JPH04108605A - 連続式炭素熱還元法反応器 - Google Patents
連続式炭素熱還元法反応器Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【000月
本発明は窒化アルミニウム粉末の改良された製造方法に
関する。更に本発明は該改良された方法に関連して使用
するのに適当な装置に関する。 [0002] 窒化アルミニウムは各種の用途に使用するのに特に適当
である或種の物理的性質を呈する。或用途、例えば電子
回路機構の包装成分としては事実上充分な理論的密度と
高い熱伝導性を必要とする。高品質の窒化アルミニウム
粉末は焼結、熱圧プレス又は他の適当な手段により圧縮
されれば、一般にこれらの要求を満足させる。多数の因
子が粉末の品質に寄与する。主として粉末の粒径及び表
面積が、得られるセラミック製品の密度に影響を及ぼす
。粉末の純度は得られるセラミック製品の純度を決定し
、及びそれにより熱伝導性のような或種の物理的性質の
大きさを決定するのに大きな役割を果す。 [0003] 高品質の窒化アルミニウム粉末は一般に低い酸素含量(
約2%以下)、低い炭素含量(釣鉤2%以下) 及び低
い微量金属含量(100万部分の数百部以下)を有して
いる。例えば酸素、炭素又は微量金属含量の多い低品質
の窒化アルミニウム粉末は、電子部品の包装のような或
種の電子的用途に使用するには一般に不適当であると考
えられている。焼結された窒化アルミニウム粉末は一般
に1゜0ないし0.2μmまでの粒径を有する。粉末の
大きさに逆比例する粉末の表面積は2ないし10m2/
gま−での範囲にある。 [0004] 窒化アルミニウム粉末の製造は一般に既知の二つの方法
の中の−っによるものである。直接窒化法として知られ
ている一つの方法は高温で窒素又はアンモニア雰囲気中
で金属窒化アルミニウム粉末を窒化し、得られる窒化物
を粉砕することを含んでいる。炭素熱還元(carbo
thermal reduction)法として知られ
ている第二の方法は、高温で酸化アルミニウム、炭素及
び窒素を反応させる。本発明は後者の方法を対象として
いる。 [0005] 炭素熱還元法の熱化学を検討すると、それは総ての条件
下で極めて吸熱的な性質を有する。かように、許容し得
る速度で反応を進行させるためには、熱は効果的且つ効
率的な方式で供給されなければならない。不適当な熱の
供給の逆効果は出発材料の反応の不完全、酸化アルミニ
ウム出発材料又は窒化アルミニウム生成物又は両者の粗
粒化又は粗大化、及び望ましくない副反応を含み、アル
ミニウムのオキシ窒化物のような不必要な副産物を形成
することを含んでいる。 [0006] 反応剤の完全な転化は反応剤気体、例えば窒素の反応塊
中への効果的な導入、及びそこから−酸化炭素のような
生成気体の効率的な除去の両方を必要とする。 反応剤気体の導入及び生成気体の除去が適切に行われな
ければ、得られる窒化アルミニウム製品は高濃度の酸素
を含む可能性がある。過剰な酸素は反応が、出発材料と
所望の窒化アルミニウムへの完全な転化以下である、生
成物との間の平衡位置に達したことを示している。 [0007] クラモト(Kuramoto)等(米国特許第4,61
8,592号)は固体反応剤、例えば酸化アルミニウム
及び炭素中で高純度を選択し、且つ維持することの重要
性を教示している。彼らは固体反応剤の緊密な混合物を
製造することの重要性をも教示している。彼らの実施例
1は31 毎分の速度で炉中に窒素気体を供給すると共
に、約1600℃で作動する電気炉中での小(30ない
し200g)規模反応を開示している。反応時間6時間
後に混合物を取り出し、未反応の炭素を除去するために
空気中で酸化する。 [0008] 実験室規模反応器と関連して使用するのに適当な反応条
件は、−層規模の大きい装置中では許容し得る結果を与
えない可能性がある。反応素材が少ないと比較的効率的
な気体及び熱の輸送が可能であり、従って理想的な条件
よりかなり劣る条件下でも高品質の粉末の製造が行われ
る。反応容器の寸法は反応素材の大きさに順応して増大
するから、通常気体及び熱の輸送効率の劣化が伴ってく
る。固体反応剤のベツドの深さが増加するから、固体反
応剤と気体反応剤との間の接触及び生成気体の除去をも
たらす上での困難性は、小さな問題から大問題に変化す
る。固体反応剤のベツドの寸法は増加するから、完結に
向かって吸熱反応に駆り立てるベツドの加熱は益々不均
一となり、熱源からベツドのその部分の距離と共に変化
する。言い換えれば、反応は外部の熱源に対応して反応
剤ベツド又は装入物の外側からその中心に向かって進行
する。前述の気体及び熱の輸送の問題は、反応素材内の
局部的領域中で理想的な反応条件よりも劣化し、その結
果窒化アルミニウムへの転化及び品質の変動性の原因と
なる。 [0009] 反応する素材中で理想に近い反応条件を調えるための反
応器又は方法の設計及び操作は、必要でありながら、窒
化アルミニウム合成を工業的規模で満足するよう拡大す
るのには不十分である。原料、労働及びユーティリティ
を含む他の因子も競合できる製品を製造するためには効
率的に管理されなければならない。 [0010] 連続反応器又は方法の操作はユーティリティ及び労働の
費用効果的な使用を提供することができようが、それは
必然的に運動又は可動部の使用を内包する。熱い可動部
を持った反応器の設計及び操作は、適当な材料の入手可
能性及び性能により制約される。この限界に取り組むこ
とは必要であるカミ反応の制御及び生成物の品質の許容
し難い低下のような他の問題を引き起こすこともある。 [0011] 多数の文献が窒化アルミニウムを製造する反応器及び方
法を記載している。或ものは炭素及び窒素を用いる酸化
アルミニウムの工業的規模反応の可能性を示唆している
。他のものは製品の品質に関係なく反応規模を扱ってい
る。僅かな文献が酸素含量の低い生成物への反応剤の完
全な転化の必要性を取り上げているが、いずれも低酸素
及び微細な粒径の両者を有する高品質の窒化アルミニウ
ムを製造する工業規模の設備及び工程を扱ってはいない
。本当に、規模及び製品の酸素含量を強調する文献は、
必然的に微細な粒径の材料の獲得を除外している。 [0012] 上記のクラモト等は高品質の粉末を製造する方法を開示
している。しがしその方法は工業的規模での実施には適
当していない。粉末状の固体反応剤の静止ベツドは、製
品の品質及び不均一性及び不経済な反応動力学を伴う問
題Qコよって、大規模作業には非実際的である。6時間
又はそれ以上の反応時間は明らかE過剰である。 [0013] サーペク(Serpek) (米国特許第888.04
4号)はアルミナ、炭素及びアルミニウムと合金を形成
し得る金属の混合物を窒素雰囲気中で赤熱まで加熱する
ことから成る、窒化アルミニウムの製造方法を開示して
ν)る。得られる製品の品質は保有された金属による汚
染のために所望の品質以下である。 [0014] サーペク(米国特許第1,030,929号)は原料粉
末混合物が抵抗機素Gコより加熱された回転式反応室中
に導入される電気炉の使用を教示してし)る。混合物の
窒化アルミニウムへの転化は気体状窒素の向流により促
進されてし)る。反応室の回転作用は粉末混合物の必要
な撹拌を提供する。これにより気体及び熱の輸送が容易
になる。しかし、それは又未反応、部分的反応及び完全
に反応した物質の混合を招き許容し難い。反応器がこう
した混合物中の総ての未反応の物質を完全に転化するの
に充分な供給速度及び滞留時間で操作されても、得られ
る生成物(よなお不均質である。均質性の欠如は許容し
難い生成物と言い換えられる。 [0015] サーペク(米国特許第1,274,797号)は幾分か
早い初期反応動力学を導入するために窒素反応雰囲気中
への水素の導入を教示してし)る。しかし、実施例中に
示される最上の製品は約30%の転化の指標である、僅
か8.6%の窒素しか含んでいない。 [0016] ショールド(Shoeld) (米国特許第1,274
,797号)は酸化アルミニウムと炭素と結合剤のブロ
ックが通過し、同時に窒素含有気体が内部に均一に分布
している、垂直に配置された反応区域を利用する窒化ア
ルミニウムの製造方法を教示している。反応素材はブロ
ックを通過し、夫々を直接且つ均一に加熱する、電流を
起こす電極によって加熱される。この方法の配置及び操
作は供給ブロックの組成及び物理的性質に苛酷な要求を
課し、及び部分的及び完全に反応したブロックにも同様
である。ブロックが電気を通すためには、組成物は正し
い抵抗を付与するよう精密に仕立てられなければならな
い。都合が悪いことには、抵抗は材料が反応する際に予
測できない様式で明らかに変化する。この予測不可能性
のために反応素材が非効率的に加熱され、それはひいて
変動的な反応動力学及び不均質な製品の品質を招くもの
となる。更にブロックのベツドが垂直方向に深いために
、ブロックの強度に苛酷な束縛が課せられる。ブロック
はカラムの砕解及び引き続く目詰まりを避けるために、
高い未反応強度及び転化の際の充分な強度の両者を有し
なければならない。高強度は通常大量の結合剤の混和に
より、又は緻密な材料の製造により提供される。大量の
結合剤は製品の純度を危うくし、又は緻密な供給ブロッ
クはブロック内の必要な気体の輸送を妨害して反応の過
程を変化させその結果、長い反応時間又は製品の品質の
低下又はその両者をもたらすものである。 [0017] ペリアース(Perieres)等(米国特許第2.9
62.359号)は個々ノ多孔性のブロック内の容積を
含む反応素材の総ての部分において、雰囲気の流動及び
組成の効果的な調節を保持する重要性を教示している。 ブロックは酸化アルミニウム及びコークスを添加した酸
化アルミニウムから成る。ペリアース等は又反応器を目
詰まりさせる可能性がある、及び他の重要な反応の化学
量論を変更させる、揮発性の固体副産物の存在を教示し
ている。 [0018] フレア(C1air) (米国特許第3,032,39
8号)は窒化アルミニウムを連続的に製造する方法を開
示している。この方法は酸化アルミニウム、炭素及びア
ルミン酸カルシウム結合剤から成る粒状供給材料を形成
し;粒状材料を外部的に加熱された長い反応区域中に下
方に連続的に通し;落下する粒状材料の中に窒素の向流
を通し;反応区域の下部で窒化アルミニウムを取り出し
て回収することを含んで成る。排気ガスは膨張区域を通
して誘導され、気体中に含まれるカルシウムがあれば凝
縮される。揮発するカルシウム化合物は、除去されなけ
れば、反応器を詰まらすであろう。幾分かのカルシウム
は製品中に残存し、望ましくない不純物となる。結合剤
は又粒状材料の過剰な焼結を起こし、そのため微細な粒
径の製品の回収が妨害される。窒素は反応器中で消費さ
れ、−酸化炭素を放出するから気体が軸方向に流れる長
い反応区域は必然的に不均質な反応雰囲気を含んでいる
。更に静止した管内の粒子の流れの機械的な性質の結果
として、不確実な滞留時間をもたらす粒子速度の不均一
な分布が起こる。更に向流気体は一般に深い又は長い管
内では経路に従って流れる。かような流動形式は不均一
な製品が生産される一助となるものである。 [0019] パリス(Paris)等(米国特許第3,092,45
5号)は酸化アルミニウム粒を炭素源として炭化水素が
含まれる反応剤気体と接触させる、窒化アルミニウムの
製造方法を開示している。この方法は固定ベツド反応器
、移動ベツド反応器又は流動床反応器と共に使用できる
。酸化アルミニウム粒の固定又は移動ベツド中に並流又
は向流のいずれにもせよ、炭化水素4を導入することは
重要な反応剤である炭素の不均一な分布をもたらす。得
られる製品は同様に不均一であると予想される。流動床
は一般に固体及び気体状反応剤の迅速且つ均一な混合を
提供する。 しかし流動床の連続操作は製品の連続的な取り出しが必
要である。こうして取り出された製品は有限量の、しか
し望ましくない、未反応及び部分的に反応した固体を含
んでいる。 [00201 要求されることは例えば電子工業に適当な純粋な生成物
を、工業的に許容し得る規模で、及び効率的な方法及び
装置によって製造する、窒化アルミニウムの製造のため
の炭素熱還元法である。 [002月 本発明の一つの態様は酸化アルミニウムの炭素熱還元に
より窒化アルミニウムを連続的に製造するための方法で
ある。該方法は:a)固体反応剤材料の少なくとも一つ
の別個のアリコートを供給し、各アリコートは別々な容
器内に配置もれており、各容器は気体状反応剤を受け取
り、且つ該気体状反応剤を該アリコート全体を通じて一
般に均一な方式で分布させる手段を内部に定置しており
、該固体反応剤材料は酸化アルミニウム及びFjI意炭
素を含んで成り、該気体状反応剤は窒素及び随意炭素源
を含んで成ること、b)気体状反応剤と固体反応剤材料
の間の反応を開始させ、窒化アルミニウムを製造するの
に充分な温度まで該アリコートを加熱するのに充分な速
度及び時間的周期で、該容器を少なくとも一度加熱され
た反応区域の中に通すこと、C)固体反応剤材料を窒化
アルミニウムに転化するのに充分な速度で、気体状反応
剤を該容器に供給すること、 d)調節された粒径を有する窒化アルミニウムを形成し
、且つオキシ窒化アルミニウム又はオキシ炭化アルミニ
ウムの生成を事実上排除するのに充分な速度で、固体反
応材料から気体状反応生成物を除去すること、を含んで
成る。 [0022] 固体反応剤は気体状反応剤との接触及び反応生成物気体
の除去を最大とする形状であることが適当である。実際
の形状は重要ではなく、例えば粉末、フレークペレット
又は凝集塊であってもよい。固体反応剤はペレットの形
状であることが望ましい。 [0023] 本発明の第二の態様は: a)気体状材料を受け取り、及び中に含まれる固体粒状
材料の全体を通じて該気体状材料を配布するための手段
を含む、固体反応剤材料を容れるための手段、b)該容
器(container)手段を少なくとも一度反応区
域を通して運搬するための手段、 C)該容器手段が反応区域を通して運搬されている間に
、該容器手段が気体状材料を受け取るための手段に気体
状材料を供給する手段、d)反応区域から気体状反応生
成物を除去するための手段、を含んで成る装置である。 [0024] 本発明の方法及び装置は工業的規模で高品質の窒化アル
ミニウム粉末を製造するのに適している。得られる窒化
アルミニウムは約1.5重量%に等しいか又はそれ以下
の酸素含量、1.5μmに等しいか又はそれより小さい
粒径、及び2m2/gないし5 m27gの比表面積を
有することが有益である。本発明の方法及び装置により
製造された窒化アルミニウム粉末から形成された、焼結
された窒化アルミニウムは140W/m’にの熱伝導率
を有し、理論的密度に近いものである。 [0025] 上記の態様及び本発明の工程又は本発明の各部の組み合
わせのような本発明の他の詳細は、添付図面に関連して
一層詳細に記載され、且つ特許請求の範囲内に指摘され
ている。 [0026] 本発明の特定の具体化は、説明のためにのみ提示される
ものであって本発明を制限するものではない。本発明の
原理的な態様は、本発明の範囲から逸脱することなく各
種の具体化で使用することができる。 [0027] 図1及び2は本発明の目的に適当な装置を略図的に描い
ている。装置10は反応室20、多数の上部反応室導管
28、多数の下部反応室導管29、第一トンネル室30
、第一トンネル室導管35、第二トンネル室40、第二
トンネル室導管45、第一エアロツク50、第二エアロ
ツク55、容器支持手段(レール、軌道通路又は溝)6
0、多数の容器手段、ボート又はトレー70、多数の加
熱機素80、軌道60に沿って該容器手段を移動させる
手段(図示せず) 反応剤気体源(図示せず)及び気体
状反応生成物を受け取る手段(図示せず)から成ってい
る[0028] 第一トンネル室30は第一エアロツク50に近接して所
在し、それと内側エアロツク扉52により作業的に連絡
する第一端31、及び第一端31から離れて所在し、反
応室20の第一端21に近接し、それと流体的に連絡す
る第二端32を有する。第一トンネル室導管35は第一
トンネル室30に連結しており流体的に連絡している。 [0029] 第二トンネル室40は反応室20の第二端22に近接し
て所在し、それと流体的に連絡する第一端41、及び第
一端41がら離れて所在し、第二エアロツク55に近接
し、内側エアロツク扉56により作業的に連絡する第二
端42を有する。第二トンネル室導管45は第二トンネ
ル室40に連結しており、及び流体的に連絡している。 [0030] 反応室20は中に加熱機素80が配置されている。加熱
機素80は容器手段70が反応室20を横送りされる際
に、該手段70の内容物に熱を付与するのに充分な方式
で配列されている。図1に示すように、加熱機素80は
容器手段70の上に配列されている。こうした配列は所
望のように変えることができ、容器手段が反応区域20
内に配置されている間に、該容器手段70の側面、下方
又は周囲全体に近接して位置させることができる。 [0031] 加熱機素80の配置は又反応区域20の第一端21及び
第二端22を決定する。図1に示すように、第一端21
は第一エアロツク50に最も近く所在する加熱機素に近
接しており、第二端22は第二エアロツク55に最も近
く所在する加熱機素に近接している。 [0032] 所望により、加熱機素80に供給される熱は反応剤気体
を反応室20に導入する前にある手段(図示せず)によ
り反応剤気体を予備加熱することにより補給することが
できる。もし使用するならば、スイープ(sweep)
気体を予備加熱することもできよう。予備加熱装置及び
その操作は既知である。面倒な実、験をすることなく適
当な予備加熱温度を容易に決定することができる。 [0033] 上部反応室導管28は反応区域20に連結し、流体的に
連絡している。下部反応室導管29は、導管29が反応
区域20の下部と流体的に連絡するような方式で、レー
ル、軌道、通路又は溝60に連結している。導管29の
少なくとも一つは容器手段70が反応区域20に配置さ
れる間、各容器手段70の気体状反応剤骨は取り室71
と流体的に連絡していることが有益である。図1に示す
ように、及び更に詳細には図4に示すように、室71は
容器手段70の下部をくり抜いて作られていることが適
当である。くり抜かれた部分の縁は一つ又は多数の導管
29により室71に導入される気体状反応剤の損失を充
分最小とするように、溝60と摩擦シールを形成する(
図示せず)ことが有益である。 [0034] 第一エアロツク50は第一トンネル室30の第一端31
に近接して所在し、及び作業的に連絡している内側エア
ロツク扉52、及び内側エアロツク扉52から離れて所
在する外側エアロツク扉51を有する。第二のエアロツ
ク55は第二トンネル室40の第二端42に近接して所
在し、及び作業的に連絡している内側エアロツク扉56
、及び内側エアロツク扉56から離れて所在する外側エ
アロツク扉57を有する。 [0035] 図2は容器手段70の側面と反応室又は区域20、第一
トンネル室又は区域30及び第二トンネル室又は区域4
0の側面を形成する、装置10の側面11及び12の間
の空隙16を示す。空隙16は一定の比重選りには描か
れていない。実際には、空隙16は容器支持手段60が
レール、軌道又は限定された通路であるよりは単なる装
置10の床であるほどに極めて小さくてもよい。 ′小
さい 空隙は容器手段70が夫々第一トンネル室を通っ
て移動する際のそれらの横揺れ(side−to−si
de)運動を最少とし、反応室20及び第二トンネル室
40も同様である。こうした空隙は面倒な実験を行うこ
となく容易に決定される。容器支持手段60が容器手段
70の横揺れ運動を制限するレール、軌道、溝又は他の
限定された通路であるならば、空隙は必要に応じてもつ
と大きくてもよい。 ・[0036] 図3は容器手段70の別な具体化70′の略断面図であ
る。この具体化においては、容器手段70’は室又はく
り抜いた(hol lowed−out)部分71を持
たない、充実した(solid)底74′を有し、固体
反応剤材料100のベツドを保持している。容器手段7
0′は容器支持手段60に沿って気体状反応剤の流(図
示せず)に向かって移動することが有利である。例とし
て容器手段70′は支持手段60に沿って第一エアロツ
ク50(図1)から第二エアロツク55(図1)に移動
する際に、第二トンネル室導管45(図1)により導入
され、第一トンネル室導管35(図1)により排出され
る反応剤気体(図示せず)の向流的気流に直面するであ
ろう。必要に応じ、反応剤気体の気流を並流とするため
逆転することもできる。本文で使用される゛′並流″と
いう用語は平行な流れ又は容器手段70又は70′と同
様に同じ方向に進む流れを意味する。この具体化におい
ては、上部反応室導管28は反応剤気体(図示せず)を
装置中に導入するために使用される。反応生成物気体(
図示せず)は第一トンネル室導管35(向流)を通って
ガス抜きされることが望ましい。別な具体化において、
反応生成物気体は向流の場合第二トンネル室導管45を
通って、又は向流及び並流の組み合わせの場合、導管3
5及び45を通って同時にガス抜きすることができる。 一つ又は多数の導管(図1)は高温計指示器(図示せず
)の覗き場所として使用することができる。この具体化
においては、下部の反応室導管29(図1)は除外する
か又は締め切ることができる。 [0037] 図4は装置10の部分的断面図と共に容器手段70の好
適な具体化を略図的に示している。この具体化において
、容器手段70は、少なくとも一つの下部反応室導管2
9と流体的に連絡するように配置されたくり抜かれた室
71を有する。 容器手段70は孔あき床72を有する。床72は上部の
、又は固体受け取り表面73、及び下部の、又は気体室
表面74を有する。下部表面74は室71の頂部又は天
井となっている。床72は室71及び固体受け取り表面
73の両者と、流体的に連絡している多数の開口部又は
通路75を備えている。このようにして導管29により
室71に入る気体状反応剤(図示せず)は、通路75に
より室71を出て、表面73に配置された固体反応剤材
料100のベツドを通って配布される。過剰な反応剤気
体及び反応生成物気体(図示せず)は第一トンネル室導
管35、第二トンネル室導管45、上部反応室導管28
又はそれらの任意の組み合わせによって装置10を出る
ことができる。必要に応じ、少なくとも導管45、導管
35又は導管28が反応生成物気体(図示せず)を排気
又はガス抜きするのに使用されていない限り、反応剤気
体又は不活性スイープ気体を導管45.35又は28に
より装置10中に導入することができる。更に下部反応
室導管29の一つ又は多数は少なくとも導管28.29
.35又は45の一つが反応室20に反応剤気体を導入
するのに使用される限り、過剰の反応剤気体又は反応生
成物気体をガス抜きするのに使用できる。言い換えれば
、少なくとも一つの導管が各機能に供される限り、反応
剤気体を反応室20に添加し、反応生成物気体を装置1
0からガス抜きするのに任意の導管の組み合わせを使用
することができる。 [0038] 容器手段70を容器支持手段60に沿って移動させる手
段は図示されてないが油圧式又は空気ブツシュ式アーム
が適当である。容器手段を装置10の一方の端から他の
端に移動させ、及び随意引き戻す他の手段は、面倒な試
、験を行わずに容易に選別できる。 [0039] 容器手段を移動させる手段(図示せず)は、容器手段7
0又は70’を第一のエアロツク50から第一トンネル
室30、反応室20、第二トンネル室40を通って第二
エアロック室55に運搬する。各容器手段70は固体反
応剤材料のベツド(例えば図3及び4のベツド100を
参照)を含むことが有利である。容器手段を移動する手
段(図示せず)は、該固体反応剤材料の事実上総てを所
望の反応生成物に転化するのに充分な速度で、容器手段
70又は70’を反応室20を経て前進させる。該反応
材料を収納する容器手段70又は70’が反応室20内
に配置されている間に、該固体反応剤材料100は加熱
機素80により反応温度まで加熱される。加熱と同時に
、反応剤気体(図示せず)が給源(図示せず)から下部
反応室導管29、該導管29の上方に所在する容器手段
70の室71、及び該容器手段70の通路75によりベ
ツド固体反応剤材料100を貫流して運搬される。反応
生成物気体(図示せず)及び過剰な反応剤気体(又図示
せず)は、主として第一トンネル室導管35により反応
室20から排気される。これらの気体は又−つ又は多数
の上部反応質導管28、第二トンネル室導管45及び下
部反応室導管29を経由して排気又はガス抜きすること
ができる。 [0040] 反応剤気体又は不活性気体の気流(図示せず)が第二ト
ンネル室導管45から第一トンネル室導管35に向流的
に流れ、又はその逆方向に流れ、反応生成物気体の幾分
かは又反応室20から適宜導管35又は導管45のいず
れかから一掃される。本文で使用される″不活性気体″
という用語は、装置10中で粒状生成物、例えば窒化ア
ルミニウムを製造するのに使用される条件下で、固体又
は気体状反応剤と反応しない希ガス及び他の気体を含ん
でいる。 [0041] 容器手段70’が容器手段70の代わりに使用されるな
らば、反応剤気体は直前の文節に記載されたように適宜
に流れる。この場合には、反応剤気体は導管29を経由
して反応室20に入らないであろう。 [0042] 容器手段70又は70′が第二エアロツク55に入った
後、多数の選択肢が有用である。最初に、容器手段70
又は70′は容器手段の移動の方向を逆転することによ
り、第一エアロツク50に戻ることができる。これは第
二の容器支持手段(図示せず)並びに該容器手段を該第
二の支持手段上に移動させる手段(又図示せず)の存在
を想定している。第二の選択肢は反応生成物を容器手段
70又は70′から単に取り出して、その後該容器手段
を再使用することを含む。第三の選択肢は容器手段70
又は70’が第二エアロツク55から取り出され、適当
な手段(図示せず)により第一エアロツク50に運搬さ
れるようにして、固体反応剤を装置10を通して更に通
過させることを提供する。これらの選択肢の変形又は他
の選択肢も特に面倒な試験なしに当業者には容易に決定
することができる。 [0043] 容器手段70又は70’及び容器支持手段60は黒鉛か
ら加工することが適当である。上部反応室導管28及び
下部反応室導管29も黒鉛から加工することができる。 第一トンネル室30、反応室20及び第二トンネル室4
0の側面、頂部及び底部は内側層、第一中間層、第二中
間層及び外側層から成る四層構造を有すルコトが適当で
ある。内側層は黒鉛の固体片から成ることが好適である
。第一中間層は熱の損失を最少とする絶縁材料から成る
ことが有益である。ランプブラックを含む各種の絶縁材
料、及び集成装置を使用することができる。第二中間層
は反応室20に特に適当している耐火煉瓦を用いてメー
ンンリー材料から製造されることが望ましい。外側層は
鋼又は他の適当な構造物用金属から製造されることが望
ましい。更に他の構造材料又は追加的中間層のような他
の態様も本発明の範囲から逸脱することなく付は加える
ことができる。 [0044] 下記の実施例において使用される容器手段は向流又は並
流配置(図3)用の充実底(70’)を有するか、又は
横流及び横流、向流又は並流の組み合わせ配置(図4)
用の孔あき底(70)を有する。容器手段70又は70
′は、70ないし72インチ(177,8ないし182
.9cm)の長さ×9インチ(22,9cm)の幅×3
ないし4インチ(7,6ないし10.2cm)の高さが
適当である。 容器手段70及び70’の側面と室20.30及び40
の側面との間に摩擦が過剰であるか、又は遊びが多すぎ
ることから生じる不適当な難点がなく、容器手段70及
び70’が第一トンネル室30、反応室20及び第二ト
ンネル室40を併せた長さを通過して該容器手段を移動
させる機械的な又は他の手段と適合性がある限り、実際
の寸法は特に重要な点ではない。反応剤材料のベツド1
00は0゜25インチ(0,64cm)ないし3インチ
(7,6cm)の深さを有することが適当である。 [0045] 固体反応剤材料の形態の特定の形状、寸法及び物理的性
質は、固体反応剤材料が反応剤気体の気流により容器か
ら吐き出されない限り、充実底容器手段70′の場合は
一般に重要ではない。容器手段70を用いる時に、固体
反応剤材料の寸法又は形状は、固体反応剤材料が通路7
5を通って散逸し、その結果容器支持手段60に沿った
容器手段70の移動を妨害することを事実上排除するの
に充分なものでなければならない点で、追加的な制約を
有する。例えば固体反応剤材料は粉末状又はペレット、
凝集物、ブロック、錠剤、顆粒、押出物又は他の適当な
形状から選択された形状であることができる。固体反応
剤材料はペレットの形状であることが望ましい。ペレッ
トは慣用の技術、例えば押出、錠剤化、粒状化等により
形成できる。 [0046] 容器手段70の通路75は二つの主な寸法上の制約を有
する。第一に、それらは瞬間的にでも軌道60から容器
手段70を押し上げるような大きな背圧を生じることな
く、反応剤気体、例えば窒素の予期された気流を扱うの
に充分な開口面積を提供しなければならない。第二に、
上記で指摘したように、固体反応剤材料が容易に落下す
る程大きくてはならない。説明の都合だけのために、0
.625インチ(1,59cm)の中心間の間隔を有す
る、直径0.125インチ(0,32cm)の通路が下
記の実施例で使用されている。面倒な実験を行わずとも
他の適当な寸法及び間隔を容易に決定することができる
。 [0047] くり抜き室71は容器手段70の底部表面から切り取っ
て作られた深さ0.125インチ(0,32cm)のポ
ケットであることが有利である。室71の実際の寸法は
、該室が過剰な背圧を生じることなく、気体反応剤の予
期された気流を制御するのに充分な大きさである限り重
要な問題ではない。 [0048] 加熱機素80は火炎、電気機素、又は他の加熱手段によ
って加熱できる。反応室20は窒化アルミニウムの製造
のために1500℃ないし1900℃の範囲内の温度に
加熱されることが適当である。他の生成物には他の温度
範囲が一層適当であることもある。かような温度を持っ
た容器手段70及び70’は適当な滞留時間、例えば0
.25ないし6時間を与えるのに充分な速度で装置10
を通って移動することが適当である。代表的な速度は領
5インチ毎分程度から20インチ毎分程度の大きさに亙
って変わり得る。実際の速度は滞留時間と反応区域の寸
法のような制約に依存する。 [0049] 下部反応区域導管29の間隔、数及び配置は充分な気体
状反応剤を固体反応剤材料100に供給する限り特に問
題ではない。各容器手段70は、該容器手段が反応区域
20内に所在する間は、少なくとも一つの導管29上に
位置することが適当である。従って、導管29は反応区
域20内に均等な間隔を持つことが有利である。しかし
他の配置も満足なものである。 [00501 上部反応区域導管28の間隔、数及び配置も下部反応区
域導管29のように特に問題な点ではない。導管は反応
剤気体の供給、反応生成物気体のガス抜き及び高温計の
ような装置の出入の提供を含む、一つ又は多数の機能に
役立つ。特定の工程に必要な機能によって、かような導
管の実際の量及び間隔が規定される。 [0051] エアロツク50及び55は図1及び2には所定の比率通
りに示されていないが少なくとも一つの容器手段70又
は70’を支持し、出入を可能とするのに充分な寸法で
あることが適当である。エアロツク50及び55、時に
後者は冷却区域としても役立つ。かように、エアロツク
はいずれも該容器手段、及びそれらの内容物を安全に取
り扱うことができるような充分な大きさの補助冷却又は
保持領域として機能し、又はそれに連結するのに役立つ
ように充分大きくなければならない。 [0052] 本発明の方法及び装置により製造された窒化アルミニウ
ムは約2m27gないし約5m2/gの範囲の比表面積
を有することが有利である。窒化アルミニウムの粒径は
約1.5μmよりも小さいことが適当である。酸素含量
は約1.5重量%又はそれ以下であることが望ましい。 窒化アルミニウム粒子内の鉄含量は約35ppm以上で
もよいが、それ以下であることが適当である。窒化アル
ミニウム粒子は約250ppm以下の珪素含量を有する
ことが望ましい。 [0053] 装置10からの窒化アルミニウム生成物中の残留炭素は
、生成物を約700℃の温度で回転式炉のような装置中
で空気に暴露することにより少なくすることができる。 [0054] 固体反応剤材料のベツド又は反応ベツド100を構成す
る固体反応剤は上記のような窒化アルミニウムを製する
ものであることが適当である。固体反応剤は酸化アルミ
ニウム及び炭素を含むことが有利である。炭素は酸化ア
ルミニウムと窒素気体との反応の際に一酸化炭素を生じ
るような、窒化アルミニウムに対する化学量論的な比率
よりも僅かに過剰(1ないし10モル%)であることが
望ましい。 炭素が固体反応剤である固体反応剤材料を基準とした重
量%でいえば、適当な量は24ないし40重重量である
。固体反応剤材料のベツド100は又窒化アルミニウム
の製造に触媒として作用できる酸化カルシウムを最高1
.5重量%含んでいてもよい。カルシウムの他の給源又
は誘導体、並びに窒化アルミニウムの製造に触媒として
機能することが知られている他の物質を、酸化カルシウ
ムの代用とすることもできる。更に引き続く窒化アルミ
ニウムの緻密化のための焼結助剤も固体反応剤材料と併
用することができる。かような焼結助剤の一つはイツト
リアである。 [0055] 固体反応剤、酸化アルミニウム、炭素及び随意酸化カル
シウムを適当に混合し、容器手段又はトレー70又は7
0’中に装入する以前にペレットとして成形する。固体
反応剤を約4時間転式粉砕し、引き続き水及び結合剤と
混合して押出可能な混合物を形成する。適当な結合剤は
例えばポリビニルアルコール、殿粉、メチルセルロース
及びコロイド状シリカ等を含む。混合物は、反応ベツド
100を通る反応剤気体の流れを容易にするが、反応ベ
ツド100から気体状反応生成物の排除を事実上妨害せ
ず、及び好適な容器手段70の通路75の目詰まりを無
くすることができなくても、最少とする寸法であること
が有利である、ペレットとして押出される。適当な直径
は0.25インチ(0,64cm)である。ペレットは
容器手段70又は70′中に装入する前に事実上縁ての
水分含量を除去するように炉内乾燥することが好適であ
る。 [0056] ペレットを形成する代わりに、固体反応剤は気孔率の高
い形状を生じるために粗砕することができる。多孔性の
形状は窒化アルミニウムを形成するための充分な反応表
面積を提供する。 [0057] 装置10を用いて材料を作るために使用される反応剤は
、所望の反応生成物を生じるように選択される。所望の
反応生成物が窒化アルミニウムである一例として、反応
剤気体は窒素、窒素と水素の混合物、アンモニア、窒素
又は窒素給源及び気体状炭素給源の混合物を含む。反応
剤気体の他の可能性ある給源は当業者には既知である。 [0058] 装置10は窒化アルミニウムの製造にのみ限定されない
。物質を製造するのに充分な条件下で気体状反応剤を固
体反応剤と接触させる、炭素熱還元法によって他の物質
を製造するのに使用するのに適当である。かような反応
生成物の一例が窒化珪素である。 [0059] 説明のためだけに一例を挙げると、反応室自体は約8フ
イー)(2,5m)の長さを有するが、第一トンネル室
30、反応室20及び第二トンネル室40を組み合わせ
た適当な長さは約60フイート(18,5m)である。 第一トンネル室30反応室20及び第二トンネル室40
の各々は幅約10インチ(25,4cm)及び高さ約6
インチ(15,2cm)を有する。トレー70又は70
’は一般に上記のような寸法を有する。装置10を通る
トレー70の移動速度、該トレー中に含まれる固体反応
剤の量、反応区域20の温度及び気体状反応剤の流速の
ような因子に依存して、該装置からの反応速度は、反応
生成物が窒化アルミニウムである時には、3ポンド毎時
間又はそれ以上であることが適当である。 [0060] 下記の実施例は本発明を単に説明するものであり、本発
明の範囲を限定するものとしての含み、又は他の方式で
あると解釈してはならない。特に断らない限り総ての部
は重量部であり、総ての温度は摂氏(℃)である。 [0061] 【実施例】 実施例 1及び比較実施例 A コーア・セラミック(Coor ceramic)社製
の、半インチ(1,3cc)の高密度99.5%アルミ
ナ微粉砕材料を含む内容27ガロン(102,21)の
微粉砕機を用いて25ポンド(11,4kg)のバッチ
の下記の原料を4時間軸式微粉砕し、窒化アルミニウム
(AIN)先駆体を製造する:1、アルコア(Alco
a) A 16− S Gの商標名でアメリカ・アルミ
ニウム社(Alum−inum Company of
America)から市販しているアルミナ粉末72
.0重量%;及び2、ショーウィニガン(Shawin
igan)・アセチレンブラックの商標名でチエブロン
・ケミカル(Chevron Chemical)から
市販しているアセチレンカーボンブラック28.0重量
%。 [0062] アルミナ粉末は9.46平方メートル毎ダラムの表面積
を有する。それはppmで表して下記の濃度の不純物を
有する:カルシウムー66;珪素−53;クロム−10
以下;及び鉄−80゜ [0063] AIN先駆体粉末の一部を本文で“′トレーAl+ と
称する(図3参照)一つの充実底トレー中に1/2イン
チ(1,3cm)の深さに装入し、全体の装入量を2キ
ログラムとする(実施例1)。第二の区分を本文で″ト
レーBll と称する他の充実底トレー中に1−1/8
インチ(2,8cm)の深さに装入し、全体の装入量を
5にグラムとする(比較例A)。トレーは充実底を有す
るから下部反応区域導管による気体状反応剤の上昇流は
ない(図1参照)。次いで詳細に上に述べた寸法を有す
る炉(図1及び2参照)中に、最高温度1750℃で9
6分間の反応時間を与えるのに充分な押し込み速度で、
トレーを押し込む。反応時間は反応剤が、AIN反応が
起こる最低温度(約1500℃)であるか又はそれより
高い炉の部分にあると見積もられる時間の合計である。 1,600立方フイート(45,3立方メートル)毎時
間の向流窒素気流をトレーが含まれている間に炉内にパ
ージする。排気ガスは第一トンネル室導管35(図1参
照)を通してガス抜きする。トレーは炉の反応区域の通
過後には窒化アルミニウムを含む。各トレー中に得られ
るAIN生成物は、6箇所のベツド位置(前面頂部及び
底部、中央頂部及び底部背面頂部及び底部)で試料採取
し、酸素重量%及び表面積の分析を行う。得られた結果
は表1に総括されている。 [0064] 表 1 トレー l 試料位置 1 酸素重量% 1
表面積m2/g A 1 前面頂部 A 1 中央底部 1.16 1.20 2.81 2.92 中央頂部 中央底部 背面頂部 背面底部 1.39 1.27 1.76 1.36 2.93 3.10 3.26 2.93 B 1 前面頂部 1 14.38B 1
前面底部 l 8.30B 1 中
央頂部 1 2.78B ] 中央底部
l 7.87B 1 背面頂部
l 4.07B 1 背面底部 1
8.894.63 2.79 3.52 3.23 3.47 2.75 AIN生成物の酸素含量は反応の完全性の指標として使
用される。1.5%以上の酸素濃度の生成物は絶対的で
はないが、転化の不完全な生成物の指標と考えられる。 [0065] 表1に表示されたデータは、アルミナ粉末を厚いベツド
(トレーB)中で窒化アルミニウムに転化する試みは生
成物の酸素含量の変動性、並びに比較的薄いベツド(ト
レーA)を用いる同様な試みよりも得られる酸素含量が
大きい結果をもたらすことを示している。これは厚い粉
末ベツドに固有の熱伝達及び気体の輸送の制限によるも
のと考えられる。トレーA中の総ての酸素含量は一つ以
外は1・5%よりも少ない。これは得られる粉末の一部
は過剰な酸素含量を有することを指示しているが、該ト
レー中に含まれる窒化アルミニウム粉末の平均酸素含量
は明らかに許容できる。対照的にトレーB中の総ての酸
素含量は明らかに1.5%以上であり、屡々著しく多い
。かように、トレーB中に含まれる粉末の平均酸素含量
は又かような所望の酸素濃度以上である。 [0066] 実施例 2 実施例1の手法及び装置を用いて25ポンド(11,4
にグラム)の窒化アルミニウム先駆体粉末のバッチを、
実施例1と同じアルミナ71,7%、実施例1と同じア
セチレンカーボンブラック28.0%及び0.3%の酸
化カルシウムから製造する。 [0067] 窒化アルミニウム先駆体粉末を30%の水及び5%のポ
リビニルアルコールと共にリボンブレングー中で混合す
る。得られる混合物を1/4インチ(0,6cm)の押
出物又はペレットとして押出す。ペレットを水分含量2
.0%以下まで炉内乾燥する。 [0068] 充実底トレー(図3参照)に0.25インチ(0,6c
m)の深さまでペレットを装入して固体反応剤装入量を
2にグラムとする。ペレットと粉末の密度の差は、深さ
の浅いのペレットの深さを浅くすることにより粒子状装
入が達成されることを説明している。次いでトレーを1
750℃の最高温度で48分間の反応時間が得られるの
に充分な速度で、実施例1と同じ炉内に押し込む。15
00CFH(42,5立方メートル毎時間)の向流N2
気流が使用される。得られるAIN生成物の平均酸素含
量は1.26%である。 [0069] 比較例実施例 B トレー中のペレットの深さを四倍の1インチ(2,54
cm)に増やす以外は、実施例2の方法及び組成物を繰
り返して行う。 [0070] 得られるAIN生成物は20.6%の平均酸素含量を有
する。これはアルミナのAINへ転化が許容し難いこと
を示す。不完全な転化は物質移動及び熱伝達の限界の複
合によるものと考えられる。 [0071] 実施例2及び比較実施例Bに表示されたデータは、ペレ
ットは粉末のように、比較的厚いベツド中よりは浅いベ
ツド中で極めて許容性の大きい生成物を与えることを示
している。かように、充実底トレー又は容器手段中で粉
末化された固体反応剤ではなく、ペレット化された固体
反応剤を用いても酸素含量の点では顕著な差はない。 [0072] 実施例 3 下部反応区域導管29(図1参照)が容器手段70のく
り抜かれた室71 (図4参照)に気体状窒素を供給す
るために使用される変形炉を用いて、実施例2の方法を
繰り返す。排気ガスは実施例1のように第一トンネル室
導管35を経てガス抜きされる。くり抜かれた室は各ト
レーの底に通じている1/8インチ(領3cm)の深さ
のキャビティである。キャビティはトレーの床全体を横
切る中心間に5/8インチ(1,6cm)の間隔を置い
て位置する直径1/8インチ(0゜3cm)の孔に、窒
素を均等に供給する窒素ディストリビュータとして作用
する。導管29は各々が炉の反応区域20の床60でフ
ラッシュする出口を有する事実上黒鉛の管である。トレ
ー中のペレットの深さは比較実施例Bのように1インチ
(2,5cm)である。導管29を通る気体状窒素気流
の流速は1600CFH(45゜3立方メートル毎時間
)である。 [0073] 得られるAIN生成物の平均酸素含量は1.22%であ
る。生成物は3.03m27グラムの表面積を有する。 これらの結果は比較実施例Bで得られるものと較べて驚
異的な転化率の改善をもたらす。 [0074] 実施例 4及び比較実施例 C 実施例2のようにして製造されたAIN先駆体ペレット
を充実底トレー(比較実施例C)及び孔あき底トレー中
に装入する。充実底トレー及び孔あき底トレーは夫々実
施例1及び3で使用されたものと同一である。最高温度
1750℃で約96分間の反応時間を与えるのに充分な
速度で、二つのトレーの各々を装置中に押し込む。孔あ
きトレーの場合には、気体状窒素はくり抜き室に実施例
3のように1500CFH(42,5立方メートル毎時
間)の流速で供給される。各トレー中のAIN生成物を
実施例1のように6箇所の位置から試料採取し、酸素の
重量%を分析し、及びブルナウアーーエメットーテーラ
ー(Brunauer、 Emmet、 Tel le
r)(BET)表面積分析法から表面積を測定する。 でいる。 [0075] 表 2 充実トレ 結果は表2及び3に総括され 試料位置 酸素パーセント 表面積 m2/g 前面 前面 中央 中央 背面 背面 頂部 底部 頂部 底部 頂部 底部 4.32 11.08 1.25 1.44 3.55 7.93 3.28 2.99 3.11 2.88 3.03 2.98 表 孔あき ト し − 試料位置 酸素パーセント 表面積 rn2/gl 前面 頂部 1゜ 前面 底部 1゜ 中央 頂部 1゜ 中央 底部 1゜ 背面 頂部 1゜ 背面 底部 1゜ 2.99 2.91 2.63 2.81 2.70 2.87 表2及び3にに示されたデータを比較すると孔あきトレ
ー(実施例4)は充実トレー(比較実施例C)よりも−
段と均一な品質の製品を生じることを示している。気体
状窒素の流動方式以外の総ての因子は同様であるから、
改善された結果は反応性気体のより均一な分布によるも
のと考えられる。酸素の値が低いことがら立証されるよ
うに、孔あきトレー中の反応は又−層早い速度で進行す
る。充実トレーの底部から採取された生成物は、先駆体
が完全に転化されていなくても早期に生成物が粗大化す
る徴候を示す。これは充実トレーの場合ベツドの底の近
くのN2の供給が不十分なために起こるものであろう。 [0076] 本文中に特に好適な具体化が記載され例示されたが、上
記の教示に照らしてみれば、本発明の精神及び範囲から
逸脱することなく、特許請求の範囲の条項内で本発明の
多くの変形及び変更法が可能であることが理解されよう
。 [0077] 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。 [0078] 1゜ a)固体反応剤材料の少なくとも一つの別個のアリコー
トを供給し、各アリコートは別々な容器内に配置されて
おり、各容器は気体状反応剤を受け取り、且つ該気体状
反応剤を該アリコート全体を通じて一般に均一な方式で
分布させる手段を内部に定置しており、該固体反応剤材
料は酸化アルミニウム及び随意炭素を含んで成り、該気
体状反応剤は窒素及び1Tjfi意炭素源を含んで成る
こと、b)気体状反応剤と固体反応剤材料の間の反応を
開始させ、窒化アルミニウムを製造するのに充分な温度
まで該アリコートを加熱するのに充分な速度及び時間的
周期で、少なくとも一度該容器を加熱された反応区域の
中に通すこと、C)固体反応剤材料を窒化アルミニウム
に転化するのに充分な速度で、気体状反応剤を該容器に
供給すること、 d)調節された粒径を有する窒化アルミニウムを形成し
、且っオキシ窒化アルミニウム又はオキシ炭化アルミニ
ウムの生成を事実上排除するのに充分な速度で、反応区
域から気体状反応生成物を除去すること、を含んで成る
、酸化アルミニウムの炭素熱還元法により窒化アルミニ
ウムを連続的に製造する方法。 [0079] 2、時間周期が0.25ないし6時間であり、温度が1
500℃ないし1900℃である、上記1に記載の方法
。 [0080] 3、固体反応剤材料が粉末、ブロック、錠剤、顆粒、凝
集物、押出物又はペレットである、上記1に記載の方法
。 [0081] 4、固体反応剤材料が酸化アルミニウム、炭素及び酸化
カルシウムから成り、酸化カルシウムが固体反応剤材料
の重量を基準として0.05ないし1.5重量%の量で
存在し、炭素が酸化アルミニウムに対する化学量論的な
割合よりも僅かに過剰な量で存在し、及び残りが酸化ア
ルミニウムである、上記1に記載の方法。 [0082] 5、炭素の量が酸化アルミニウムに対する化学量論的な
割合よりも1ないし10モル%大きい、上記4に記載の
方法。 [0083] 6、固体反応剤材料の事実上縁てを窒化アルミニウムに
転化するのに充分な速度で気体状反応剤が供給される、
上記1に記載の方法。 [0084] 7、a)気体状材料を受け取り、及び中に含まれる固体
粒状材料の全体を通じて該気体状材料を配布するための
手段を含む、固体反応剤材料を容れるための手段、 b)該容器手段を少なくとも一度反応区域を通して運搬
するための手段、C)該容器手段が反応区域を通して運
搬されている間に、気体状材料を受け取るための手段に
気体状材料を供給する手段、d)反応区域から気体状反
応生成物を除去するための手段、を含んで成る装置。 [0085] 8、更に、気体材料の通過に適した少なくとも一つの導
管に連結しており、及び流体的に連絡している第一トン
ネル室、及び気体材料の通過に適した少なくとも一つの
導管に連結しており、及び流体的に連絡している第二ト
ンネル室を含んで成り、該第−及び第二トンネル室は反
応区域の対向する端部に連結しており、及び作業的に連
絡している、上記7に記載の装置。 [0086] 9、更に、反応区域から離れた点で該第−トンネル室に
連結しており、及び作業的に連絡している第一エアロツ
ク、及び反応区域から離れた点で該第二トンネル室に連
結しており、及び作業的に連絡している第二エアロツク
を含んで成る、上記8に記載の装置。
関する。更に本発明は該改良された方法に関連して使用
するのに適当な装置に関する。 [0002] 窒化アルミニウムは各種の用途に使用するのに特に適当
である或種の物理的性質を呈する。或用途、例えば電子
回路機構の包装成分としては事実上充分な理論的密度と
高い熱伝導性を必要とする。高品質の窒化アルミニウム
粉末は焼結、熱圧プレス又は他の適当な手段により圧縮
されれば、一般にこれらの要求を満足させる。多数の因
子が粉末の品質に寄与する。主として粉末の粒径及び表
面積が、得られるセラミック製品の密度に影響を及ぼす
。粉末の純度は得られるセラミック製品の純度を決定し
、及びそれにより熱伝導性のような或種の物理的性質の
大きさを決定するのに大きな役割を果す。 [0003] 高品質の窒化アルミニウム粉末は一般に低い酸素含量(
約2%以下)、低い炭素含量(釣鉤2%以下) 及び低
い微量金属含量(100万部分の数百部以下)を有して
いる。例えば酸素、炭素又は微量金属含量の多い低品質
の窒化アルミニウム粉末は、電子部品の包装のような或
種の電子的用途に使用するには一般に不適当であると考
えられている。焼結された窒化アルミニウム粉末は一般
に1゜0ないし0.2μmまでの粒径を有する。粉末の
大きさに逆比例する粉末の表面積は2ないし10m2/
gま−での範囲にある。 [0004] 窒化アルミニウム粉末の製造は一般に既知の二つの方法
の中の−っによるものである。直接窒化法として知られ
ている一つの方法は高温で窒素又はアンモニア雰囲気中
で金属窒化アルミニウム粉末を窒化し、得られる窒化物
を粉砕することを含んでいる。炭素熱還元(carbo
thermal reduction)法として知られ
ている第二の方法は、高温で酸化アルミニウム、炭素及
び窒素を反応させる。本発明は後者の方法を対象として
いる。 [0005] 炭素熱還元法の熱化学を検討すると、それは総ての条件
下で極めて吸熱的な性質を有する。かように、許容し得
る速度で反応を進行させるためには、熱は効果的且つ効
率的な方式で供給されなければならない。不適当な熱の
供給の逆効果は出発材料の反応の不完全、酸化アルミニ
ウム出発材料又は窒化アルミニウム生成物又は両者の粗
粒化又は粗大化、及び望ましくない副反応を含み、アル
ミニウムのオキシ窒化物のような不必要な副産物を形成
することを含んでいる。 [0006] 反応剤の完全な転化は反応剤気体、例えば窒素の反応塊
中への効果的な導入、及びそこから−酸化炭素のような
生成気体の効率的な除去の両方を必要とする。 反応剤気体の導入及び生成気体の除去が適切に行われな
ければ、得られる窒化アルミニウム製品は高濃度の酸素
を含む可能性がある。過剰な酸素は反応が、出発材料と
所望の窒化アルミニウムへの完全な転化以下である、生
成物との間の平衡位置に達したことを示している。 [0007] クラモト(Kuramoto)等(米国特許第4,61
8,592号)は固体反応剤、例えば酸化アルミニウム
及び炭素中で高純度を選択し、且つ維持することの重要
性を教示している。彼らは固体反応剤の緊密な混合物を
製造することの重要性をも教示している。彼らの実施例
1は31 毎分の速度で炉中に窒素気体を供給すると共
に、約1600℃で作動する電気炉中での小(30ない
し200g)規模反応を開示している。反応時間6時間
後に混合物を取り出し、未反応の炭素を除去するために
空気中で酸化する。 [0008] 実験室規模反応器と関連して使用するのに適当な反応条
件は、−層規模の大きい装置中では許容し得る結果を与
えない可能性がある。反応素材が少ないと比較的効率的
な気体及び熱の輸送が可能であり、従って理想的な条件
よりかなり劣る条件下でも高品質の粉末の製造が行われ
る。反応容器の寸法は反応素材の大きさに順応して増大
するから、通常気体及び熱の輸送効率の劣化が伴ってく
る。固体反応剤のベツドの深さが増加するから、固体反
応剤と気体反応剤との間の接触及び生成気体の除去をも
たらす上での困難性は、小さな問題から大問題に変化す
る。固体反応剤のベツドの寸法は増加するから、完結に
向かって吸熱反応に駆り立てるベツドの加熱は益々不均
一となり、熱源からベツドのその部分の距離と共に変化
する。言い換えれば、反応は外部の熱源に対応して反応
剤ベツド又は装入物の外側からその中心に向かって進行
する。前述の気体及び熱の輸送の問題は、反応素材内の
局部的領域中で理想的な反応条件よりも劣化し、その結
果窒化アルミニウムへの転化及び品質の変動性の原因と
なる。 [0009] 反応する素材中で理想に近い反応条件を調えるための反
応器又は方法の設計及び操作は、必要でありながら、窒
化アルミニウム合成を工業的規模で満足するよう拡大す
るのには不十分である。原料、労働及びユーティリティ
を含む他の因子も競合できる製品を製造するためには効
率的に管理されなければならない。 [0010] 連続反応器又は方法の操作はユーティリティ及び労働の
費用効果的な使用を提供することができようが、それは
必然的に運動又は可動部の使用を内包する。熱い可動部
を持った反応器の設計及び操作は、適当な材料の入手可
能性及び性能により制約される。この限界に取り組むこ
とは必要であるカミ反応の制御及び生成物の品質の許容
し難い低下のような他の問題を引き起こすこともある。 [0011] 多数の文献が窒化アルミニウムを製造する反応器及び方
法を記載している。或ものは炭素及び窒素を用いる酸化
アルミニウムの工業的規模反応の可能性を示唆している
。他のものは製品の品質に関係なく反応規模を扱ってい
る。僅かな文献が酸素含量の低い生成物への反応剤の完
全な転化の必要性を取り上げているが、いずれも低酸素
及び微細な粒径の両者を有する高品質の窒化アルミニウ
ムを製造する工業規模の設備及び工程を扱ってはいない
。本当に、規模及び製品の酸素含量を強調する文献は、
必然的に微細な粒径の材料の獲得を除外している。 [0012] 上記のクラモト等は高品質の粉末を製造する方法を開示
している。しがしその方法は工業的規模での実施には適
当していない。粉末状の固体反応剤の静止ベツドは、製
品の品質及び不均一性及び不経済な反応動力学を伴う問
題Qコよって、大規模作業には非実際的である。6時間
又はそれ以上の反応時間は明らかE過剰である。 [0013] サーペク(Serpek) (米国特許第888.04
4号)はアルミナ、炭素及びアルミニウムと合金を形成
し得る金属の混合物を窒素雰囲気中で赤熱まで加熱する
ことから成る、窒化アルミニウムの製造方法を開示して
ν)る。得られる製品の品質は保有された金属による汚
染のために所望の品質以下である。 [0014] サーペク(米国特許第1,030,929号)は原料粉
末混合物が抵抗機素Gコより加熱された回転式反応室中
に導入される電気炉の使用を教示してし)る。混合物の
窒化アルミニウムへの転化は気体状窒素の向流により促
進されてし)る。反応室の回転作用は粉末混合物の必要
な撹拌を提供する。これにより気体及び熱の輸送が容易
になる。しかし、それは又未反応、部分的反応及び完全
に反応した物質の混合を招き許容し難い。反応器がこう
した混合物中の総ての未反応の物質を完全に転化するの
に充分な供給速度及び滞留時間で操作されても、得られ
る生成物(よなお不均質である。均質性の欠如は許容し
難い生成物と言い換えられる。 [0015] サーペク(米国特許第1,274,797号)は幾分か
早い初期反応動力学を導入するために窒素反応雰囲気中
への水素の導入を教示してし)る。しかし、実施例中に
示される最上の製品は約30%の転化の指標である、僅
か8.6%の窒素しか含んでいない。 [0016] ショールド(Shoeld) (米国特許第1,274
,797号)は酸化アルミニウムと炭素と結合剤のブロ
ックが通過し、同時に窒素含有気体が内部に均一に分布
している、垂直に配置された反応区域を利用する窒化ア
ルミニウムの製造方法を教示している。反応素材はブロ
ックを通過し、夫々を直接且つ均一に加熱する、電流を
起こす電極によって加熱される。この方法の配置及び操
作は供給ブロックの組成及び物理的性質に苛酷な要求を
課し、及び部分的及び完全に反応したブロックにも同様
である。ブロックが電気を通すためには、組成物は正し
い抵抗を付与するよう精密に仕立てられなければならな
い。都合が悪いことには、抵抗は材料が反応する際に予
測できない様式で明らかに変化する。この予測不可能性
のために反応素材が非効率的に加熱され、それはひいて
変動的な反応動力学及び不均質な製品の品質を招くもの
となる。更にブロックのベツドが垂直方向に深いために
、ブロックの強度に苛酷な束縛が課せられる。ブロック
はカラムの砕解及び引き続く目詰まりを避けるために、
高い未反応強度及び転化の際の充分な強度の両者を有し
なければならない。高強度は通常大量の結合剤の混和に
より、又は緻密な材料の製造により提供される。大量の
結合剤は製品の純度を危うくし、又は緻密な供給ブロッ
クはブロック内の必要な気体の輸送を妨害して反応の過
程を変化させその結果、長い反応時間又は製品の品質の
低下又はその両者をもたらすものである。 [0017] ペリアース(Perieres)等(米国特許第2.9
62.359号)は個々ノ多孔性のブロック内の容積を
含む反応素材の総ての部分において、雰囲気の流動及び
組成の効果的な調節を保持する重要性を教示している。 ブロックは酸化アルミニウム及びコークスを添加した酸
化アルミニウムから成る。ペリアース等は又反応器を目
詰まりさせる可能性がある、及び他の重要な反応の化学
量論を変更させる、揮発性の固体副産物の存在を教示し
ている。 [0018] フレア(C1air) (米国特許第3,032,39
8号)は窒化アルミニウムを連続的に製造する方法を開
示している。この方法は酸化アルミニウム、炭素及びア
ルミン酸カルシウム結合剤から成る粒状供給材料を形成
し;粒状材料を外部的に加熱された長い反応区域中に下
方に連続的に通し;落下する粒状材料の中に窒素の向流
を通し;反応区域の下部で窒化アルミニウムを取り出し
て回収することを含んで成る。排気ガスは膨張区域を通
して誘導され、気体中に含まれるカルシウムがあれば凝
縮される。揮発するカルシウム化合物は、除去されなけ
れば、反応器を詰まらすであろう。幾分かのカルシウム
は製品中に残存し、望ましくない不純物となる。結合剤
は又粒状材料の過剰な焼結を起こし、そのため微細な粒
径の製品の回収が妨害される。窒素は反応器中で消費さ
れ、−酸化炭素を放出するから気体が軸方向に流れる長
い反応区域は必然的に不均質な反応雰囲気を含んでいる
。更に静止した管内の粒子の流れの機械的な性質の結果
として、不確実な滞留時間をもたらす粒子速度の不均一
な分布が起こる。更に向流気体は一般に深い又は長い管
内では経路に従って流れる。かような流動形式は不均一
な製品が生産される一助となるものである。 [0019] パリス(Paris)等(米国特許第3,092,45
5号)は酸化アルミニウム粒を炭素源として炭化水素が
含まれる反応剤気体と接触させる、窒化アルミニウムの
製造方法を開示している。この方法は固定ベツド反応器
、移動ベツド反応器又は流動床反応器と共に使用できる
。酸化アルミニウム粒の固定又は移動ベツド中に並流又
は向流のいずれにもせよ、炭化水素4を導入することは
重要な反応剤である炭素の不均一な分布をもたらす。得
られる製品は同様に不均一であると予想される。流動床
は一般に固体及び気体状反応剤の迅速且つ均一な混合を
提供する。 しかし流動床の連続操作は製品の連続的な取り出しが必
要である。こうして取り出された製品は有限量の、しか
し望ましくない、未反応及び部分的に反応した固体を含
んでいる。 [00201 要求されることは例えば電子工業に適当な純粋な生成物
を、工業的に許容し得る規模で、及び効率的な方法及び
装置によって製造する、窒化アルミニウムの製造のため
の炭素熱還元法である。 [002月 本発明の一つの態様は酸化アルミニウムの炭素熱還元に
より窒化アルミニウムを連続的に製造するための方法で
ある。該方法は:a)固体反応剤材料の少なくとも一つ
の別個のアリコートを供給し、各アリコートは別々な容
器内に配置もれており、各容器は気体状反応剤を受け取
り、且つ該気体状反応剤を該アリコート全体を通じて一
般に均一な方式で分布させる手段を内部に定置しており
、該固体反応剤材料は酸化アルミニウム及びFjI意炭
素を含んで成り、該気体状反応剤は窒素及び随意炭素源
を含んで成ること、b)気体状反応剤と固体反応剤材料
の間の反応を開始させ、窒化アルミニウムを製造するの
に充分な温度まで該アリコートを加熱するのに充分な速
度及び時間的周期で、該容器を少なくとも一度加熱され
た反応区域の中に通すこと、C)固体反応剤材料を窒化
アルミニウムに転化するのに充分な速度で、気体状反応
剤を該容器に供給すること、 d)調節された粒径を有する窒化アルミニウムを形成し
、且つオキシ窒化アルミニウム又はオキシ炭化アルミニ
ウムの生成を事実上排除するのに充分な速度で、固体反
応材料から気体状反応生成物を除去すること、を含んで
成る。 [0022] 固体反応剤は気体状反応剤との接触及び反応生成物気体
の除去を最大とする形状であることが適当である。実際
の形状は重要ではなく、例えば粉末、フレークペレット
又は凝集塊であってもよい。固体反応剤はペレットの形
状であることが望ましい。 [0023] 本発明の第二の態様は: a)気体状材料を受け取り、及び中に含まれる固体粒状
材料の全体を通じて該気体状材料を配布するための手段
を含む、固体反応剤材料を容れるための手段、b)該容
器(container)手段を少なくとも一度反応区
域を通して運搬するための手段、 C)該容器手段が反応区域を通して運搬されている間に
、該容器手段が気体状材料を受け取るための手段に気体
状材料を供給する手段、d)反応区域から気体状反応生
成物を除去するための手段、を含んで成る装置である。 [0024] 本発明の方法及び装置は工業的規模で高品質の窒化アル
ミニウム粉末を製造するのに適している。得られる窒化
アルミニウムは約1.5重量%に等しいか又はそれ以下
の酸素含量、1.5μmに等しいか又はそれより小さい
粒径、及び2m2/gないし5 m27gの比表面積を
有することが有益である。本発明の方法及び装置により
製造された窒化アルミニウム粉末から形成された、焼結
された窒化アルミニウムは140W/m’にの熱伝導率
を有し、理論的密度に近いものである。 [0025] 上記の態様及び本発明の工程又は本発明の各部の組み合
わせのような本発明の他の詳細は、添付図面に関連して
一層詳細に記載され、且つ特許請求の範囲内に指摘され
ている。 [0026] 本発明の特定の具体化は、説明のためにのみ提示される
ものであって本発明を制限するものではない。本発明の
原理的な態様は、本発明の範囲から逸脱することなく各
種の具体化で使用することができる。 [0027] 図1及び2は本発明の目的に適当な装置を略図的に描い
ている。装置10は反応室20、多数の上部反応室導管
28、多数の下部反応室導管29、第一トンネル室30
、第一トンネル室導管35、第二トンネル室40、第二
トンネル室導管45、第一エアロツク50、第二エアロ
ツク55、容器支持手段(レール、軌道通路又は溝)6
0、多数の容器手段、ボート又はトレー70、多数の加
熱機素80、軌道60に沿って該容器手段を移動させる
手段(図示せず) 反応剤気体源(図示せず)及び気体
状反応生成物を受け取る手段(図示せず)から成ってい
る[0028] 第一トンネル室30は第一エアロツク50に近接して所
在し、それと内側エアロツク扉52により作業的に連絡
する第一端31、及び第一端31から離れて所在し、反
応室20の第一端21に近接し、それと流体的に連絡す
る第二端32を有する。第一トンネル室導管35は第一
トンネル室30に連結しており流体的に連絡している。 [0029] 第二トンネル室40は反応室20の第二端22に近接し
て所在し、それと流体的に連絡する第一端41、及び第
一端41がら離れて所在し、第二エアロツク55に近接
し、内側エアロツク扉56により作業的に連絡する第二
端42を有する。第二トンネル室導管45は第二トンネ
ル室40に連結しており、及び流体的に連絡している。 [0030] 反応室20は中に加熱機素80が配置されている。加熱
機素80は容器手段70が反応室20を横送りされる際
に、該手段70の内容物に熱を付与するのに充分な方式
で配列されている。図1に示すように、加熱機素80は
容器手段70の上に配列されている。こうした配列は所
望のように変えることができ、容器手段が反応区域20
内に配置されている間に、該容器手段70の側面、下方
又は周囲全体に近接して位置させることができる。 [0031] 加熱機素80の配置は又反応区域20の第一端21及び
第二端22を決定する。図1に示すように、第一端21
は第一エアロツク50に最も近く所在する加熱機素に近
接しており、第二端22は第二エアロツク55に最も近
く所在する加熱機素に近接している。 [0032] 所望により、加熱機素80に供給される熱は反応剤気体
を反応室20に導入する前にある手段(図示せず)によ
り反応剤気体を予備加熱することにより補給することが
できる。もし使用するならば、スイープ(sweep)
気体を予備加熱することもできよう。予備加熱装置及び
その操作は既知である。面倒な実、験をすることなく適
当な予備加熱温度を容易に決定することができる。 [0033] 上部反応室導管28は反応区域20に連結し、流体的に
連絡している。下部反応室導管29は、導管29が反応
区域20の下部と流体的に連絡するような方式で、レー
ル、軌道、通路又は溝60に連結している。導管29の
少なくとも一つは容器手段70が反応区域20に配置さ
れる間、各容器手段70の気体状反応剤骨は取り室71
と流体的に連絡していることが有益である。図1に示す
ように、及び更に詳細には図4に示すように、室71は
容器手段70の下部をくり抜いて作られていることが適
当である。くり抜かれた部分の縁は一つ又は多数の導管
29により室71に導入される気体状反応剤の損失を充
分最小とするように、溝60と摩擦シールを形成する(
図示せず)ことが有益である。 [0034] 第一エアロツク50は第一トンネル室30の第一端31
に近接して所在し、及び作業的に連絡している内側エア
ロツク扉52、及び内側エアロツク扉52から離れて所
在する外側エアロツク扉51を有する。第二のエアロツ
ク55は第二トンネル室40の第二端42に近接して所
在し、及び作業的に連絡している内側エアロツク扉56
、及び内側エアロツク扉56から離れて所在する外側エ
アロツク扉57を有する。 [0035] 図2は容器手段70の側面と反応室又は区域20、第一
トンネル室又は区域30及び第二トンネル室又は区域4
0の側面を形成する、装置10の側面11及び12の間
の空隙16を示す。空隙16は一定の比重選りには描か
れていない。実際には、空隙16は容器支持手段60が
レール、軌道又は限定された通路であるよりは単なる装
置10の床であるほどに極めて小さくてもよい。 ′小
さい 空隙は容器手段70が夫々第一トンネル室を通っ
て移動する際のそれらの横揺れ(side−to−si
de)運動を最少とし、反応室20及び第二トンネル室
40も同様である。こうした空隙は面倒な実験を行うこ
となく容易に決定される。容器支持手段60が容器手段
70の横揺れ運動を制限するレール、軌道、溝又は他の
限定された通路であるならば、空隙は必要に応じてもつ
と大きくてもよい。 ・[0036] 図3は容器手段70の別な具体化70′の略断面図であ
る。この具体化においては、容器手段70’は室又はく
り抜いた(hol lowed−out)部分71を持
たない、充実した(solid)底74′を有し、固体
反応剤材料100のベツドを保持している。容器手段7
0′は容器支持手段60に沿って気体状反応剤の流(図
示せず)に向かって移動することが有利である。例とし
て容器手段70′は支持手段60に沿って第一エアロツ
ク50(図1)から第二エアロツク55(図1)に移動
する際に、第二トンネル室導管45(図1)により導入
され、第一トンネル室導管35(図1)により排出され
る反応剤気体(図示せず)の向流的気流に直面するであ
ろう。必要に応じ、反応剤気体の気流を並流とするため
逆転することもできる。本文で使用される゛′並流″と
いう用語は平行な流れ又は容器手段70又は70′と同
様に同じ方向に進む流れを意味する。この具体化におい
ては、上部反応室導管28は反応剤気体(図示せず)を
装置中に導入するために使用される。反応生成物気体(
図示せず)は第一トンネル室導管35(向流)を通って
ガス抜きされることが望ましい。別な具体化において、
反応生成物気体は向流の場合第二トンネル室導管45を
通って、又は向流及び並流の組み合わせの場合、導管3
5及び45を通って同時にガス抜きすることができる。 一つ又は多数の導管(図1)は高温計指示器(図示せず
)の覗き場所として使用することができる。この具体化
においては、下部の反応室導管29(図1)は除外する
か又は締め切ることができる。 [0037] 図4は装置10の部分的断面図と共に容器手段70の好
適な具体化を略図的に示している。この具体化において
、容器手段70は、少なくとも一つの下部反応室導管2
9と流体的に連絡するように配置されたくり抜かれた室
71を有する。 容器手段70は孔あき床72を有する。床72は上部の
、又は固体受け取り表面73、及び下部の、又は気体室
表面74を有する。下部表面74は室71の頂部又は天
井となっている。床72は室71及び固体受け取り表面
73の両者と、流体的に連絡している多数の開口部又は
通路75を備えている。このようにして導管29により
室71に入る気体状反応剤(図示せず)は、通路75に
より室71を出て、表面73に配置された固体反応剤材
料100のベツドを通って配布される。過剰な反応剤気
体及び反応生成物気体(図示せず)は第一トンネル室導
管35、第二トンネル室導管45、上部反応室導管28
又はそれらの任意の組み合わせによって装置10を出る
ことができる。必要に応じ、少なくとも導管45、導管
35又は導管28が反応生成物気体(図示せず)を排気
又はガス抜きするのに使用されていない限り、反応剤気
体又は不活性スイープ気体を導管45.35又は28に
より装置10中に導入することができる。更に下部反応
室導管29の一つ又は多数は少なくとも導管28.29
.35又は45の一つが反応室20に反応剤気体を導入
するのに使用される限り、過剰の反応剤気体又は反応生
成物気体をガス抜きするのに使用できる。言い換えれば
、少なくとも一つの導管が各機能に供される限り、反応
剤気体を反応室20に添加し、反応生成物気体を装置1
0からガス抜きするのに任意の導管の組み合わせを使用
することができる。 [0038] 容器手段70を容器支持手段60に沿って移動させる手
段は図示されてないが油圧式又は空気ブツシュ式アーム
が適当である。容器手段を装置10の一方の端から他の
端に移動させ、及び随意引き戻す他の手段は、面倒な試
、験を行わずに容易に選別できる。 [0039] 容器手段を移動させる手段(図示せず)は、容器手段7
0又は70’を第一のエアロツク50から第一トンネル
室30、反応室20、第二トンネル室40を通って第二
エアロック室55に運搬する。各容器手段70は固体反
応剤材料のベツド(例えば図3及び4のベツド100を
参照)を含むことが有利である。容器手段を移動する手
段(図示せず)は、該固体反応剤材料の事実上総てを所
望の反応生成物に転化するのに充分な速度で、容器手段
70又は70’を反応室20を経て前進させる。該反応
材料を収納する容器手段70又は70’が反応室20内
に配置されている間に、該固体反応剤材料100は加熱
機素80により反応温度まで加熱される。加熱と同時に
、反応剤気体(図示せず)が給源(図示せず)から下部
反応室導管29、該導管29の上方に所在する容器手段
70の室71、及び該容器手段70の通路75によりベ
ツド固体反応剤材料100を貫流して運搬される。反応
生成物気体(図示せず)及び過剰な反応剤気体(又図示
せず)は、主として第一トンネル室導管35により反応
室20から排気される。これらの気体は又−つ又は多数
の上部反応質導管28、第二トンネル室導管45及び下
部反応室導管29を経由して排気又はガス抜きすること
ができる。 [0040] 反応剤気体又は不活性気体の気流(図示せず)が第二ト
ンネル室導管45から第一トンネル室導管35に向流的
に流れ、又はその逆方向に流れ、反応生成物気体の幾分
かは又反応室20から適宜導管35又は導管45のいず
れかから一掃される。本文で使用される″不活性気体″
という用語は、装置10中で粒状生成物、例えば窒化ア
ルミニウムを製造するのに使用される条件下で、固体又
は気体状反応剤と反応しない希ガス及び他の気体を含ん
でいる。 [0041] 容器手段70’が容器手段70の代わりに使用されるな
らば、反応剤気体は直前の文節に記載されたように適宜
に流れる。この場合には、反応剤気体は導管29を経由
して反応室20に入らないであろう。 [0042] 容器手段70又は70′が第二エアロツク55に入った
後、多数の選択肢が有用である。最初に、容器手段70
又は70′は容器手段の移動の方向を逆転することによ
り、第一エアロツク50に戻ることができる。これは第
二の容器支持手段(図示せず)並びに該容器手段を該第
二の支持手段上に移動させる手段(又図示せず)の存在
を想定している。第二の選択肢は反応生成物を容器手段
70又は70′から単に取り出して、その後該容器手段
を再使用することを含む。第三の選択肢は容器手段70
又は70’が第二エアロツク55から取り出され、適当
な手段(図示せず)により第一エアロツク50に運搬さ
れるようにして、固体反応剤を装置10を通して更に通
過させることを提供する。これらの選択肢の変形又は他
の選択肢も特に面倒な試験なしに当業者には容易に決定
することができる。 [0043] 容器手段70又は70’及び容器支持手段60は黒鉛か
ら加工することが適当である。上部反応室導管28及び
下部反応室導管29も黒鉛から加工することができる。 第一トンネル室30、反応室20及び第二トンネル室4
0の側面、頂部及び底部は内側層、第一中間層、第二中
間層及び外側層から成る四層構造を有すルコトが適当で
ある。内側層は黒鉛の固体片から成ることが好適である
。第一中間層は熱の損失を最少とする絶縁材料から成る
ことが有益である。ランプブラックを含む各種の絶縁材
料、及び集成装置を使用することができる。第二中間層
は反応室20に特に適当している耐火煉瓦を用いてメー
ンンリー材料から製造されることが望ましい。外側層は
鋼又は他の適当な構造物用金属から製造されることが望
ましい。更に他の構造材料又は追加的中間層のような他
の態様も本発明の範囲から逸脱することなく付は加える
ことができる。 [0044] 下記の実施例において使用される容器手段は向流又は並
流配置(図3)用の充実底(70’)を有するか、又は
横流及び横流、向流又は並流の組み合わせ配置(図4)
用の孔あき底(70)を有する。容器手段70又は70
′は、70ないし72インチ(177,8ないし182
.9cm)の長さ×9インチ(22,9cm)の幅×3
ないし4インチ(7,6ないし10.2cm)の高さが
適当である。 容器手段70及び70’の側面と室20.30及び40
の側面との間に摩擦が過剰であるか、又は遊びが多すぎ
ることから生じる不適当な難点がなく、容器手段70及
び70’が第一トンネル室30、反応室20及び第二ト
ンネル室40を併せた長さを通過して該容器手段を移動
させる機械的な又は他の手段と適合性がある限り、実際
の寸法は特に重要な点ではない。反応剤材料のベツド1
00は0゜25インチ(0,64cm)ないし3インチ
(7,6cm)の深さを有することが適当である。 [0045] 固体反応剤材料の形態の特定の形状、寸法及び物理的性
質は、固体反応剤材料が反応剤気体の気流により容器か
ら吐き出されない限り、充実底容器手段70′の場合は
一般に重要ではない。容器手段70を用いる時に、固体
反応剤材料の寸法又は形状は、固体反応剤材料が通路7
5を通って散逸し、その結果容器支持手段60に沿った
容器手段70の移動を妨害することを事実上排除するの
に充分なものでなければならない点で、追加的な制約を
有する。例えば固体反応剤材料は粉末状又はペレット、
凝集物、ブロック、錠剤、顆粒、押出物又は他の適当な
形状から選択された形状であることができる。固体反応
剤材料はペレットの形状であることが望ましい。ペレッ
トは慣用の技術、例えば押出、錠剤化、粒状化等により
形成できる。 [0046] 容器手段70の通路75は二つの主な寸法上の制約を有
する。第一に、それらは瞬間的にでも軌道60から容器
手段70を押し上げるような大きな背圧を生じることな
く、反応剤気体、例えば窒素の予期された気流を扱うの
に充分な開口面積を提供しなければならない。第二に、
上記で指摘したように、固体反応剤材料が容易に落下す
る程大きくてはならない。説明の都合だけのために、0
.625インチ(1,59cm)の中心間の間隔を有す
る、直径0.125インチ(0,32cm)の通路が下
記の実施例で使用されている。面倒な実験を行わずとも
他の適当な寸法及び間隔を容易に決定することができる
。 [0047] くり抜き室71は容器手段70の底部表面から切り取っ
て作られた深さ0.125インチ(0,32cm)のポ
ケットであることが有利である。室71の実際の寸法は
、該室が過剰な背圧を生じることなく、気体反応剤の予
期された気流を制御するのに充分な大きさである限り重
要な問題ではない。 [0048] 加熱機素80は火炎、電気機素、又は他の加熱手段によ
って加熱できる。反応室20は窒化アルミニウムの製造
のために1500℃ないし1900℃の範囲内の温度に
加熱されることが適当である。他の生成物には他の温度
範囲が一層適当であることもある。かような温度を持っ
た容器手段70及び70’は適当な滞留時間、例えば0
.25ないし6時間を与えるのに充分な速度で装置10
を通って移動することが適当である。代表的な速度は領
5インチ毎分程度から20インチ毎分程度の大きさに亙
って変わり得る。実際の速度は滞留時間と反応区域の寸
法のような制約に依存する。 [0049] 下部反応区域導管29の間隔、数及び配置は充分な気体
状反応剤を固体反応剤材料100に供給する限り特に問
題ではない。各容器手段70は、該容器手段が反応区域
20内に所在する間は、少なくとも一つの導管29上に
位置することが適当である。従って、導管29は反応区
域20内に均等な間隔を持つことが有利である。しかし
他の配置も満足なものである。 [00501 上部反応区域導管28の間隔、数及び配置も下部反応区
域導管29のように特に問題な点ではない。導管は反応
剤気体の供給、反応生成物気体のガス抜き及び高温計の
ような装置の出入の提供を含む、一つ又は多数の機能に
役立つ。特定の工程に必要な機能によって、かような導
管の実際の量及び間隔が規定される。 [0051] エアロツク50及び55は図1及び2には所定の比率通
りに示されていないが少なくとも一つの容器手段70又
は70’を支持し、出入を可能とするのに充分な寸法で
あることが適当である。エアロツク50及び55、時に
後者は冷却区域としても役立つ。かように、エアロツク
はいずれも該容器手段、及びそれらの内容物を安全に取
り扱うことができるような充分な大きさの補助冷却又は
保持領域として機能し、又はそれに連結するのに役立つ
ように充分大きくなければならない。 [0052] 本発明の方法及び装置により製造された窒化アルミニウ
ムは約2m27gないし約5m2/gの範囲の比表面積
を有することが有利である。窒化アルミニウムの粒径は
約1.5μmよりも小さいことが適当である。酸素含量
は約1.5重量%又はそれ以下であることが望ましい。 窒化アルミニウム粒子内の鉄含量は約35ppm以上で
もよいが、それ以下であることが適当である。窒化アル
ミニウム粒子は約250ppm以下の珪素含量を有する
ことが望ましい。 [0053] 装置10からの窒化アルミニウム生成物中の残留炭素は
、生成物を約700℃の温度で回転式炉のような装置中
で空気に暴露することにより少なくすることができる。 [0054] 固体反応剤材料のベツド又は反応ベツド100を構成す
る固体反応剤は上記のような窒化アルミニウムを製する
ものであることが適当である。固体反応剤は酸化アルミ
ニウム及び炭素を含むことが有利である。炭素は酸化ア
ルミニウムと窒素気体との反応の際に一酸化炭素を生じ
るような、窒化アルミニウムに対する化学量論的な比率
よりも僅かに過剰(1ないし10モル%)であることが
望ましい。 炭素が固体反応剤である固体反応剤材料を基準とした重
量%でいえば、適当な量は24ないし40重重量である
。固体反応剤材料のベツド100は又窒化アルミニウム
の製造に触媒として作用できる酸化カルシウムを最高1
.5重量%含んでいてもよい。カルシウムの他の給源又
は誘導体、並びに窒化アルミニウムの製造に触媒として
機能することが知られている他の物質を、酸化カルシウ
ムの代用とすることもできる。更に引き続く窒化アルミ
ニウムの緻密化のための焼結助剤も固体反応剤材料と併
用することができる。かような焼結助剤の一つはイツト
リアである。 [0055] 固体反応剤、酸化アルミニウム、炭素及び随意酸化カル
シウムを適当に混合し、容器手段又はトレー70又は7
0’中に装入する以前にペレットとして成形する。固体
反応剤を約4時間転式粉砕し、引き続き水及び結合剤と
混合して押出可能な混合物を形成する。適当な結合剤は
例えばポリビニルアルコール、殿粉、メチルセルロース
及びコロイド状シリカ等を含む。混合物は、反応ベツド
100を通る反応剤気体の流れを容易にするが、反応ベ
ツド100から気体状反応生成物の排除を事実上妨害せ
ず、及び好適な容器手段70の通路75の目詰まりを無
くすることができなくても、最少とする寸法であること
が有利である、ペレットとして押出される。適当な直径
は0.25インチ(0,64cm)である。ペレットは
容器手段70又は70′中に装入する前に事実上縁ての
水分含量を除去するように炉内乾燥することが好適であ
る。 [0056] ペレットを形成する代わりに、固体反応剤は気孔率の高
い形状を生じるために粗砕することができる。多孔性の
形状は窒化アルミニウムを形成するための充分な反応表
面積を提供する。 [0057] 装置10を用いて材料を作るために使用される反応剤は
、所望の反応生成物を生じるように選択される。所望の
反応生成物が窒化アルミニウムである一例として、反応
剤気体は窒素、窒素と水素の混合物、アンモニア、窒素
又は窒素給源及び気体状炭素給源の混合物を含む。反応
剤気体の他の可能性ある給源は当業者には既知である。 [0058] 装置10は窒化アルミニウムの製造にのみ限定されない
。物質を製造するのに充分な条件下で気体状反応剤を固
体反応剤と接触させる、炭素熱還元法によって他の物質
を製造するのに使用するのに適当である。かような反応
生成物の一例が窒化珪素である。 [0059] 説明のためだけに一例を挙げると、反応室自体は約8フ
イー)(2,5m)の長さを有するが、第一トンネル室
30、反応室20及び第二トンネル室40を組み合わせ
た適当な長さは約60フイート(18,5m)である。 第一トンネル室30反応室20及び第二トンネル室40
の各々は幅約10インチ(25,4cm)及び高さ約6
インチ(15,2cm)を有する。トレー70又は70
’は一般に上記のような寸法を有する。装置10を通る
トレー70の移動速度、該トレー中に含まれる固体反応
剤の量、反応区域20の温度及び気体状反応剤の流速の
ような因子に依存して、該装置からの反応速度は、反応
生成物が窒化アルミニウムである時には、3ポンド毎時
間又はそれ以上であることが適当である。 [0060] 下記の実施例は本発明を単に説明するものであり、本発
明の範囲を限定するものとしての含み、又は他の方式で
あると解釈してはならない。特に断らない限り総ての部
は重量部であり、総ての温度は摂氏(℃)である。 [0061] 【実施例】 実施例 1及び比較実施例 A コーア・セラミック(Coor ceramic)社製
の、半インチ(1,3cc)の高密度99.5%アルミ
ナ微粉砕材料を含む内容27ガロン(102,21)の
微粉砕機を用いて25ポンド(11,4kg)のバッチ
の下記の原料を4時間軸式微粉砕し、窒化アルミニウム
(AIN)先駆体を製造する:1、アルコア(Alco
a) A 16− S Gの商標名でアメリカ・アルミ
ニウム社(Alum−inum Company of
America)から市販しているアルミナ粉末72
.0重量%;及び2、ショーウィニガン(Shawin
igan)・アセチレンブラックの商標名でチエブロン
・ケミカル(Chevron Chemical)から
市販しているアセチレンカーボンブラック28.0重量
%。 [0062] アルミナ粉末は9.46平方メートル毎ダラムの表面積
を有する。それはppmで表して下記の濃度の不純物を
有する:カルシウムー66;珪素−53;クロム−10
以下;及び鉄−80゜ [0063] AIN先駆体粉末の一部を本文で“′トレーAl+ と
称する(図3参照)一つの充実底トレー中に1/2イン
チ(1,3cm)の深さに装入し、全体の装入量を2キ
ログラムとする(実施例1)。第二の区分を本文で″ト
レーBll と称する他の充実底トレー中に1−1/8
インチ(2,8cm)の深さに装入し、全体の装入量を
5にグラムとする(比較例A)。トレーは充実底を有す
るから下部反応区域導管による気体状反応剤の上昇流は
ない(図1参照)。次いで詳細に上に述べた寸法を有す
る炉(図1及び2参照)中に、最高温度1750℃で9
6分間の反応時間を与えるのに充分な押し込み速度で、
トレーを押し込む。反応時間は反応剤が、AIN反応が
起こる最低温度(約1500℃)であるか又はそれより
高い炉の部分にあると見積もられる時間の合計である。 1,600立方フイート(45,3立方メートル)毎時
間の向流窒素気流をトレーが含まれている間に炉内にパ
ージする。排気ガスは第一トンネル室導管35(図1参
照)を通してガス抜きする。トレーは炉の反応区域の通
過後には窒化アルミニウムを含む。各トレー中に得られ
るAIN生成物は、6箇所のベツド位置(前面頂部及び
底部、中央頂部及び底部背面頂部及び底部)で試料採取
し、酸素重量%及び表面積の分析を行う。得られた結果
は表1に総括されている。 [0064] 表 1 トレー l 試料位置 1 酸素重量% 1
表面積m2/g A 1 前面頂部 A 1 中央底部 1.16 1.20 2.81 2.92 中央頂部 中央底部 背面頂部 背面底部 1.39 1.27 1.76 1.36 2.93 3.10 3.26 2.93 B 1 前面頂部 1 14.38B 1
前面底部 l 8.30B 1 中
央頂部 1 2.78B ] 中央底部
l 7.87B 1 背面頂部
l 4.07B 1 背面底部 1
8.894.63 2.79 3.52 3.23 3.47 2.75 AIN生成物の酸素含量は反応の完全性の指標として使
用される。1.5%以上の酸素濃度の生成物は絶対的で
はないが、転化の不完全な生成物の指標と考えられる。 [0065] 表1に表示されたデータは、アルミナ粉末を厚いベツド
(トレーB)中で窒化アルミニウムに転化する試みは生
成物の酸素含量の変動性、並びに比較的薄いベツド(ト
レーA)を用いる同様な試みよりも得られる酸素含量が
大きい結果をもたらすことを示している。これは厚い粉
末ベツドに固有の熱伝達及び気体の輸送の制限によるも
のと考えられる。トレーA中の総ての酸素含量は一つ以
外は1・5%よりも少ない。これは得られる粉末の一部
は過剰な酸素含量を有することを指示しているが、該ト
レー中に含まれる窒化アルミニウム粉末の平均酸素含量
は明らかに許容できる。対照的にトレーB中の総ての酸
素含量は明らかに1.5%以上であり、屡々著しく多い
。かように、トレーB中に含まれる粉末の平均酸素含量
は又かような所望の酸素濃度以上である。 [0066] 実施例 2 実施例1の手法及び装置を用いて25ポンド(11,4
にグラム)の窒化アルミニウム先駆体粉末のバッチを、
実施例1と同じアルミナ71,7%、実施例1と同じア
セチレンカーボンブラック28.0%及び0.3%の酸
化カルシウムから製造する。 [0067] 窒化アルミニウム先駆体粉末を30%の水及び5%のポ
リビニルアルコールと共にリボンブレングー中で混合す
る。得られる混合物を1/4インチ(0,6cm)の押
出物又はペレットとして押出す。ペレットを水分含量2
.0%以下まで炉内乾燥する。 [0068] 充実底トレー(図3参照)に0.25インチ(0,6c
m)の深さまでペレットを装入して固体反応剤装入量を
2にグラムとする。ペレットと粉末の密度の差は、深さ
の浅いのペレットの深さを浅くすることにより粒子状装
入が達成されることを説明している。次いでトレーを1
750℃の最高温度で48分間の反応時間が得られるの
に充分な速度で、実施例1と同じ炉内に押し込む。15
00CFH(42,5立方メートル毎時間)の向流N2
気流が使用される。得られるAIN生成物の平均酸素含
量は1.26%である。 [0069] 比較例実施例 B トレー中のペレットの深さを四倍の1インチ(2,54
cm)に増やす以外は、実施例2の方法及び組成物を繰
り返して行う。 [0070] 得られるAIN生成物は20.6%の平均酸素含量を有
する。これはアルミナのAINへ転化が許容し難いこと
を示す。不完全な転化は物質移動及び熱伝達の限界の複
合によるものと考えられる。 [0071] 実施例2及び比較実施例Bに表示されたデータは、ペレ
ットは粉末のように、比較的厚いベツド中よりは浅いベ
ツド中で極めて許容性の大きい生成物を与えることを示
している。かように、充実底トレー又は容器手段中で粉
末化された固体反応剤ではなく、ペレット化された固体
反応剤を用いても酸素含量の点では顕著な差はない。 [0072] 実施例 3 下部反応区域導管29(図1参照)が容器手段70のく
り抜かれた室71 (図4参照)に気体状窒素を供給す
るために使用される変形炉を用いて、実施例2の方法を
繰り返す。排気ガスは実施例1のように第一トンネル室
導管35を経てガス抜きされる。くり抜かれた室は各ト
レーの底に通じている1/8インチ(領3cm)の深さ
のキャビティである。キャビティはトレーの床全体を横
切る中心間に5/8インチ(1,6cm)の間隔を置い
て位置する直径1/8インチ(0゜3cm)の孔に、窒
素を均等に供給する窒素ディストリビュータとして作用
する。導管29は各々が炉の反応区域20の床60でフ
ラッシュする出口を有する事実上黒鉛の管である。トレ
ー中のペレットの深さは比較実施例Bのように1インチ
(2,5cm)である。導管29を通る気体状窒素気流
の流速は1600CFH(45゜3立方メートル毎時間
)である。 [0073] 得られるAIN生成物の平均酸素含量は1.22%であ
る。生成物は3.03m27グラムの表面積を有する。 これらの結果は比較実施例Bで得られるものと較べて驚
異的な転化率の改善をもたらす。 [0074] 実施例 4及び比較実施例 C 実施例2のようにして製造されたAIN先駆体ペレット
を充実底トレー(比較実施例C)及び孔あき底トレー中
に装入する。充実底トレー及び孔あき底トレーは夫々実
施例1及び3で使用されたものと同一である。最高温度
1750℃で約96分間の反応時間を与えるのに充分な
速度で、二つのトレーの各々を装置中に押し込む。孔あ
きトレーの場合には、気体状窒素はくり抜き室に実施例
3のように1500CFH(42,5立方メートル毎時
間)の流速で供給される。各トレー中のAIN生成物を
実施例1のように6箇所の位置から試料採取し、酸素の
重量%を分析し、及びブルナウアーーエメットーテーラ
ー(Brunauer、 Emmet、 Tel le
r)(BET)表面積分析法から表面積を測定する。 でいる。 [0075] 表 2 充実トレ 結果は表2及び3に総括され 試料位置 酸素パーセント 表面積 m2/g 前面 前面 中央 中央 背面 背面 頂部 底部 頂部 底部 頂部 底部 4.32 11.08 1.25 1.44 3.55 7.93 3.28 2.99 3.11 2.88 3.03 2.98 表 孔あき ト し − 試料位置 酸素パーセント 表面積 rn2/gl 前面 頂部 1゜ 前面 底部 1゜ 中央 頂部 1゜ 中央 底部 1゜ 背面 頂部 1゜ 背面 底部 1゜ 2.99 2.91 2.63 2.81 2.70 2.87 表2及び3にに示されたデータを比較すると孔あきトレ
ー(実施例4)は充実トレー(比較実施例C)よりも−
段と均一な品質の製品を生じることを示している。気体
状窒素の流動方式以外の総ての因子は同様であるから、
改善された結果は反応性気体のより均一な分布によるも
のと考えられる。酸素の値が低いことがら立証されるよ
うに、孔あきトレー中の反応は又−層早い速度で進行す
る。充実トレーの底部から採取された生成物は、先駆体
が完全に転化されていなくても早期に生成物が粗大化す
る徴候を示す。これは充実トレーの場合ベツドの底の近
くのN2の供給が不十分なために起こるものであろう。 [0076] 本文中に特に好適な具体化が記載され例示されたが、上
記の教示に照らしてみれば、本発明の精神及び範囲から
逸脱することなく、特許請求の範囲の条項内で本発明の
多くの変形及び変更法が可能であることが理解されよう
。 [0077] 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。 [0078] 1゜ a)固体反応剤材料の少なくとも一つの別個のアリコー
トを供給し、各アリコートは別々な容器内に配置されて
おり、各容器は気体状反応剤を受け取り、且つ該気体状
反応剤を該アリコート全体を通じて一般に均一な方式で
分布させる手段を内部に定置しており、該固体反応剤材
料は酸化アルミニウム及び随意炭素を含んで成り、該気
体状反応剤は窒素及び1Tjfi意炭素源を含んで成る
こと、b)気体状反応剤と固体反応剤材料の間の反応を
開始させ、窒化アルミニウムを製造するのに充分な温度
まで該アリコートを加熱するのに充分な速度及び時間的
周期で、少なくとも一度該容器を加熱された反応区域の
中に通すこと、C)固体反応剤材料を窒化アルミニウム
に転化するのに充分な速度で、気体状反応剤を該容器に
供給すること、 d)調節された粒径を有する窒化アルミニウムを形成し
、且っオキシ窒化アルミニウム又はオキシ炭化アルミニ
ウムの生成を事実上排除するのに充分な速度で、反応区
域から気体状反応生成物を除去すること、を含んで成る
、酸化アルミニウムの炭素熱還元法により窒化アルミニ
ウムを連続的に製造する方法。 [0079] 2、時間周期が0.25ないし6時間であり、温度が1
500℃ないし1900℃である、上記1に記載の方法
。 [0080] 3、固体反応剤材料が粉末、ブロック、錠剤、顆粒、凝
集物、押出物又はペレットである、上記1に記載の方法
。 [0081] 4、固体反応剤材料が酸化アルミニウム、炭素及び酸化
カルシウムから成り、酸化カルシウムが固体反応剤材料
の重量を基準として0.05ないし1.5重量%の量で
存在し、炭素が酸化アルミニウムに対する化学量論的な
割合よりも僅かに過剰な量で存在し、及び残りが酸化ア
ルミニウムである、上記1に記載の方法。 [0082] 5、炭素の量が酸化アルミニウムに対する化学量論的な
割合よりも1ないし10モル%大きい、上記4に記載の
方法。 [0083] 6、固体反応剤材料の事実上縁てを窒化アルミニウムに
転化するのに充分な速度で気体状反応剤が供給される、
上記1に記載の方法。 [0084] 7、a)気体状材料を受け取り、及び中に含まれる固体
粒状材料の全体を通じて該気体状材料を配布するための
手段を含む、固体反応剤材料を容れるための手段、 b)該容器手段を少なくとも一度反応区域を通して運搬
するための手段、C)該容器手段が反応区域を通して運
搬されている間に、気体状材料を受け取るための手段に
気体状材料を供給する手段、d)反応区域から気体状反
応生成物を除去するための手段、を含んで成る装置。 [0085] 8、更に、気体材料の通過に適した少なくとも一つの導
管に連結しており、及び流体的に連絡している第一トン
ネル室、及び気体材料の通過に適した少なくとも一つの
導管に連結しており、及び流体的に連絡している第二ト
ンネル室を含んで成り、該第−及び第二トンネル室は反
応区域の対向する端部に連結しており、及び作業的に連
絡している、上記7に記載の装置。 [0086] 9、更に、反応区域から離れた点で該第−トンネル室に
連結しており、及び作業的に連絡している第一エアロツ
ク、及び反応区域から離れた点で該第二トンネル室に連
結しており、及び作業的に連絡している第二エアロツク
を含んで成る、上記8に記載の装置。
【回目
図1は本発明の装置の一つの具体化の略図の側面断面図
である。 【図2】 図2は図1の線2−2に沿って切った断面平面図である
。
である。 【図2】 図2は図1の線2−2に沿って切った断面平面図である
。
【図3】
図3は固体状の微粉砕された材料を容れるための手段の
略図の側面断面図である。本手段は向流により気体状反
応剤を受け入れるのに適合している。
略図の側面断面図である。本手段は向流により気体状反
応剤を受け入れるのに適合している。
【図4】
図4は固体状の微粉砕された材料を容れるための好適な
手段の略図の側面断面図である。本手段は多孔性底によ
り気体状反応剤を受け入れるのに適合している
手段の略図の側面断面図である。本手段は多孔性底によ
り気体状反応剤を受け入れるのに適合している
図面
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
Claims (2)
- 【請求項1】a)固体反応剤材料の少なくとも一つの別
個のアリコートを供給し、各アリコートは別々な容器内
に配置されており、各容器は気体状反応剤を受け取り、
且つ該気体状反応剤を該アリコート全体を通じて一般に
均一な方式で分布させる手段を内部に定置しており、該
固体反応剤材料は酸化アルミニウム及び随意炭素を含ん
で成り、該気体状反応剤は窒素及び随意炭素源を含んで
成ること、 b)気体状反応剤と固体反応剤材料の間の反応を開始さ
せ、窒化アルミニウムを製造するのに充分な温度まで該
アリコートを加熱するのに充分な速度及び時間的周期で
、少なくとも一度該容器を加熱された反応区域の中に通
すこと、c)固体反応剤材料を窒化アルミニウムに転化
するのに充分な速度で、気体状反応剤を該容器に供給す
ること、 d)調節された粒径を有する窒化アルミニウムを形成し
、且つオキシ窒化アルミニウム又はオキシ炭化アルミニ
ウムの生成を事実上排除するのに充分な速度で、反応区
域から気体状反応生成物を除去すること、を含んで成る
、酸化アルミニウムの炭素熱還元法により窒化アルミニ
ウムを連続的に製造する方法。 - 【請求項2】a)気体状材料を受け取り、及び中に含ま
れる固体粒状材料の全体を通じて該気体状材料を配布す
るための手段を含む、固体反応剤材料を容れるための手
段、 b)該容器手段を少なくとも一度反応区域を通して運搬
するための手段、c)該容器手段が反応区域を通して運
搬されている間に、気体状材料を受け取るための手段に
気体状材料を供給する手段、 d)反応区域から気体状反応生成物を除去するための手
段、を含んで成る装置。
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