JPH0399007A

JPH0399007A - 歯磨き組成物

Info

Publication number: JPH0399007A
Application number: JP23770089A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Yamamoto; 山本　達雄; Shinji Uchida; 眞志内田
Original assignee: SHINANEN NEW CERAMIC KK
Current assignee: SHINANEN NEW CERAMIC KK
Priority date: 1989-09-12
Filing date: 1989-09-12
Publication date: 1991-04-24
Anticipated expiration: 2014-04-26
Also published as: JP2886198B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、歯磨き組成物に関し、さらに詳しくは、歯垢
、口腔内細菌の増殖を抑制する歯磨き組成物に関する。

〔従来の技術〕

歯磨き組成物を使用する目的は、■口腔内細菌叢である
歯垢の除去、■う蝕、歯周炎、歯槽膿漏れ等の原因口腔
内細菌の抑制、及び■食物残渣・汚れの除去等である。

さらに、歯磨き組成物に求められる要件としては、■歯
のエナメル質・象牙質を損傷しない、■口臭の予防する
等がある。

従って、歯磨き組成物としては、これら■〜■の全での
条件を満足させ、かつ人体に対する安全性を確保し得る
ものが好ましい。

〔発明が解決しようとする課題〕

特に、う蝕防止等の観点から、歯垢除去効果を有し、か
つ口腔内細菌を抑制することができる歯磨き組成物が望
まれている。そこで、練り歯磨きに抗菌剤を添加して、
う蝕（むし歯）の主原因菌であるミュータンス菌（Ｓｔ
ｒｅ　ｔｏｃｏｃｃｕｓ　ｍｕｔａｎｓ）等の有害口腔
内細菌を抑制することが、従来から試みられている。例
えば、クロルヘキシジンを含有する歯磨き組成物（特開
昭４７−１）２９９号）、及び安息香酸エステル塩を配
合したもの（特開昭５８−２１６１）６号）が知られて
いる。

しかるに、これらのものは、保存安定性の点でやや劣り
、また毒性を考慮すると使用量を少量に抑える必要があ
ることから、ミュータンス菌に対する抗菌力は充分なも
のではなかった。

そこで本発明の目的は、優れた口腔内細菌を抑制効果及
び歯垢除去効果を有する歯磨き組成物を提供するこ゛と
にある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、歯垢生戒過程や口腔内微生物について鋭
意研究した。その結果、唾液中に含まれるカルシウムイ
オンを捕捉することにより歯垢の生或を防止することが
でき、かつ　原因口腔内細菌を抑制する抗菌剤を用いる
ことで、上記目的を達成することができることを見出し
た。

本発明はカルシウムイオン捕捉物質と銀化合物とを含有
する歯磨き組威物に関する。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明でカルシウムイオン捕捉物質は、唾液中のカルシ
ウムイオンを効果的に捕捉する物質であり、それにより
歯垢の成長を抑制する。

カルシウムイオン捕捉物質としては、例えば、酸化アル
ミニウム、酸化鉄、シリカゲル、含水酸化チタン、含水
酸化すず、含水酸化ジルコニウム、含水酸化アンチモン
等の酸化物、モリブトリン酸アンモニウム、リンタング
ステン酸等のへテロポリ酸、ゼオライト（結晶性アルミ
ノケイ酸塩）、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ト
リニトロ三酢酸ナトリウム等のキレート化合物、トリポ
リリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の
リン酸塩等が挙げられる。この内、カルシウムイオン捕
捉の高いゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、及び
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、トリニトロ三酢酸
ナトリウム等のキレート化合物が好ましい。

カルシウムイオン捕捉物質の歯磨き組成物中の含有量は
、カルシウムイオン捕捉効果の点がら、０．１〜５％と
することが適当である。

本発明で銀化合物は、口腔内の有害微生物の抑制のため
に配合する。銀化合物の例としては、硝酸銀、硫酸銀、
酢酸銀、過塩素酸銀等の水溶性塩類、塩化銀、ヨウ化銀
、リン酸銀、炭酸銀等の水不溶性塩類、銀ガラス、銀イ
オン含有ゼオライト、銀置換イオン交換樹脂等の銀イオ
ン含有物、ジアミン銀硫酸塩、ビスピリジン銀過塩素酸
塩、ビスチオシアナト銀酸アンモニウム、ジシアノ銀酸
カリウム等の錯体を挙げることができる。この内、銀を
少量ずつ安定して溶出するイオン含有物が好ましい。

銀化合物の歯磨き組成物中の含有量は、口腔内の有害微
生物を有効に抑制するという観点がら、０．１〜５％と
することが適当である。

カルシウムイオン捕捉物質と銀化合物との組合せたもの
として、銀イオン含有ゼオライトが好ましい。さらに、
ゼオライトは硬度が低く軽度の研磨性を有し、白色であ
り、口腔内の口臭或分（アンモニア、アミン等）も吸着
することから、特に好ましい。

本発明において「ゼオライト」としては、天然ゼオライ
ト及び合或ゼオライトのいずれも用いることができる。

ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノ
シリヶートであり、一般式としテＸＭｔｚ．０　”　Ａ
ｌｔｏｓ　”　ＹＳｉＯｚ　”　ＺＪＯテ表示サれる。

ここでＭはイオン交換可能なイオンを表し、通常はｌま
たは２価の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原
子価である。Ｘ及びＹはそれぞれの金属酸化物、シリヵ
係数、Ｚは結晶水の数を示す。

ゼオライトの具体例としては、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼ
オライト、Ｙ型ゼオライト、Ｔ型ゼオライト、高シリカ
ゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイ
ム、クリプチ口ライト、チャバサイト、エリオナイト等
を挙げられる。但し、これらに限定されるものではない
。

これら例示したゼオライトのイオン交換容量は、Ａ型ゼ
オライト：　７ｍｅｑ／ｇ，　Ｘ型ゼオライト６．４ｍ
ｅｑ／ｇ，　Ｙ型ゼオライト５　ｍｅｑ／ｇ，　Ｔ型ゼ
オライト３　．　　４　ｍｅｑ／ｇ，ソーダライト１　
１．　　５ｍｅｑ／ｇ，モルデナイト２　．　　６　ｍ
ｅｑ／ｇ，アナルサイム５　ｍｅｑ／ｇ，クリプチ口ラ
イト２　．６　ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５　ｍｅｑ／
ｇ１エリオナイト３　．　　８　ｍｅｑ／ｇであり、い
ずれも銀イオンでイオン交換するのに充分の容量を有し
ている。

本発明で用いる銀イオン含有ゼオライトは、上記ゼオラ
イト中のイオン交換可能なイオン、例えばナトリウムイ
オン、カリウムイオン等の一部又は全部を銀イオンで置
換したものである。

ゼオライトに含まれる銀イオンの含有量は、抗菌性及び
カルシウムイオン捕捉性を考慮すると、０．１〜１５％
、好ましくは１〜１０％であることが適当である。また
、銀イオン含有ゼオライトは、本発明の歯磨き組成物中
に約０．０５〜１％含有されることが適当である。尚、
ゼオライトについてのバーセント（％）とは、１）０℃
乾燥基準の重量％をいう。

以下に本発明で用いる銀イオン含有ゼオライトの製造法
について説明する。

予め調製した銀イオンを含有する水溶液にゼオライトを
接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと
銀イオンとを置換させる。接触は、ｌＯ〜７０℃、好ま
しくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくはｌＯ〜
２４時間バッチ式または連続式（例えばカラム法）によ
って行うことができる。尚銀塩水溶液ｐＨは３〜ｌＯ、
好ましくは５〜７に調製することが適当である。ｐＨを
この範囲に調製することにより銀の酸化物のゼオライト
表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。

上記銀イオンを含有する水溶液中の銀イオンは、通常塩
として供給される。例えば、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸
銀、酢酸銀、ジアンミン銀硫酸塩、ジアンミン銀硝酸塩
等を挙げることができる。

ゼオライト中の銀イオンの含有量は、前記水溶液中の銀
イオン（塩）濃度を調節することによって、適宜制御す
ることができる。例えば、前記水溶液中の銀イオン濃度
を０．００２Ｍ／１〜０．４５Ｍ／ｊ７とすることによ
って、適宜銀イオン含有量０．１−１５％の銀イオン含
有ゼオライトを得ることができる。

本発明で用いるゼオライトは、エナメル質・象牙質を傷
めることなく、かつ歯垢、歯石、食物残渣等を除去する
ために、モース硬度が２．５以下であるものが好ましい
。モース硬度が２．５以下であるゼオライトは、Ｓｉ０
２／Ａｌ２０＋モル比が５０以下の合或ゼオライトが挙
げられる。また、天然ゼオライトは、適度の酸処理をす
ることにより、モース硬度を２．５以下にすることがで
きる。

さらに、本発明では口腔粘膜、歯肉、歯に刺激を与えな
いという観点から、ゼオライトを１％懸濁液としたとき
のｐＨが６〜８の範囲であるゼオライトを用いることが
好ましい。

ｌ％懸濁液のｐＨを上記範囲に調整する方法としては、
■ゼオライトの表面のアルカリ成分を酸性物質で中和す
る方法、及び■ゼオライトに含まれるアルカリ成分（ナ
トリウム、カリウム等）をイオン交換により水素（Ｈ）
に一部置換する方法が挙げられる。

■の中和法は、具体的には、銀イオン交換前のゼオライ
ト水懸濁液に酸性物質の水溶液を所定量添加して、１％
懸濁液のｐＨを上記範囲（６〜８）に調整する。酸性物
質としては、硝酸、硫酸、炭酸、リン酸等の無機酸、及
び酢酸一．蓚酸、蟻酸、ナフタレンスルホン酸等の有機
酸を用いることができる。

■の水素（Ｈ）型置換法は、具体的には、銀イオンでイ
オン交換する際に、銀塩溶液にアンモニウム塩を添加し
、同時にアンモニウムイオンでのイオン交換を行い、次
いで３００〜５００°Ｃで熱処理してアンモニウムイオ
ンを熱分解することにより、銀一水素型ゼオライトを得
る。以上の操作において、ゼオライトに含まれる水素（
Ｈ）含有量を１〜５％とすることにより、ゼオライトの
１％懸濁液のｐＨを上記範囲（６〜８）に調整すること
ができる。アンモニウム塩としては、例えば、硝酸アン
モニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム等を
挙げることができる。尚、イオン交換が終了したゼオラ
イトは、充分に洗浄した後に乾燥する。

本発明の歯磨き組成物には、上記カルシウムイオン捕捉
物質と銀化合物以外に、研磨剤、増粘剤、界面活性剤、
保水剤、薬効成分（フ・ソ素化合物、酵素、ビタミン、
塩等）、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、香料、付味剤、着色
剤等を適宜配合することができる。

研磨剤としては、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシ
ウム、メタリン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン
酸カルシウム、ベントナイト、非結質シリカ、シリカー
マグネシアキセロゲル、シリカヒドロゲル等を例示する
ことができる。

歯磨き組成物への研磨剤の配合率は、例えば３０〜７０
％とすることが適当である。

増粘剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、トラガ
ントガム、アラビアガム、カラヤガム、カラゲニン、キ
サンタンガム、等を例示することができる。歯磨き組成
物への増粘剤の配合率は、例えば０．１〜１０％とする
ことが適当である。

界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ナトリウムーＮ−ルロイルザルコシ
ネート、ナトリウムーＮ−アルキル−Ｎ−ミリストイル
タウリド、ナトリウムモノグリセリドスルホネート、サ
ッカロースモノラウレート、ソルビタンポリオキシエチ
レンステアレート、ジメチルラウリルアミンオキシド等
のカチオン、アニオン、両性、ノニオンタイプの界面活
性剤を例示することができる。歯磨き組成物への界面活
性剤の配合率は、例えば０．３〜５％とすることが適当
である。

保水剤としては、グリセリド、グリコール、ソルビトー
ル、マンニット、キシリット、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール等及びこれらと水との混合物を
例示することができる。歯磨き組成物への保水剤の配合
率は、例えば１０〜５０％とすることが適当である。

薬効或分であるフッ素化合物としては、モノフルオロリ
ン酸塩、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ
化アルミニウム、ヘキサフルオロスズ酸ナトリウム、フ
ルオロジンコン酸ナトリウム、ナトリウムマンガンフル
オライド、メチルトリエチルアルミニウムフッ化水素酸
塩等を例示することができる。歯磨き組威物へのフッ素
化合物の配合率は、例えば０．０１〜ｌ％とすることが
適当である。

酵素としては、アミラーゼ、ボロテアーゼ、デキストラ
ナーゼ、レパナーゼ、ムタナーゼ等を例示することがで
きる。歯磨き組成物への酵素の配合率は、例えば０．０
１−１％とすることが適当である。

ビタミンとしては、歯周疾患予防効果のあるビタミンＣ
１ビタミンＥ等を例示することができる。

歯磨き組成物への酵素の配合率は、例えば０．０５〜２
％とすることが適当である。

その他の薬効成分としては、塩化ナトリウム（塩）、ヒ
ノキチオール、グリテルレチン酸類、クロルヘキシジン
塩類、トレネキサム酸、ヒドロキシエタン−１，ｔ−ジ
ホスホン酸等を適宜配合することができる。

酸化防止剤は、主に銀化合物の酸化による着色を防止す
る目的で添加される。酸化防止剤の例としては、Ｌ−ア
スコルビン酸、蟻酸、蓚酸等の有機酸及びペンズアルデ
ヒト等のアルデヒド類を挙げることができる。歯磨き組
成物への酸化防止剤の配合率は、例えば０．５〜５％と
することが適当である。

ｐＨ調整剤としては、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸等
を例示することができる。ｐＨ調整剤は、歯磨き組成物
のｐＨが６，５〜７．３となるように配合する。

香料としては、スペアミント、ペパーミント、ユーカリ
、シナモン、レモン、ライム、オレンジ、丁字等の香油
類、サリチル酸メチル、メントール等を挙げることがで
きる。香料の歯磨き組成物への配合量は、適宜決められ
る。

付味剤は、シヨ糖、乳糖、サッカリン、ネオヘスペリジ
ルジヒドロカルコン、Ｌ−アスパラテル−Ｌ−フエニル
アラニンメチルエステル等を挙げることができる。歯磨
き組成物への付味剤の配合率は、例えば０．０３〜０．
５％とすることが適当である。

本発明の歯磨き組成物は、粉末、錠剤、ペースト、クリ
ーム、ガム、液体糖の種々の形態とすることができる。

粉末状歯磨き組成物は、固形成分を１００μｍ以下の拉
度に粉砕し、ボールミル等の混合機にて混合調製する。

さらに、この粉末状歯磨き組成物を一定形状に圧縮成形
して錠剤とすることもできる。

ペースト、クリーム、ガム状歯磨き組成物は、上記粉末
状歯磨き組成物に水、保水剤及び増粘剤をさらに加え、
ニーダー等で分散混練して調製する。

液体歯磨き組成物は、液体成分及び微粒子固体或分を懸
濁状態で所定量配合したものをホモジナ？ザー等で均一
分散して調製する。

〔発明の効果〕

本発明の歯磨き組成物は、配合したカルシウムイオン捕
捉物質及び銀化合物により歯垢、口腔内有害細菌の増殖
を抑制する働きがあり、歯周疾患の予防効果に優れる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例及び参考例によりさらに詳細に説
明する。

参考例（銀イオン含有ゼオライトの調製）ゼオライトは
シナネンニューセラミック社製のＡ型ゼオライト（Ｎａ
ｘＯ　”　Ａｌ２０３　”　２．　ＯＳｉＯ■’　ＺＨ
２０　：平均粒子径１．５μｍ）、Ｘ型ゼオライト（Ｎ
ａｎｏ・Ａｌ２０３　−　２．　５Ｓｉ０２　−　ＺＨ
２０　：平均粒子径２．１，ｃｚｍ）、Ｙ型ゼオライト
（Ｎａ２０　’　ＡＩ，Ｏｘ　”　４．　Ｉ　Ｓｉｎ，
　’　ＺＨｚＯ　：平均粒子径０．７μｍ）、モルデナ
イト（Ｎａ２０・ＡＩ．０３　’　１０．　７３ｉＯｚ
　”　ＺＨ２０　：平均粒子径３．５μｍ）、市販の天
然クリプチロライト（平均粒子径５μｍ）の５種類を使
用した。イオン交換のための各イオンを供給するための
塩としてＡｇＮＯ．、ＮＨ．ＮＯ３の２種類を使用した
。

各サンプルとも、１）０°Ｃで加熱乾燥した後、ゼオラ
イト粉末１　ｋｇに水を加えて、１．３１のスラリーと
し、その後攪拌して脱気し、さらに適量の酸性溶液を加
えて所定のｐＨに調整し、全量を１．８ｌのスラリーと
した。次に、イオン交換のため、所定濃度の銀及びアル
ミニウムを含む水溶液３１を加えた。イオン交換反応は
、４０℃で２４時間反応液を攪拌して平衡状態に到達さ
せることにより行った。

イオン交換終了後、ゼオライト相をろ過し、温水でゼオ
ライト相中の過剰の銀イオンがなくなるまで水洗した。

次に、サンプルを１）０℃で予備乾燥した後、真空電気
加熱炉にて所定温度にて３時間熱処理した後、室温まで
冷却して７種類銀イオン含有ゼオライトを得た。

調製条件の詳細を表１に示す。

実施例（歯磨き組成物の調製）参考例で得た銀イオン含有ゼオライト及び各種カルシウ
ムイオン捕捉物質及び銀化合物を含有する歯磨き組戊物
を調製した。表２に配合比を示す。

尚、比較例として、カルシウムイオン捕捉物質及び銀化
合物を含有しない歯磨き組成物も調製した。

試験例ｌ（抗菌力評価試験）実施例で得た歯磨き組成物をそれぞれ普通寒天培地に５
％分散させ固定した。次いで、この寒天培地にミュータ
ンス菌（１０’／７ｎｌ）２一滴下し、３７°Ｃで９時
間培養し、菌数の変化を測定した。

結果を表３に示す。

試験例２（カルシウムイオン捕捉力評価試験）実施例で
得た歯磨き組成物ｇをそれぞれカルシウムイオン３００
■／１含む水溶液（ｐＨ７．０）１）に分散させ、ＩＯ
分後の溶液中のカルシウム濃度の測定により歯磨き組成
物のカルシウムイオン捕捉力（％）を評価した。結果を
表３に示す。

表３に示す結果から、本発明の歯磨き組成物は、抗菌力
及びカルシウムイオン捕捉力のいずれにも優れているこ
とがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）カルシウムイオン捕捉物質と銀化合物とを含有す
る歯磨き組成物。
（２）カルシウムイオン捕捉物質がゼオライト、エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム、トリニトロ三酢酸ナトリ
ウム及びトリポリリン酸ナトリウムからなる群から選ば
れる少なくとも１つである請求項１記載の組成物。
（３）カルシウムイオン捕捉物質と銀化合物とが銀イオ
ン含有ゼオライトである請求項１記載の組成物。
（４）ゼオライトのモース硬度が２．５以下である請求
項３記載の組成物。
（５）ゼオライトの１％懸濁液のｐＨが６〜８である請
求項３記載の組成物。