JP2000204006A - 工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌方法 - Google Patents

工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌方法

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JP2000204006A
JP2000204006A JP10344245A JP34424598A JP2000204006A JP 2000204006 A JP2000204006 A JP 2000204006A JP 10344245 A JP10344245 A JP 10344245A JP 34424598 A JP34424598 A JP 34424598A JP 2000204006 A JP2000204006 A JP 2000204006A
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Wakako Sato
若子 佐藤
Hiroyuki Suzuki
裕之 鈴木
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水中の分散菌に対しても、壁面のスライムに
対しても効果を発揮する工業用抗菌剤組成物および工業
用抗菌方法を提供する。 【解決手段】 (A)1,2−ジブロモ−2,4−ジシ
アノブタンと、(B)2,2−ジブロモ−3−ニトリロ
プロピオンアミドと、(C)メチレンビスチオシアネー
トとを含有させて工業用抗菌剤組成物とし、好ましく
は、(A)成分と(B)成分との割合が重量比として1
00:1〜1:100であり、かつ(A)成分および
(B)成分の合計量と(C)成分との割合が重量比とし
て1:10〜10:1とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は工業用抗菌剤組成物およ
び工業用殺菌方法に関し、さらに詳しくは、紙・パルプ
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄
水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤の防腐用、殺菌用と
して有用である工業用抗菌剤組成物および工業用殺菌方
法に関する。なお、ここで工業用抗菌剤組成物とは、各
種工業用水系用のスライムコントロール剤および各種工
業製品の防腐剤、殺菌・静菌剤を含む。
【0002】
【従来の技術】従来から紙・パルプ工業における抄紙工
程や各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌によ
るスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の低
下などの障害を惹起することが知られている。また、多
くの工業製品、例えば重油スラッジ、金属加工油剤、繊
維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤等では細菌
や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損し、商品
価値を低下させる。これらの微生物による障害を防止す
るために、多くの殺菌剤が使用されてきた。
【0003】古くは有機水銀化合物や塩素化フェノール
系化合物などが使用されていたが、これらの薬剤は人体
や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすた
め使用が規制されるようになり、最近では比較的低毒性
の有機窒素硫黄系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機
硫黄系化合物が工業用殺菌剤として汎用されている[防
菌防黴剤事典(昭和61、日本防菌防黴学会発行)]。しか
し、これらの殺菌剤はある種の細菌や真菌に対しては殺
菌力が小さく、実系に適用した場合、極めて高濃度の添
加が必要となり、経済性が悪いなどの問題があった。
【0004】このような問題を解決するため、いわゆる
相乗効果を期待して、複数の殺菌剤を組み合わせて使用
することが提案されている。例えば、特公平6-60083号
公報には、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオン
アミド(以下、DBNPAと略す)と、1,2−ジブロ
モ−2,4−ジシアノブタン(以下、DBDCBと略す)
との組み合わせが提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た組み合わせの抗菌剤組成物も、広範囲な抗菌スペクト
ルを得るには十分ではない。
【0006】一方、スライムコントロール剤は、工業用
抗菌剤に属し、非常に広い用途に用いられているが、従
来のスライムコントロール剤の評価方法にも改善すべき
課題があった。すなわち、従来からスライムコントロー
ル剤の選定は、薬剤の水中分散菌に対する殺菌効果や、
増殖抑制効果を評価することにより行われてきた。しか
し、薬剤の分散菌に対する効果と、スライムに対する効
果が、必ずしも相関しないということが最近明らかにな
ってきた(J. C. Nickel, I. Ruseska, J. B. Wright,
J. W. Costerton, Antimicrobial Agents and Chemothe
r., 27 (4) 619-624('85) Tobramycin Resistance of P
seudomonas aeruginosa Cells Growing as a Biofilm o
n Urinary Catheter Material)。したがって、スライ
ムに対する抗菌剤の効果は、分散菌に対してのみなら
ず、水中の壁面に成長するスライムに対しても評価する
必要がある。
【0007】このような事情のもとに、分散菌に対して
も、スライムに対しても、低濃度の添加で有効な工業用
抗菌剤が求められている。
【0008】本発明は、紙・パルプ工業における抄紙工
程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金
属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテッ
クス、糊剤の防腐用、殺菌用として有用であり、水中の
分散菌に対しても、壁面のスライムに対しても効果を発
揮する工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌方法を提供
することを課題とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく、壁面に付着したスライムに対する効果を
評価できる評価装置(以下、スライム付着モニターとい
う)を用いて鋭意研究を重ねた結果、公知の殺菌剤であ
るDBDCBとDBNPAとが、スライムを抑制し、さ
らに、これに、メチレンビスチオシアネート(以下、M
BTCと略す)を組み合わせることにより、水中の分散
菌と壁面のスライムの双方に対して、相乗的に防止効果
が発揮されることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
【0010】すなわち、本発明は、(A)1,2−ジブ
ロモ−2,4−ジシアノブタン(DBDCB)と、
(B)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミ
ド(DBNPA)と、(C)MBTCとを含有する工業
用抗菌剤組成物にある。
【0011】ここで、本発明の好ましい態様は、(A)
成分と(B)成分との割合が重量比として100:1〜
1:100であり、かつ(A)成分および(B)成分の
合計量と(C)成分との割合が重量比として1:10〜
10:1である工業用抗菌剤組成物にある。
【0012】また、本発明は、(A)DBDCBと、
(B)DBNPAと、(C)MBTCとを、合計濃度で
1〜1,000ミリグラム/リットルとなるように添加
する工業用抗菌方法にある。
【0013】ここで、好ましくは、(A)成分と(B)
成分との割合が重量比として100:1〜1:100で
あり、かつ(A)成分および(B)成分の合計量と
(C)成分との割合が重量比として1:10〜10:1
であるように添加するのが好ましい。
【0014】本発明の工業用抗菌剤組成物の形態には特
に制限はなく、例えば、(A)成分、(B)成分、及び
(C)成分の三者を含む一剤型としてもよいし、又は、
それぞれが(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の
何れかを含む二剤または三剤型としてもよく、添加した
状態で、(A)、(B)および(C)の三者が存在する
ものであればよい。これらの中で(A)成分、(B)成
分、および(C)成分を含む液状の一剤型抗菌剤は、取
り扱いが容易であり、好適に使用することができる。
【0015】一剤型抗菌剤は、(A)成分、(B)成
分、および(C)成分を有機溶媒に溶解して製剤化する
ことができ、あるいは、(A)成分、(B)成分、およ
び(C)成分を含む水性懸濁液として製剤化することも
できる。
【0016】(A)成分、(B)成分、および(C)成
分を有機溶媒に溶解して製剤化するとき、使用する有機
溶媒は、殺菌対象系が製紙工程のプロセス水や工場冷却
水などの各種水系である場合には、有効成分の分散性及
び溶解性を考慮して、親水性有機溶媒であることが好ま
しい。
【0017】親水性有機溶媒としては、例えば、メチル
セロソルブ、エチルセルソルブ、フェニルセロソルブ、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテ
ル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリ
コール類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキサノール、2−エチルヘキサノールなど
のアルコール類、メチルアセテート、エチルアセテー
ト、3−メトキシジブチルアセテート、2−エトキシメ
チルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、プロ
ピレンカーボネート等のエステル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類などを挙げる
ことができる。
【0018】また、(A)成分、(B)成分、および
(C)成分を含む水性懸濁液として製剤化する場合は、
ボールミルやアトライター等を用いて(A)成分、
(B)成分、および(C)成分を湿式粉砕し、水懸濁剤
とすることができる。水懸濁液を製造する場合は、キサ
ンタンガム、ラムザンガム、グアーガム等の増粘剤や、
分散剤としてノニオン界面活性剤、アニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等を用いるこ
とができる。
【0019】また、殺菌対象系が重油スラッジ、切削
油、油性塗料など油系である場合には、重油、灯油、ス
ピンドル油等の炭化水素溶媒を用いて、液状の一液型抗
菌剤とすることが好ましい。炭化水素系溶媒を用いて一
液型抗菌剤とする場合も、前述の各種界面活性剤等を用
いることができる。
【0020】本発明の工業用抗菌剤組成物の添加量は、
(A)成分、(B)成分、および(C)成分の合計の濃
度が1〜1,000ミリグラム/リットルであることが
好ましく、5〜100ミリグラム/リットルであること
がより好ましい。
【0021】本発明の(A)成分と(B)成分と(C)
成分とを含有する工業用抗菌剤組成物は、種々の工業用
対象系において、顕著に微生物の増殖と付着を防止する
働きを示し、特に抄紙工程用スライムコントロール剤、
紙用塗工液や糊剤等の殺菌剤として極めて有用である。
【0022】また、本発明の工業用抗菌方法では、各成
分を同時に混合した状態であるいは別々に加えてもよい
し、全く別々に添加してもよいが、結果的に、殺菌対象
系に上述した状態で添加されていればよい。
【0023】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。
【0024】[製剤例1〜13および比較製剤例1〜1
6]この発明の実施例に係る製剤例1〜13および比較
のための比較製剤例1〜16の配合を表1および表2に
示す。表中の部は全て重量部を示す。なお、溶媒として
は、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(DEG
ME)を用いた。また、各比較製剤例1〜16は、本発
明に用いる有効成分の2種の化合物からなる配合であ
る。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】[試験例1](A)DBDCBと(B)D
BNPAと(C)MBTCとを併用する抗菌剤組成物と
その併用割合による相乗効果を確認するため、下記の試
験を行った。
【0028】[試験方法および試験条件]人工白水を用
いて下記のスライム付着防止試験により、スライム付着
防止効果を評価した。なお、人工白水(pH7.0、3
0℃)は、デンプンを栄養源としてBOD 100ミリ
グラム/リットル(mg/l)となるように調製し、こ
の人工白水を培地とした複数の細菌種からなる集殖培養
液を1.3×107個/mlとなるように連続添加し
た。抗菌剤組成物(製剤例および比較製剤例)は有効成
分の合計量が、系内で10mg/l及び30mg/lを
毎回15分間維持するように、1日に3回、すなわち8
時間毎に間欠注入した。なお、この人工白水に、抗菌剤
組成物を添加することなく試験した場合、スライム付着
開始時間は40時間であり、これをブランクとした。
【0029】(スライム付着防止試験方法)SUS30
4製の内径100mm、容積488mlの外部シリンダ
と、SUS304製の直径36mmの内部シリンダとを
組み合わせたスライム付着モニター(特開平9−750
65号公報参照)を用いた。白水または人工白水を滞留
時間20分となるように連続的に外部シリンダに導き、
内部シリンダを255rpmで回転させ、ブルックフィ
ールド式トルクメータ[東機産業(株)、RE500H
型]で内部シリンダの回転トルクを測定した。
【0030】時間の経過とともに内部シリンダにスライ
ムが付着、生長すると、内部シリンダ表面の摩擦抵抗が
増大し、回転トルクの値が上昇する。この原理を利用し
て、時間を横軸、回転トルクを縦軸にとって、1分ごと
に回転トルクの値をパーソナルコンピュータに図示し、
回転トルクの値が上昇しはじめる時間をスライム付着開
始時間とした。抗菌剤組成物を添加した白水を用いた場
合のスライム付着開始時間から、抗菌剤を添加しない白
水を用いた場合(ブランク)のスライム付着開始時間を
差し引いた値を遅延時間とし、抗菌剤組成物のスライム
付着防止効果の指標とした。
【0031】[試験結果]試験結果を表3および表4に
示す。表中の数値は、ブランクに対する遅延時間を示
す。
【0032】
【表3】
【0033】
【表4】
【0034】表3および表4に示す結果より、実施例に
係る製剤例の各抗菌剤組成物は、三種の成分の相乗・相
加作用により、人工白水対象系において、比較製剤例の
工業用殺菌剤と比較して顕著なスライム付着防止効果が
発現されていることが確認された。すなわち、(A)成
分と(B)成分との併用、(B)成分と(C)成分との
併用、(A)成分と(C)成分との併用と比較して、
(A)成分と(B)成分に(C)成分を配合することに
より、人工白水系において顕著なスライム付着防止効果
が発現されていることが確認された。
【0035】[試験例2](A)成分と(B)成分と
(C)成分とを併用する抗菌剤組成物とその併用割合に
よる相乗効果の確認試験を、ある製紙工場の板紙抄造機
より採取した白水(pH5.6、用水原単位:約4m3
/Ton,BOD:150mg/l、主要細菌種:バチルス
属、シュードモナス属、フラボバクテリウム属、アルカ
リゲネス属菌主体)を用いて試験した。
【0036】なお、本試験では、(A)成分および
(B)成分の組み合わせに対する(C)成分の組成比を
変えた製剤例1、2、7、12、13および比較製剤例
6、10、11、15、16を、白水に対して30mg
/lとなるように添加し、表5は、この時のブランクに
対する遅延時間を示している。
【0037】[試験方法及び試験条件]試験例1の人工
白水を板紙抄造機より採取した白水に変えただけで、他
は試験例1と同じ試験方法によった。抗菌剤組成物は各
有効成分の総量が系内で30mg/lを毎回15分間維
持するように添加した。供給白水の条件も試験例1と同
じ30℃、滞留時間20分間とした。
【0038】[試験結果]試験結果を表5に示す。表中
の数値は、ブランクに対する遅延時間を示す。
【0039】
【表5】
【0040】表5に示す結果より、実施例に係る製剤例
の抗菌剤組成物はその相乗・相加作用により、製紙工場
の板紙抄造機より採取した白水において、比較製剤例の
工業用殺菌剤に比較して顕著なスライム付着防止効果が
発現されていることが確認された。すなわち、(A)成
分、(B)成分、(C)成分の各単品あるいは(A)成
分と(B)成分との併用と比較して、(A)成分と
(B)成分へ(C)成分を配合することにより、板紙抄
造機から採取した白水系においても、ブランクに対する
スライム付着遅延時間が急激に延びており、顕著なスラ
イム付着防止効果が発現されていることが認められた。
【0041】[試験例3](A)成分と(B)成分と
(C)成分とを併用する抗菌剤組成物とその併用割合に
よる相乗効果の確認試験を、ある製紙工場の上質紙抄造
機より採取した製紙用デンプン塗工液に対する細菌増殖
防止試験によって行った。
【0042】[試験方法および試験条件]採取した製紙
用デンプン塗工液はpH9.6、生菌数8.5×105
個/ml(寒天平板希釈法)であり、主要な構成細菌種
はシュードモナス属、アルカリゲネス属、フラボバクテ
リウム属であった。この一部を予め保温器に入れて充分
に腐敗させ、これを種菌としてデンプン塗工液に加えた
後(生菌数は6.0×108個/ml)、試験管に分注
し、実施製剤例および比較製剤例の各組成物を総量とし
て100mg/lとなるように添加した。これを30℃
の恒温器に5日間保存した後、各々の生残菌数を寒天平
板希釈法で測定した。
【0043】[試験結果]試験結果を表6および表7に
示す。なお、表6および表7に示す数値は生残菌数を示
す。
【0044】
【表6】
【0045】
【表7】
【0046】表6および表7に示すように、本発明の実
施例に係る製剤例の抗菌剤組成物はその相乗・相加作用
により、製紙工場の上質抄造機より採取した製紙用デン
プン塗工液において、比較製剤例の工業用抗菌剤に比較
して顕著な細菌増殖防止効果を有することが分かった。
すなわち、(A)成分と(B)成分に(C)成分を併用
すると、(A)成分、(B)成分、(C)成分、および
(A)成分と(B)成分との併用組成物よりも製紙工場
の上質紙抄造機から採取した製紙用テ゛ンフ゜ン塗工液に対し
て、優れた菌増殖防止効果を有することが確認された。
【0047】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブタン(DBDC
B)と、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンア
ミド(DBNPA)とに、メチレンビスチオシアネート
(MBTC)をさらに組み合わせることにより、水中の
分散菌と壁面のスライムの双方に対して、相乗的に防止
効果が発揮される工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌
方法を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C02F 1/50 532 C02F 1/50 532H 540 540B

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)1,2−ジブロモ−2,4−ジシ
    アノブタンと、(B)2,2−ジブロモ−3−ニトリロ
    プロピオンアミドと、(C)メチレンビスチオシアネー
    トとを含有することを特徴とする工業用抗菌剤組成物。
  2. 【請求項2】 前記(A)成分と前記(B)成分との割
    合が重量比として100:1〜1:100であり、かつ
    前記(A)成分および前記(B)成分の合計量と前記
    (C)成分との割合が重量比として1:10〜10:1
    であることを特徴とする請求項1記載の工業用抗菌剤組
    成物。
  3. 【請求項3】 (A)1,2−ジブロモ−2,4−ジシ
    アノブタンと、(B)2,2−ジブロモ−3−ニトリロ
    プロピオンアミドと、(C)メチレンビスチオシアネー
    トとを、合計濃度で1〜1,000ミリグラム/リット
    ルとなるように添加することを特徴とする工業用抗菌方
    法。
  4. 【請求項4】 前記(A)成分と前記(B)成分との割
    合が重量比として100:1〜1:100であり、かつ
    前記(A)成分および前記(B)成分の合計量と前記
    (C)成分との割合が重量比として1:10〜10:1
    であることを特徴とする請求項3記載の工業用抗菌方
    法。
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