成分と(B)成分と(C)成分の重量比をさらに変化させて、試験を行った。(A)成分と(B)成分と(C)成分の重量比と、遅延時間を第2表に示す。
比較例2
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド及び(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの2成分を白水に注入して、試験を実施した。
(A)成分と(B)成分の重量比を63:37としたとき、スライム付着開始時間は46時間であり、したがって遅延時間は28時間であった。
(A)成分と(B)成分の重量比をさらに変化させて、試験を行った。(A)成分と(B)成分の重量比と、遅延時間を第2表に示す。
比較例3
(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの1成分のみを白水に注入して、試験を行った。スライム付着開始時間は30時間であり、したがって遅延時間は12時間であった。
実施例2及び比較例2〜3の結果を、第2表に示す。
【0019】
【表2】
【0020】
第2表に見られるように、添加した工業用抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの3成分を注入した実施例2の方が、2成分のみを注入した比較例2よりも、また、1成分のみを注入した比較例3よりも遅延時間が明らかに長く、スライムの付着防止に対して、3成分間の顕著な相乗効果が発現し、抗菌スペクトルが拡大していることが分かる。
例えば、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの重量比2:1の混合物を注入したときの遅延時間は27時間であり、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを単独で注入したときの遅延時間は12時間であるのに対し、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの重量比2:1の混合物に、さらに(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを加えたときは、遅延時間は48〜59時間に伸びている。
【0021】
実施例3及び比較例4においては、製紙工場の上質紙抄造マシンで使用されている製紙用デンプン塗工液を採取し、防腐試験を行った。
採取したpH9.6の製紙用デンプン塗工液を予め室温に放置して腐敗させ、この腐敗した塗工液を生菌数が8.5×108個/mlとなるように新鮮な製紙用デンプン塗工液に混合し、試験液とした。試験液のpHは9.6であり、優先菌種は、バチルス属、シュードモナス属、アルカリゲネス属、フラボバクテリウム属であった。この試験液を減菌試験管に分注後、工業用抗菌剤組成物を(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が30mg/リットルになるように添加した。この試験管を30℃の恒温器に5日間保存したのち、試験液中の生残菌数を寒天平板希釈法により測定した。
実施例3
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド2.5重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル67.5重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Aを試験液に添加したとき、5日後の生残菌数は102個/ml以下であった。
工業用抗菌剤組成物B、C、D、E及びFを用いて、同様に防腐試験を行ったところ、5日後の生残菌数は全試験についてすべて102個/ml以下であった。
【0022】
比較例4
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル70.0重量部を含有する工業用抗菌剤組成物aを試験液に添加したとき、5日後の生残菌数は2.3×105個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物bを試験液に添加したとき、5日後の生残菌数は7.9×105個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物cを試験液に添加したとき、5日後の生残菌数は5.2×105個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物dを試験液に添加したとき、5日後の生残菌数は6.1×105個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物eを試験液に添加したとき、5日後の生残菌数は8.5×104個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物fを試験液に添加したとき、5日後の生残菌数は4.8×103個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物を試験液に添加することなく、試験管を30℃の恒温器に5日間保存したところ、5日後の生残菌数は6.0×108個/mlであった。
実施例3及び比較例4の結果を、まとめて第3表に示す。
【0023】
【表3】
【0024】
第3表に見られるように、添加した抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの3成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成物を生菌数8.5×108個/mlに調整したデンプン塗工液からなる試験液に添加した場合は、5日後の生残菌数はすべて102個/ml以下であるのに対して、2成分又は1成分のみを含有する工業用抗菌剤組成物を注入した比較例4においては、5日後の生残菌数は4.8×103〜7.9×105個/mlである。この結果から、(A)成分と(B)成分と(C)成分の3成分を含有する本発明の抗菌剤組成物の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用デンプン塗工液の防腐に対して、3成分の顕著な相乗効果が発現し、抗菌スペクトルが拡大していることが分かる。
【0025】
実施例4及び比較例5においては、製紙工場の上質紙抄造マシンから採取した白水について、抗菌試験を行った。
製紙工場の上質中性紙抄造マシンより、白水を採取した。この白水のpHは7.6、生菌数は6×107個/mlであり、優先菌種は、バチルス属、シュードモナス属、フラボバクテリウム属、ミクロコッカス属であった。この白水を減菌試験管に分注後、工業用抗菌剤組成物を(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が3mg/リットル、6mg/リットル又は9mg/リットルとなるように添加した。これを30℃で15分間接触させたのち、各試験液中の生残菌数を寒天平板希釈法により測定した。
実施例4
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド2.5重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル67.5重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Aを、(A)成分と(B)成分と(C)成分の濃度の合計が3mg/リットルとなるように添加したとき、生残菌数は2.9×105個/mlであり、6mg/リットルとなるように添加したとき、生残菌数は4.1×104個/mlであり、9mg/リットルとなるように添加したとき、生残菌数は3.0×103個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物B、C、D、E及びFを用いて、同様に抗菌試験を行った。結果を第4表に示す。
比較例5
(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド25.0重量部、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール5.0重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル70.0重量部を含有する工業用抗菌剤組成物aを、(A)成分と(B)成分の濃度の合計が3mg/リットルとなるように添加したとき、生残菌数は2.5×106個/mlであり、6mg/リットルとなるように添加したとき、生残菌数は2.4×106個/mlであり、9mg/リットルとなるように添加したとき、生残菌数は8.5×105個/mlであった。
工業用抗菌剤組成物b、c、d、e及びfを用いて、同様に抗菌試験を行った。結果を第4表に示す。
【0026】
【表4】
【0027】
第4表に見られるように、添加した抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの3成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成物を製紙工場の上質紙抄造マシンから採取した白水に添加した場合は、生残菌数が減少し、特に添加量の増加による生残菌数の減少の効果が顕著である。これに対して、2成分又は1成分のみを含有する工業用抗菌剤組成物を添加した比較例5においては、生残菌数の減少の程度が少なく、添加量を増加しても生残菌数の減少の効果は顕著には現れない。この結果から、(A)成分と(B)成分と(C)成分の3成分を含有する本発明の抗菌剤組成物は、製紙工場の上質紙抄造マシンより採取した白水の細菌類に対しても、3成分の顕著な相乗効果が発現し、抗菌スペクトルが拡大していることが分かる。
【0028】
【発明の効果】
本発明の工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法は、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、抗菌用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面のスライムに対しても顕著な効果を発揮する。
Claims (4)
- (A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールと(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの3成分のみを薬効有効成分として含有することを特徴とする工業用抗菌剤組成物。
- (A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの重量比が1:99〜99:1であり、かつ(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの合計量と(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの重量比が1:10〜100:1である請求項1記載の工業用抗菌剤組成物。
- (A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールと(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを添加することを特徴とする抗菌方法。
- (A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの重量比が1:99〜99:1であり、(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールの合計量と(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの重量比が1:10〜100:1であり、かつ(A)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドと(B)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールと(C)3,3,4,4,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの濃度の合計が0.01〜200mg/リットルとなるように添加する請求項3記載の抗菌方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14316498A JP4061442B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14316498A JP4061442B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11335207A JPH11335207A (ja) | 1999-12-07 |
JP4061442B2 true JP4061442B2 (ja) | 2008-03-19 |
Family
ID=15332412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14316498A Expired - Fee Related JP4061442B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4061442B2 (ja) |
-
1998
- 1998-05-25 JP JP14316498A patent/JP4061442B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH11335207A (ja) | 1999-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6069142A (en) | Synergistic antimicrobial combination of 4,5-dichloro-2-N-octyl-4-isothiazolin-3-one and a mixture of a chlorinated isocyanurate and a bromide compound and methods of using same | |
AU683719B2 (en) | Synergistic antimicrobial compositions containing a halogenated acetophenone and an organic acid | |
KR870001992B1 (ko) | 공업용 살균 · 정균조성물 | |
JPS5950642B2 (ja) | 工業用殺菌剤 | |
JP3584987B2 (ja) | メチレン−ビス(チオシアネート)および有機酸を含む相乗的抗微生物組成物 | |
MXPA96003022A (en) | Antimicrobial compositions synergistic quecontain methylene-bis- (thiocianate) and an acidoorgan | |
EP1098566A1 (en) | Synergistic antimicrobial composition of peroxyacetic acid and a phosphorous compound | |
JP4061442B2 (ja) | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 | |
JP4019401B2 (ja) | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 | |
CA1201358A (en) | Synergistic compositions containing hydroxypropyl methanethiolsulfonate and methods of using same | |
JP4552165B2 (ja) | 工業用抗菌剤組成物及び工業用抗菌方法 | |
CN101199285B (zh) | 可用于保存木材的抗微生物组合物 | |
JP2000204006A (ja) | 工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌方法 | |
JP2000290112A (ja) | 工業用抗菌剤組成物及びそれを用いた抗菌方法 | |
JP4387587B2 (ja) | ドデシルモルホリンまたはその塩およびドデシルアミンまたはその塩を含有する相乗的抗微生物組成物 | |
JP2000178105A (ja) | 工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌方法 | |
JP3754987B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法 | |
JPH11302105A (ja) | 工業用抗菌剤組成物 | |
JP3848970B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法 | |
JP2001302414A (ja) | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 | |
JP3876461B2 (ja) | 工業用抗菌剤 | |
JP3644481B2 (ja) | 工業用抗菌剤組成物及び工業用抗菌方法 | |
KR100285282B1 (ko) | 살균제 조성물 | |
JP3716463B2 (ja) | 工業用殺菌剤組成物 | |
JP2851347B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040917 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070904 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071105 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071128 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071211 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120111 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120111 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130111 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130111 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140111 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |