JPH0395565A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０９Ωｃｍ以−ヒ、誘電率３．５以
下の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用
液体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性
、安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に
関する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラ・ンク、ニ
グロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔
料あるいは染料とアルキ・ンド樹脂、アクリル樹脂、ロ
ジン、自戒ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭
化水素のような高絶縁性低誘電率の液体中に分散し、更
に金属セッケン、レシチン、アマ二油、高級脂肪酸、ビ
ニルビロリドンを含有するポリマーなどの極性制御剤を
加えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散されているが
、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や
極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な
為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡
散し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返
し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり、極
性が不明瞭になる、という欠点があった。又、一度凝集
、堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒
子が付着したままとなり、画像部の汚れや送液ボンブの
目づまり等の現像機の故障にもつながっていた。

７ これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３，９９０，９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。又上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒子分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、１一以上の大粒子あるいは０．１ｎ以下
の非常に微細な粒子を形威した。更には使８一 用する分散安定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程
を経て製造しなければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２種以上含有した単量体との共重合体の不溶性分散
樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安
定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、
同６１−１５１８６８号等に開示されている。また二官
能性モノマーを利用したボリマーもしくは高分子反応を
利用したポリマの存在下に、不溶化する単量体と、長鎖
アルキル部分を含有した単量体との共重合体の不溶性分
散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存
安定性を改良する方法が、特開昭６２−１６６３６２号
、同６３−６６５６７号等に開示されている。

（発明が解決しようとずる課８） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスターブレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行なわれ
ている。

前記特開昭６０−１７９７５１号、同６２〜１５１８６
８号、同６２−１６６３６２号、同６３−６６５６７号
に開示されている手段に従って製造された分散樹脂粒子
は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、再分
散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしくは大
版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスタープレ
ートの場合、耐刷性の点で各々いまだ必ずしも満足すべ
き性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐剛性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法６こよる作
戒を可能６こする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の諸目的は、電気抵抗１０９Ω（自）以上、かつ
誘電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分
散して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂
粒子が、 ｛１｝非水溶媒には可溶であるが重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）、■下記一般式（１）
で示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末
端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合
基を結合して成る数平均分子量が１×１０４以下である
一官能性マクロモノマー（ＭＡ）　、及び ■下記一般式（Ｉｌｌａ）及び／又は（ＩＩＩｂ）で示
される繰返し単位を共重合威分として含有して成る該非
水溶媒可溶性の分散安定用樹脂を、各々少なくとも１種
含有する溶液を重合反応させることにより得られる重合
体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体現像
剤によって達威された。

一般式（Ｉ） ａ．　　　　ａ． −｛−ＣＨ−Ｃ← Ｖ．−Ｒ． 式（１）中、ｖ０は一０００一、−０ＣＯ−　、｛Ｃ：
ｌ｛ｚ｝ｚＣＯＯ−、｛ＣＨ４０ＣＯ−、一〇−、−ｓ
ｏ２−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＩＩＣＯＮＨ−
、？ｏは、炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。但し
、Ｒ０の炭素鎖中には−０−、−ＣＯ−、−ＣＯ■−、
−ＯＣＯ−、ここで、Ｄ，はＤ１と同一の内容を表わす
。

ａｌ及びａ２ば、互いに同じでも異なってもよく、水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、Ｃｏｏ−
Ｄ．又は炭化水素基を介したーＣＯＯ−Ｏｓ　　（Ｉｈ
は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を
表わす。

一般式（ＩＩ） ｂ＋　　　ｂｚ ＣＨ＝Ｃ Ｖ１一 式（Ｉ［）中、Ｖ，は式（Ｉ）のｖ０と同一の内容を表
わす。ｂ，、ｂ２は、互いに同じでも異なってもよく、
式（１）のａｌｓ　ａｔと同一の内容を表わす。

水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｌば１〜３の整数を表わす。） 一般式（Ｔｌｌａ） 一般式（ＩＩＩｂ） ？中（　）内は繰返し単位を表わす。

一般式（Ｉｌｌａ）において、ｖ２ば、単結合もしくは
−ＣＯＯ−　、−０ＣＯ−−０−−（ＣＩｌ■）ｌＩＣ
ＯＯ−、Ｄ４　　　　　　Ｄａ （ＣＨｚ）　ｎＯＣＯ−、一ＣＯ−、−ＳＯ■−、−Ｃ
ＯＮ−　　−ＳＯ．Ｎ−、但し、Ｄ４は水素原子又は炭
素数１〜２２の炭化水素基を表わす。ｎは１〜３の整数
を表わす。

Ｘ，はｖ２と同一の内容を表わす。

Ｙ１はｖ２と２１とを連結する基を表わす。

１　５一 マー（ＭＡ）の一般式（Ｉ）で示される繰返し単位が、
下記一般式（Ｉａ）から成る繰返し単位を少なくとも含
有する事が好ましい。

一般式（Ｉａ） →ＣＨ−Ｃ）− Ｖｏ　＋Ａ＋　　Ｂ＋）ｉＡｚ　　Ｂｚ｝ｙＲ＋式（Ｉ
ａ）中、ａ１、ａ２、Ｖｏは、式（Ｉ）と同一の記号を
表わす。

Ｒ，は、水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表
わす。

Ｂ＋及びＢ２は、互いに同しでも異なってもよく、Ｄｓ ？−　　、−ＣＯ−、一ＣＯ■−　、−０ＣＯ−　　、
−ｓｏ２−　　、−ＮＤ．　　　　Ｄ５ ＣＯＮ−　、−ＮＧＯ−を表わす。（ＤＳは弐（１）中
のＤと同一の内容を表わす。） 八、及び八２は、互いに同しでも異なってもよく、置換
されてもよい、又は−Ｃｌｌ−　　　　　を主鎖のｔ Ｂ．｛八。−ＢＪｐ−Ｒ ？２はＸ，と繰返し単位とを連結する基を表わす。

Ｚ１は一〇一又は一ＮＨ一を表わす。

匈，は、二価の脂肪族有機残基又は＋Ｑ，−Ｃｏｏ−Ｑ
■トの連結基を表わす。但し、一〇，一及び−０■−は
、同じでも異なってもよく、ヘテロ原子を介して結合し
てもよい二価の有機残基を表わす。

一般式（ＩＩＩｂ）において、Ｖ，、χ２は、一般式（
Ｔｌｌａ）のｖ２、×１と同一の内容を表わす。

Ｙ３は、ｖ３とｚ２とを連結する基を表わす。

Ｙ４は×２と繰返し単位を連結する基を表わす。

囚２は、二価の脂肪族有機残基又は＋Ｑａ−ＯＣＯ−Ｑ
４）一の連結基を表わす。但し、−０．３−、一〇．−
は、同しでも異なってもよく、−Ｑ＋−、−Ｑｚ一と同
一の内容を表わす。

ｚ２は一Ｃ〇一又は単結合を表わす。

式（Ｉ［［ａ）及び式（ＩＩＩｂ）中、ａ３、ａ４及び
ｂ，、ｂ４は、同しでも異なってもよく、各々式（Ｉ）
中のａ１、ａ２及び式（Ｉｌ）中のｂ，、ｂ２と同一の
内容を表わす。

更には、本発明に供される一官能性マクロモノ＝１６ 結合に介在させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素基
を表わす。ここで、Ｂ，及びＢ４は、互いに同じでも異
なってもよく、上記Ｂ１、Ｂ２と同一の内容を示し、Ａ
３は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示
す。

ｍ，ｎ及びｐは、各々独立に、０、１、２又は３を表わ
す。但し、いずれもが同時に０となることはない。

又、本発明に供される分散安定用樹脂が、一般式（ｌ［
ａ）及び／又は（Ｉ［［ｂ）で示される共重合成分とと
もに、更に、下記一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位
を共重合威分として含有するクシ型共重合体であること
が好ましい。

一般式（ＩＶ） ａｓ　　　　ａ６ −＋ＣＨ一Ｃ｝− ＶａＲｚ 式（ＩＶ）中、ａ５、ａ６及びｖ４は、各々式（Ｉ）中
のａ１、ａ２及びｖ０と同一の内容を表わす。

Ｒ２は、炭素数８以上の脂肪族基を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、かつ誘電率
３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分
校状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭
化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることがで
きる。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデ
カン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソバーＥ１
アイソバーＧ１アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソバ
ー；エクソン社の商品名）、シエルゾール７０、シエル
ゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）
、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；ス
ピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる
。

本発明における最も重要な構或成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、本発明のクシ型共重合体である分
散安定用樹脂の存在下に、前記単量体（Ａ）及びマクロ
モノマー（ＭＡ）を重合すること（いわゆる、重合造粒
法）によって製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、アイソパーＥ１アイソパーＧ１アイソパー
Ｈ，アイソパーＬ，シエルゾール７０、シエルゾール７
１アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０　溶剤等ｔ”単独あ
るいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール頻（例えば、メチルｌ９ ２　〇一 アルコール、エチルアルコール、プロビルアルコール、
ブチルアルコール、フフ化アルコール等）、ケトンｌｓ
（例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン等）、カルボン酸エステル類（例えば酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロビル、酢酸ブチル、ブロビオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例えば
ジエチルエーテル、ジプロビルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（例え
ばメチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙げられる
。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９Ωｃｍ以上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状？は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、該
非水溶媒に可溶であるが重合することによって不溶化す
る一官能性単量体（Ａ）と、該単量体（Ａ）と共重合を
生ずる一官能性マクロモノマー（ＭＡ）に区別すること
ができる。

本発明における単量体（Ａ）としては、非水溶媒には可
溶であるが重合することによって不溶化する一官能性単
量体であればいずれでもよい。具体的には、例えば一般
式（Ｖ）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（Ｖ） ｂ，　　ｂ６ ＣＨ＝Ｃ Ｖ５−Ｒ３ 式（Ｖ）中、Ｖ，はーＣＯＯ−、−０ＣＯ−　　−ＣＴ
ｏＯＣＯ−、ＣＩ１■Ｃ００−、一〇−、−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、一ＳＯ。一、Ｄｂ　　　
　　　Ｄ６ Ｄ，は、水素原子又は炭素数１〜１８の置換されてもよ
い脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基
、ブチル基、２−クロロエチル基、２ブロモエチル基、
２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ヘンジ
ル基、クロロヘンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、フエネヂル基、３−フェニルブロビル基、
ジメチルヘンジル基、フロロベンジル基、２−メ｝・キ
シエチル基、３−メトキシプロビル基等）を表わす。

Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２．２−ジクロロエチル
基、２．２．１−１−リフロロエチル基、２−プロモエ
チル基、２−グリシジルＩ−Ｊ−ル基、２〜ヒドロキシ
エチル基、２−ヒドロキシプ口ビル基、２，３−ジヒド
ロキシブ口ビル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロビ
ル基、２シアノエチル基、３−シアノプ口ピル基、２ニ
ｌ−　ｏエチルＬ２−メトキシエチル基、２−メタンス
ルホニルエヂル基、２−工［・キシエチル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア旦ノエヂ
ル基、トリメトキシシリルプ口ビル基、３−プロモプロ
ピル基、４−ヒドロキシプチル基、２−フルフリルエチ
ル基、２−ヂエニルエチル基、２−ピリジルエチル基、
２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基、３
−カルボキシプロビル基、４−カルポキシブチル基、２
ホスホエチル基、３−スルホプロビル基、４スルホブチ
ル基、２−カルボキシアごドエチル基、３−スルホアご
ドブ口ビル基、２−Ｎ−メチル力ルポキシアミドエチル
基、シクロベンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジク
ロ口ヘキシル基等）を表わす。

ｂ，及びｂ６は互いに同しでも異なってもよく、各々前
記一般式（１）における旧またはａ２と同一の内容を表
わす。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン２３ 酸、酪酸、モノクロロ酢酸、１・リフロロプロビオンＭ
等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル頻；ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換さ
れてもよいアルキルエステル類又ぱアξド頻（アルキル
基として例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチ
ル基、２−クロロエチル基、２−プロモエチル基、２−
フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエチル基、
２−メトキシエチル基、２−メタンスルボニルエチル基
、２−ヘンゼンスルホニルエヂル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチル基、２（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
）エチル基、２−カルボキシエチル基、２−ホスホエチ
ル基、４−カルボキシブチル基、３−スロホプロビル基
、４−スルホブチル基、３−クロロプロビル基、２−ヒ
ドロヰシ−３−クロロプロピル基、２−フルフリルエチ
ル基、２−ピリジニルエチル基、２−チェニルエヂル基
、トリメトキシシリルプ口ビル基、２２４ カルボキシア耐ドエチル基等）；スチレン誘導体（例エ
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン
、プロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニル
ベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロキ
シメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアξノメチルスチレン、ビニルヘンゼンカルボ
キシアくド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸の
環状無水物；アクリロニトリル；メタクリロニｌ・リル
；重合性二重結合基含有のへテロ環化合物（具体的には
、例えば、高分子学会編「高分子データハンドプンクー
基礎Ｗ−Ｊ、Ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年刊
）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−
ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルビロリドン、ビニルチ
オフェン、ビニルテトラ巳ドロフラン、ビニルオキサゾ
リン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）等
が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

−官能性マクロモノマー（ＭＡ）は、一般式（Ｉ）で示
される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末端に
のみ、一般式（ｎ）で示される単量体（Ａ）と共重合し
得る、重合性二重結合基を結合して成る数平均分子量が
１×１０４以下のマクｌコモノマーである。

一般式（１）及び（ＩＩ）においてａ１、ａ２、ｖ０、
Ｒ０、ｂ，、ｂ，及びｖＩに含まれる炭化水素基は各々
示された炭素数（未置換の炭化水素基としての）を有す
るが、これら炭化水素基は置換されていてもよい。

式（１）において、ｖ０で示される置換基中のＤ＋は水
素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素数１
〜２２の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、エイコサニル基、ドコサニル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−メトキシ力ルポニルエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−プロモプロピル基、等）、炭素数４〜１
８の置換されてもよいアルヶニル基（例えば、２−メチ
ル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニ
ル基、３−メチル−２〜ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−へキセニル基、２ヘキセニル基、４−メチル−
２−へキセニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデ
セニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、リノ
レル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３フェニ
ルプロビル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル
基、クロロベンジル基、プロモベンジル基、メチルベン
ジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメ
チルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５
〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキ
シル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペン
チ２７ ルエチル基、等）、又は、炭素数６〜１２の置換されて
もよい芳香族基（例えば、フエニル基、ナフチル基、ト
リル基、キシリル基、プロビルフェニル基、プチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メ
トキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェ
ニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、プロモフェニル基、シアノフェニ
ル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフエニ
ル基、エトキシ力ルポニルフェニル基、ブトキシカルボ
ニルフェニル基、アセトアごドフェニル基、プロピオア
くドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基、等）
が挙げられる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基、等）等が挙げられる。

２８ Ｒ０は好ましくは炭素数ｌ〜２２の炭化水素基を表わし
、具体的には、上記したＤ，について説明したものと同
様の内容を表わす。但し、Ｒ０の炭素鎖中には一〇−、
一ＣＯ−、−ＣＯｚ−　　−ＯＣＯ−　　−ＳＯｚ−　
　−ＮＤ１と同一の内容を表わす。

ａ１及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基等）　、−
ｃｏｏ−ｎ，又は−ＣＨｚＣＯＯＤｉ　（Ｉｌ＋は水素
原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、脂環式基又はアリール基を表わし、これ
らは置換されていてもよく、具体的には、上記Ｄ＋につ
いて説明したものと同様の内容を表わす）を表わす。

更に、本発明に供されるマクロモノマー（ＭＡ）におい
て、構威される繰返し単位として、一般式（１）におけ
るＲ。が、下記Ｂｌ，　Ｂ．で示される特定の極性基を
少なくとも１種以上含有し、繰返し単位成分として分子
内に少なくども２つ以上の特定の極性基を含有して成る
事を特徴とする一般式（Ｉ　ａ）の成分を、好ましくは
含有する。

一般式（Ｉａ） ｛−ＣＩｌ−Ｃ｝一 ＶＯ−｛ＡＩ−Ｂｌ｝，｛Ａ２−８２｝Ｔ−Ｒ式（Ｉａ
）中、ａｌｓ　ａ２、Ｖ．は、前記した通りである。

Ｂ１及びＢ２ば、互いに同しでも異なってもよく、０， ？−　　　−ＣＯ−、一ＣＯ。−　　−ｏｃｏ−　　　
−ｓｏ■一　　一ＮＤｓ　　　　Ｄｓ ＣＯＮ−−ＮＧＯ−を表わす。（ＤＳは式（Ｔ）中のＤ
１と同一の内容を表わす。） Ａ，及び＾２は、互いに同しでも異なってもよく、置換
されてもよい、又は−（Ｃｌｌ｝−　　　　を主鎖ｌｈ
｛ｆｈ−Ｌ｝ｙＲ の結合に介在させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素
基（炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基又は脂環式基を示す）を示す。これら脂肪
族基として好ましい具体例は、式（１）中のＲ。の好ま
しい脂肪族基と同様の内容が挙げられる。

但し、Ｂ３及びＢ４は、同しでも異なってもよく、上記
Ｂ１、Ｂ２と同一の内容を示し、Ａ３は、Ａ，あるいは
Ａ２と同一の内容の、置換されてもよい炭素数１〜１８
の炭化水素基を表わす。

更に八、及びＡ２について、具体的に例を挙げると、Ｄ
７ ｛Ｃ｝−　（Ｄｔ　、０ｓは水素原子、アルキル基、ハ
ロゲＤ８ →ＣＪＩ｝−　　　　　　（８３、Ｂ４、Ａ３、Ｒ１及
びｐは上記Ｂｚ−０３−Ｂ４皐Ｒ， 記号と同様の意味を示す）等の原子団の任意の組合せで
構威されるものである。

更に、ｍ，ｎ及びｐは、各々同しでも異なってもよく、
０、１、２又は３を表わず。但し、ｍ、３　１　一 ｎ及びｐが同時にＯとなることはない。

Ｒ，は、水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表
わす。好ましくは、炭素数１〜２２の置換されてもよい
脂肪族を表わし、具体的には、式（Ｉ）中のＲ。の好ま
しいものと同様の内容のものを表わす。

更には、式（Ｉａ）において、ｖ０、Ａ１、Ｂ１、Ａ２
、Ｂ２及びＲ，の各原子団の原子数の総和が８以上から
構威されるものであることが好ましい。

以上の如き、一般式（Ｉ　ａ）で示される繰返し単位に
ついて、更に具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の
内容がこれらに限定されるものではない。

以下において、ａは−１１又はーＣＨ３を；ＲはＣＩ−
ＩＩＩのアルキル基を；Ｒ′は水素原子又はＣＩ−Ｉｌ
＋のアルキル基を；ｋ＋、ｋ２ば各々１〜｛２の整数を
；ｌ１は１〜１００の整数を示す。

（Ａ）−１ −｛−Ｃ　Ｉｔ　．　−　Ｃ−）− ＣＯＯ（Ｃｌｈ−）ｋ−，　ＯＣＯＲ ３２ （Ａ）−２ ？Ｃｌｌ■一Ｃ）一 Ｃｏｏ（ＣＨ２ぶＣＯＯＩＩ （Ａ）−３ ？｛ＣＩＩ２−Ｃ−｝− Ｃ００（Ｃ１１２う｝１；ＴＯＧＯ（ＣＩｌ■うｉ０Ｃ
ＯＲ（Ａ）−４ →ＣＨ．−Ｃ← Ｃ００（ＣＩ＋２鳩ＯＣＯ（Ｃｔｈ七ＣＯＯＲ（Ａ）−
５ ？八）−　６ →Ｃｌｌ■一Ｃ← Ｃ００（ＣＨ■う玉，ＯＣＯＣｌｌ＝ＣＩ−ＣＯＯＲ？
Ａ）−７ →Ｃｌｈ−Ｃ＋− ＣＯＯＣＩＬｚＣＨＣｔｌ■ＯＣＯＲ ＯＣＯＲ （Ａ）−８ −｛−ＣＨ．−Ｃ−｝− ＣＯＯ（ＣｔｌｚうＴｉＴＯＣＯ（ＣＨ２）　２ＮＨ−
Ｒ０）−９ ？ＣＨ２−Ｃ← Ｃｏｏ（ＣｌＩ■ＣＩＩ■Ｏ＋ｆＪＲ　’（Ａ）−１０ ｎｃＨ２　Ｃ＋−　　　ＣＨ：Ｉ ＣＯＯ　（ＣＩ１　２ＣＩＩＯπＲ′ （Ａ）−１１ （Ａ）−１２ ＡＣＨｚ　　Ｃ← Ｃｏｏｃｕｃｌ＋ｚｃＯＯＲ ＣｌｈＣＯＯＲ （Ａ）−１３ ｛Ｃ｝１２−ＣＦ ＣＨ２ＣＯＯ（Ｃｌｈ七ＣＯＯＲ （Ａ）−１４ ？ＣＵ．−Ｃ｝− ＣＯＯ（Ｃｌｌ■ぶＯＣＯ（ＣＨ２）　２ＳＯ■Ｒ（Ａ
）−１５ ＣＨ＋ →Ｃｌ−−Ｃ旧一一 Ｃｏｏ（ＣＩｌｚ晶ＯＣＯＲ （Ａ）−１６ ？Ｉ｛ｉ →ＣＨ−ＣＨ）−− ＣＯＯＣＩＩ■Ｃ　ＩＩ　Ｃ　ＩＩ■ＯＣＯＲＯＣＯＲ ３５ （Ａ）−１７　　　一代１１２−ＣＩ＋｝−ＯＣＯ（Ｃ
ｌｈκＯＣＯＩＩ ？Ａ）−１８　　　−｛ＣＩｌ■−ＣＩ１｝一（ＣＨ２
κＣＯＯ（ＣＨ２πＣＯＯＲ 本発明において供されるマクロモノマー（ＭＡ）は、上
述の如き、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位から成る
重合体主鎖の一方の末端にのみ、般式（ＩＩ）で示され
る重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任
意の連結基を介して結合された化学構造を有するもので
ある。

式（ＩＩ）において、ｖ１は、式（１）中のり。と同義
であり、ｂ１及びｂ２は、互いに同じでも異なってもよ
く、上記式（Ｉ）中の８１又はａ２と同義である。

ｖ１、ｂ，及びｂ２の好ましい範囲は、各々、上記した
Ｖ。，ａＩ及びａ２について説明したものと同様の丙容
である。式（ＩＩ）のｂ，およびｂ２のいずれか一方が
水素原子であることがより好ましい。

式（１）威分と式（ＩＩ）成分を連結する基としては、
炭素一炭素結合（一重結合あるいは二重結−３６ 合）、炭素一へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例え
ば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）
、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合せ
で構威されるものである。

本発明のマクロモノマー（Ｍ，）のうち好ましいものは
式（Ｖｌ）および（Ｖｌａ）で示される如きものである
。

一般式（ＶＩ） Ｌｏ　　Ｒｏ 一般式（Ｖｌａ） ｂ，　　ｂ２ ｖｏ−Ｅａｔ　　Ｂ＋軸イＡ２ＢｚｋＲ式（Ｖｌ）及び
式（ＶＩａ）中、Ｚ以外は、式（１）式Ｈａ）及び式（
ＩＩ）中の各記号と同一の記号を表わす。

Ｉ ＤＩ。

各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ビル基等）等を示す］、０ ？−　　　−ＣＯＯ−　　　−Ｓｏ■一　　−ＣＯＮ−
　　　−Ｓｏ■Ｎ一、？＋＋　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｉｌｚ　　　　　Ｄｚ０■ ＮＨＣＯＯ−　　−ＮＨＣＯＮＩ＋−、−Ｓｉ−　（　
１１，，、Ｄ１■は、各々Ｄ１■ 独立に、水素原子、前記Ｄ１と同様の内容を表わす炭化
水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基
もしくは任意の組合せで構威された連結基を表わす。

弐（Ｖｌ）および（Ｖｌａ）において、旧、ａ２、ｂ１
、ｂ２、Ｖｏ及びＶ，の各々について、特に好ましい例
を次に示す。

Ｖｏどしては、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ−　　−０−　　
−ＣＨｚＣＯＯ−、又は−ＣＩ＋２０ＧＯ−が、ν１と
しては前記のものがすべて（但し、Ｄ１は水素原子であ
る）が、ａｌｓ　ａ２、ｂ．、１〕２としては水素原子
またはメヂル基が挙げられる。

以下に、一般式（Ｖｌ）および（Ｖｌａ）中に示さｂ＋
　　ｂｚ れる　Ｃｌｌ＝Ｃ　　　についての具体的な例を示す。

Ｖ，−Ｚ しかし、本発明の内容がこれらに限定されるものではな
い。

以下において、ｂは−１１又は一ＣＨ３をｉｍ＋　は１
〜１２の整数をｉｎ＋　は２〜１２の整数を示す。

？ （Ｂ）−１　　　Ｃ｝Ｉ．＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＩ１■）酊Ｓ （Ｂ） ２ ？ ＣＩｌ■一Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ″ｔ−Ｔ−ｉ０ＣＯ（ＣＨ２）ＴｖＳ４
　０− ｂ ｂ ？Ｈ■＝Ｃ （Ｂ）−８ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＩｌｚ｝酊Ｓ ？ｏｏ（Ｃｔｌｚ｝ｔ買ＮＨＣＯ（ＣＩ■）１ｉＴＳ？ ＣＬ−Ｃ Ｃ００ＣＨｚＣＩＩＣＨｚ００Ｃ（Ｃｌｌ■）ＮＴＳＯ
Ｈ ｂ （Ｂ） ９ ？ｌｌ■；Ｃ Ｃ００（ＣＩ１２｝−酊ＮＨＣＯＯ（Ｃｌｌｚ）ｍ７３
ＣＩ＋２＝Ｃ （Ｂ） １０ ｂ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ　（ＣＨｚ｝Ｔ７　ＮＩＣＯＮＨ　（ＣＨ　２＞
Ｗ，　Ｓ（Ｂ） １３ ？ｌｌ■一Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ　（ＣＨｚ）ｖ７　Ｓ ｂ ＣＮ ｂ （Ｂ）４５ ＣＨ．＝Ｃ ＣＨ３ ？００（Ｃｌｌ２石ＣＯＯ（ＣＩｌ■丘ＣＣＮ ｂ （Ｂ） １６ ＣＨ２＝Ｃ ＣＩ＋３ Ｃｏｏ　（ＣＨ　ｚ厠ＯＣＯ　（ＣＩ２石ＣＣＮ ４　３一 ＣＩ３ （Ｂ） ２２ ＣＨ＝ＣＩ ？ＯＯＣＩＩ■Ｃ　Ｈ　Ｃ　Ｉｔ　ｚ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　（
　Ｃ　Ｈ　ｚ　）ＷＴＳ０Ｈ ＣＩ＋３ （Ｂ） ２３ ｃｎ＝ｃｎ Ｃｌ３ ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ２００Ｃ（Ｃ４ｈＣ０Ｈ ＣＮ ｂ （Ｂ） ２６ ＣＨｚ＝Ｃｌｌ−ＣＨｚＯＣＯ（ＣＨｚ輻了Ｓ（Ｂ） ｌ７ ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ３ ＧＯＯＣＲ　２ｃｌｌｃｌｌ　ｚＯｃｏ　（Ｃ｝ｌ　２
｝ＴＴ　Ｃ０■ ＣＮ ＣＮ ｂ （Ｂ） １９ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ（ＣＨ２）ＴＴＳ （Ｂ） ２０ Ｃｔｌｚ＝ＣＩ｛−ＱＣＯ（ＣＨ２）ＮＴＳＣＨｓ （Ｂ） ２１ ＣＩＩ．ＣＨ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ＨＳ ４４ ＣＨ３ （Ｂ） ２７ ？Ｈ，＝ＣＨ−ＣＩｌ■Ｃｏｏ（ＣＩ＋．）ＮＴＣ　−
１ ＣＮ ＣＨ． （Ｂ）　−２８ ＣＨ２＝ＣＩ１−ＣＩ１２ＣＨＣＨ２００Ｃ（ＣＩ！）
−７Ｇ０■ ＣＮ ｂ ？ＯＯＣＩＩ■Ｃ）ｈ ＣＯＯＣＲ２ＣＨ２ 又、本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ，）において
、一般式（１）及び弐（Ｉ　ａ）で示される繰返し単位
とともに、他の繰返し単位を共重合威分として含有して
もよい。他の共重合成分としては、一般式（１）の繰返
し単位に相当する単量体と共重合する単量体であればい
ずれの化合物でもよい。例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、ビニル酢
酸、４−ベンテン酸等の不飽和カルポン酸及びこれら不
飽和カルポン酸のエステル類又はアミド類、炭素数１〜
２２の脂肪酸ビニルエステル類あるいはアリルエステル
類、ビニルエーテル類、スチレン及びスチレン誘導体、
不飽和結合基含有のへテロ環化合物等が挙げられる。具
体的には、例えば前記した単量体（Ａ＞で例示した化合
物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。

マクロモノマー（Ｍ，）の繰返し単位の総和において、
一般式（１）又はＨａ）で示される繰返し単位成分は、
全体の４０重量％以上含有されていることが好ましく、
より好ましくは６０〜１００重量％である。

一般式（１）又は（Ｉａ）で示される成分が全体の４０
重景％未満になると、分散樹脂粒子で形威された画像部
の機械的強度の保持が充分でなく、従ってオフセット原
版として用いた時の耐刷性向上の効果が見られなくなっ
てしまう。

以上の本発明のマクロモノマー（Ｍａ）は、数平均分子
量がＩ　ＸＩＯ３〜ＩＸＩＯ’のものが好ましく、２×
１０３〜９Ｘ１０３がより好ましい。

マクロモノマー（ＭＡ）の数平均分子量の上限がＩＸＩ
Ｏ’を超えると剛剛性が低下する。他方、分子量が小さ
すぎると汚れが発生する傾向があるので、１×１０３以
上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は、従来公知の合成方
法によって製造することができる。例えば、■アニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングボ
リマーの末端に種々の試薬を反応させて、マクロマーに
する、イオン重合法による方法、■分子中に、カルボキ
シル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始４７ 剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得
られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反
応させて、マクロマーにするラジカル重合法による方法
、■重付加あるいは重縮合反応により得られたオリゴマ
ーに上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重結
合基を導入する重付加縮合法による方法等が挙げられる
。

具体的には、Ｐ．　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ．　Ｐ．
　ＱｕｉｒｋＥｎｃｙｃｌ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．
　Ｅｎｇ−＋　　７　＋　５５１　（１９８７）、Ｐ．
　Ｆ．　Ｒｅｍｐｐ　＆　Ｅ．　Ｆｒａｎｔａ，　Ａｄ
ｖ．　Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．．５８１　（１９８４）、
Ｖ．　Ｐｅｒｃｅｃ，　Ａｐｐｌ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓ
ｃｉ．．　　２８５９５　　（１９８４）　　、　Ｒ．
　　Ａｓａｍｉ　　＆　　Ｍ．　　ＴａｋａＲｉ，　　
Ｍａｋｖａｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｕｐｐｌ．，　１２
，　１６３　（１９８５）、Ｐ．　Ｒｅｍｐｐ．　ｅｔ
ａｌ，　Ｍａｋｖａｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｕｐｐｌ
．＋　　８＋　３　（１９８４）、Ｊｉ上雄資，化学工
業，鎚，　５６　（１９８７）　、山下雄也高分子，　
３１，　９８８　（１９Ｂ２）、小林四郎，高分子，皿
，６２５　（１９８１）、東村敏延，日本接着協会誌，
　１８５３６　（１９８２）、伊藤浩一，高分子加工，
３互，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆，機能材
料，　１９狙，Ｎｏ．１０．　５等の総説及びそれに引
例の文献・特許等＝４８ に記載の方法に従って合或することができる。

上記した分子中に特定の反応性基を含有した重合開始剤
として、例えば４，４′−アゾビス（４シアノ吉草酸Ｌ
　４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）
、２．２’　−アゾビス（２−シアノプロパノール）、
２．２’−アゾビス（２−シアノベンタノール）、２．
２’　−アゾビス［２−メチルーＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）プロビオアミド］、２．２’−アゾビス｛２メ
チルーＮ−１１．１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル
〕プロピオアくド｝、２．２’−アゾビス｛２−メチル
ーＮ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒド
ロキシエチル〕プロピオアミド１、２．２’−アゾビス
〔１−（５−メチル２−イミタソリンー２−イル）プロ
パンＬ２，２′−アゾビス（２−　（４，５．６．７−
テトラヒド口−ＩＨ−１．３−ジアゼピン−２−イル）
プロパンＬ　２，２’−アゾビスＣ２−　（３，４５，
６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン）、
２．２’−アヅビス（２−　（５−ヒドロキシー３．４
，５．６−テトラピリミジン−２イル）プロパンＬ２，
２’−アゾビス｛２［１−　（２−ヒドロキシエチル）
−２−イ旦ダゾリン−２−イル〕プロパンｌ、２．２’
　−アゾビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メ
チルプロピオンアごジン）、２．２’　−アゾビス（Ｎ
−（４−アミノフェニル）−２−メチルプロビオンアも
ジン〕等のアゾビス系化合物が挙げられる。

又、分子中に特定の反応性基を含有した連鎖移動剤とし
て、例えば該反応性基あるいは該反応性基に誘導しうる
置換基を含有するメルカブト化合物（例えばチオグリコ
ール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプ
トブロピオン酸、３メルカプトプロピオン酸、３−メル
カプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シン、２−メルカプトニコチン酸、３−（Ｎ−　（２−
メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−
　（Ｎ−　（２−メルカプトエチル）アごノ〕プロピオ
ン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロビオニル）アラニン、
２−メルカブトエタンスルホン酸、３メルカプトプロパ
ンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−
メルカプトエタノール、３−メルカプト−１．２−プロ
パンジオール、１メルカプト−２−プロバノール、３−
メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、
２−メルカブトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾ
ール、２−メルカプト−３−ビリジノール等）、あるい
は上記反応性基又は置換基を含有するヨード化アルキル
化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−
ヨードエタノール、２ヨードエタンスルホン酸、３−ヨ
ードプロパンスルホン酸等）が挙げられる。好ましくは
メルカプト化合物が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々一般式
（１）及び／又は一般式Ｈａ）の繰返し単位に相当する
単量体１００重量部に対して０．５〜２０重量部を用い
る事が好ましく、より好ましくは１〜１０重量部である
。

以下に、本発明の分散安定用樹脂であるクシ型−５１ ５２ 共重合体の内容について更に説明する。

一般式（Ｉｌｌａ）及び（ＩＩＩｂ）において、ａ３、
ａ４、ｂ３、ｂ４、ｖ２、ｖ３、Ｘ，及びＬに含まれる
炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基
としての）を有するが、これら炭化水素基は置換されて
いてもよい。

一般式（ＩＩＩａ）及び式（Ｉｌｌｌｂ）中において、
ａ３、ａ，及びｖ２、ｖ３の具体的内容は、式（１）中
のａ１、ａ２及びＶ。と同様の内容のものを示す。

又ｂ３、ｂ４は互いに同じでも異なってもよく、式（１
）中のａＩｚ　ａｚと同様の内容を表わす。

好ましくはａ３、ａ４及びｂ１、ｂ２は、各々の重合性
基においていずれか一方が水素原子を表わす。更により
好ましくは、いずれか一方が水素原子で他の一方がメチ
ル基を表わす。

Ｙ，は、ｖ２と２，とを連結する基を表わし、単結合又
は連結する基を表わす。連結する基として具体？ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、一〇−、−Ｓ−、一ＳＯ■−　　−Ｎ
−　　　−ＣＯＮ−、ｌ ｅ５ ？Ｏ２Ｎ−、−ＮＩＩＣＯＯ−　　−ＮＩＩＣＯＮＩ＋
−、又は一Ｃ−から選択１１ ０ される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形成
される結合基を表わす。ここで、０１〜ｅ４は、各々同
じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好ま
しくは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば、
メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２メトキシエチル基、２−メトキシ力ルポ
ニルエチル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、フエ
ニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェ
ニル基等）を表わし、ｅ５は前記のＤ，の内容と同一の
ものを表わす。

Ｗ１は、二価の脂肪族有機残基又は｛Ｑ＋−ＣＯＯ−Ｑ
ｚ＋の連結基を表わす　Ｈ＋が二価の脂肪族有機残基を
表わす場合には、具体的には｛ＣＩｌ■うＱ　　（ｑは
２〜？Ｉｌｆｆ　　　　　　　　　　　ｆ １８の整数を表わす）　、−Ｃ−｛ＣＩｌｚ｝丁、−Ｃ
Ｉ＋２−Ｃ−　　（　ｆ　＋ＣＩｌ．　　　　　　　　
　　　ｆ２ 及びｆ２は同じでも異なってもよく、各々水素原子、メ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、デシル基等の炭素数１〜１２のアルキル
基を表わす。但し、ｆ１とｆ２が同時にｆ， 水素原子を表わす事はない）　、−ｃｕ｛ｃｏ■｝Ｆ・
（ｆ３は炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、具体的
にはｆ１、ｆ２と同様のアルキル基が挙げられる。ｍ′
は３〜１８の整数を表わす）等を表わす。

Ｗ，が｛Ｑ，−Ｃｏｏ−Ｑ。）−の連結基を表わす場合
において、一〇．一及び−０２−ば、互いに同しでも異
なってもよく、各々二価の有機残基を表わし、−Ｏ−　
　一Ｓｆ４ Ｎ−　　−ＳＯ−、−Ｓ０２−　　−ＣＯＯ−　　−Ｏ
ＣＯ−　　−ＣＯＮＨＣＯ−、ｆａ　　　　ｆａ　　　
　　ｆ＝ ？ＩＩＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ−　　−Ｓｏ■Ｎ一　及び
　−Ｓｉ一　から選ばれた結合基を介在させてもよい、
二価の脂肪族基、二価の芳香族基、二価の複素環基、又
はこれらの二価の残基の組合せにより構威された有機残
基を表わす。ここで、ｒ４、ｆ，はＤ，と同一の内容を
表わす。

二価の脂肪族基として、具体的には例えば、で、ｇ１及
びｇ２は、互いに同しでも異なってもよく、各々水素原
子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、クロロメチル基、ブロモ
メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基等）を表わす。ｇ３及びｇ４ば回しでも異
なってもよく、各々ｇ１及びｇ２と同一の内容を表わす
。Ｅは一〇−、５５ Ｓ一、又は一Ｎ一を表わし、ｇ，は炭素数１〜４のアｇ
５ ルキル基、−ＣＨｚ（Ｊ又は一ＣＨＪｒを表わす。

二価の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタ
レン環基が挙げられ、二価の複素環基としては、例えば
５又は６員の複素環基（複素環を構威するヘテロ原子と
して、酸素原子、イオウ原子、窒素原子から選ばれたヘ
テロ原子を少なくとも１種含有する）が挙げられる。こ
れらの芳香族基、複素環基は置換基を有していてもよく
、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）が置換基の例として挙げられる。

複素環基として、具体的には例えば、フラン環、チオフ
ェン環、ピリジン環、ビラジン環、ビベラジン環、テト
ラヒド口フラン環、ビロール環、テ５６ トラヒドロピラン環、１．３−オキサゾリン環等が挙げ
られる。

式（Ｉ［Ｉａ）における×１はｖ２と同一の内容を、又
Ｙ２はｙ，と同一の内容を表わす。

式（Ｉ［ｌｂ）で示される共重合成分において、ｖ３、
Ｘ２、Ｙ，Ｉｚ　Ｙａは、各々式（Ｉ［［ａ）ニおける
ｖ２、ｘ１、ＹＩ％　ｙ２と各々同一の内容を表わす。

ｚ２は単結合又は一ＣＯ−を表わす。

Ｌは、二価の脂肪族有機残基又は→Ｑ３−ＯＣＯ−Ｑ４
ｈの連結基を表わす。二価の脂肪族有機残基及びＱｉ−
、−ｑ４−の具体的内容については、Ｗ１で説明した二
価の脂肪族有機残基及び−０，−、−Ｑ２−と同一の内
容を表わす。

一般式（Ｔｌｌａ）及び一般式（ＩＩＩｂ）において、
→Ｃｌｌ−Ｃト　　及び　バＣ｝ｌ−Ｃ｝−　　で表わ
される部Ｖｚ−Ｌ一　　　　　　ν３−Ｙ３ 分の具体例として各々次のものが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

但し、以下の各例において、ａは−Ｈ，　−ＣＨ．、Ｃ
ｔｈＣＯＯＣＨ３、 ＣＩ， Ｂｒ又は ＣＮを示し、 ｂは＝■又 （Ｃ−６） ＣＢ３ は−ＣＯ３を示し、 ｈは２〜１２の整数を示し、 ｉは１ −｛ＣＨ２ Ｃ｝− 〜１２の整数を示す。

ＣＯＮＩＣＯＮＩＩ｛ＣＨｚｈ （Ｃ−１） （Ｃ−７） ＣＩ｛． →ＣＨ． Ｃト −｛ＣＩ． ＣＦ ＣＯＮＨＣＯＯ　（（ＩＪＩ　２｝Ｔ （Ｃ−２） Ｃ１１３ （Ｃ−８） ｂ →Ｃｌ＋ ＣＨ｝− −｛ＣＩ１． Ｃ）ー Ｃ００（ＣＨ２〉ＴＯＣＯ（ＣＨ２−）−ｒ（Ｃ−９） ｂ −｛ｃＨｚ　　Ｃ｝− （Ｃ−４） ｂ ＣＯＮＩ１（Ｃｌ＋２−｝＋−ＯＣＯ（ＣＨｚｈ（Ｃ−
５） −｛ＣＨＩ−Ｃ｝− （Ｃ−１１） ｂ ＣＯＮＨ（Ｃ■．−）−１− −｛Ｃ　Ｈ　ｚ ＣＦ ５９ ６０ （Ｃ−１２） ｂ （Ｃ−１８） ｂ ？Ｃｌ１■ Ｃ｝− →ｃｏ．−ｃ｝−− Ｃｏｏ（ＣＨ２｝ＴＯＣＯＣＨ＝ＣＩ Ｃｏｏ（ＣＬ）３ＮＨＣＯＯ（ＣＨｒ｝ｒ（Ｃ−１９） ｂ −｛ＣＨ２ Ｃ｝− ？ｏｏ（ＣＩ＋■）３ＮＨ ＣＩＩ２ ｃｎ２ｃｎ． （ｃ−２２） ｂ →Ｃｌｌ． Ｃ）− （Ｃ−１７） ｂ Ｃ００ＣＩｈＣＨＣｌ■ｔＯＯＣ（ＣＩ｛ｚ斤→ＣＨ２ Ｃ）− ０Ｈ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）　ｈｓＯＪＨ　（ＣＨｚ＋Ｔ（Ｃ−
２３） →ＣＬ−ＣＨト Ｃ｝ｌ　ｚＯｃｏ　（ＣＨ　ｚｈ− （Ｃ−２４） −｛ＣＩＩＺ ＣＩ＋３− ＳＯｚ（ＣＩＩ２ｈ− （Ｃ−２９） ｂ ｛Ｃｌｈ　　Ｃ｝− ＣＯＯ　（ＣＩｌ　ｚ′ｈ−Ｏ （Ｃ−２５） ？Ｃｌ＋■ ＣＩ＋｝− Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｉ＋ （Ｃ−３０） ＣＨ． →Ｃｌｌ−ＣＩ１）− （Ｃ−２６） Ｃｏｏ（ＣＩ１２丹０ （ｃ−２７） （ｃ−３１） ？ →ｃＨｚ−ｃ｝− ＣＯＯＣＩＩ■Ｃ　ＩＩ　Ｃ　Ｉ１■００Ｈ （Ｃ−３２） −（ＣＩＩ２ ＣＩ＋｝− ？　ＩＩ　Ｃ　ＩＩ■０− （Ｃ−２８） ０１１ ６　３− ６４ （Ｃ−３５） −｛ＣＨｚ ？ＯＮＩＣＯＯ　（Ｃｌｌ■〉１ （Ｃ−３６） ？Ｃｌｌ■ Ｃｌｌ｝− ＣＩ１２ＣＯＯ　（ＣＩｌｚｈＯ− 一方、一般式（ｌｌｌａ）及び一般式（ＩＩＩｂ）にお
いて、クシ部の末端に結合する重合性二重結合基る部分
の具体例としては、前記した−｛Ｃｌｌ−Ｃ｝−１ ｖ２−ｙ， ？１ ＣＨ＝Ｃ　　　の如く相当する二重結合基にした内容Ｉ ν３−Ｙ３” と同一のものが挙げられる。但し、これらの例に限定さ
るものではない。

ロー、０■、ロ．及びＱ４の具体的な例として、各々以
下の有機残基が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。但し、以下の各例において、ＲＩ１
は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＩ！．（Ｊ又は−Ｃ
ＩｂＢｒを示し；Ｒｂは炭素数１〜８のアルキル基、木
Ｈｚｈ−ＯＲ”　（Ｒ”は上記の意味を表わし、ｌは２
〜８の整数を表わす）　、−ＣＩ｛２ＣＺ又は−ＣＩＩ
ｚＢｒを示し；Ｒ’は−Ｉ＋又は一ＣＨ３を示し，Ｒｄ
は炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｅは一〇−、一Ｓ
一又は〜ＮＲ’　（Ｒ”は上記の意味を表わす）を示し
；ｐば１〜２６の整数を示し；ｑは０又は１〜４の整数
を示し；ｒは工〜１０の整数を示し；ｊはＯ又は１〜４
の整数を示し；ｋは２〜６の整数を示す。

？　Ｄ　−　１　’）　　　　−Ｅ　Ｈ■斥（Ｄ−２） ＣＪＩ＝ＣＨ （Ｄ−３） ＣミＣ一 （Ｄ−１０） Ｒｄ　　　　　　　　　　　　　　ＲｄＣＨＣＨ２−＋
ＯＣＨｚＣＨ２｝；川ＣＨ２Ｃｌ＋（２個のＲ６は同じ
でも異なってもよい）（Ｄ−１１） →ＣｌｈＣｌｈＯＣＨｚＣＨｚチＦイ０（ＪｈＣＨｚｈ
一Ｒｌ１ （Ｄ−１２） −＋ＣＨ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　
２　｝Ｆ（Ｄ−６） −｛−ＣＩ１ ？Ｉ１■斤 （Ｄ−１３） −＋−ＣＨｚＣｌｌｚＳＣＨｚＣＨＪＣＨｚＣＬｈ−Ｈ
ｂ　　Ｒｂ （Ｄ−７） →尤Ｈ　−　Ｃｌｌ｝− （２個のＲｂは同しでも異なってもよい）（Ｄ−８） ？” −Ｃ１１■−Ｃ−ＣＩ＋． Ｒｌ１ （２個のＲ”は同じでも異なってもよい）６７ ６８ （Ｄ−２５） Ｃ：ＨＪＣＨｚＣＨｚ一 （Ｄ−２６） ？Ｉｌ■ＣｔｌｚＣＩＩＪＣＨｔＣＩＩｚＣｌｌ■（Ｄ
−２７） →【Ｈ　ｚ　ｈ−Ｓ　Ｏ　ｒ｛Ｃ　Ｈ　ｚｈ−Ｃ｝１３ （Ｄ−２８） −＋ｃＨ２ｈ−Ｓ−Ｓ−＋ＣＨ２ｈ− ＣＨ． ＣＨ． ＣＨ３ ＣＨ， （Ｄ−２３） ＣＨ２ Ｃ＝Ｃ−ＣＩ＋． （Ｄ−２４） Ｃｔｌｚ ＣＩ｛　＝　ＣＨ ＣＩ． 一方、一般式（ＩＩＩａ）及び／又は（ＩＩＩｂ）で示
される共重合成分とともに含有される共重合威分として
一般式（ＴＶ）で示される共重合成分が挙げられる。

式（ＩＶ）において、ｖうば、式（１）のＶ。と同一の
内容を表わす。好ましくは、−ｃｏｏ−　　−ｏｃｏＯ
　−　　　｛　Ｃ　ｔｌ　ｚ　）ｒＣ　Ｏ　Ｏ−、−｛
Ｃｌｌｚｅ−１ｌＯＣＯ−を表わす。但しｌは好ましく
は１又は２の整数を表わす。

炭素数８以上のアルケニル基を表わす。アルキル基とし
て具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデ
シル基、１・リデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、ノナデカニル基、エイコザニル
基、ドコザニル基等が挙げられる。

アルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ド
デセニル基、テトラデセニル基、ヘキザデセニル基、オ
クタデセニル基、エイコセニル基等が挙げられる。

ａ５及びａ６は、互いに同しでも異なってもよく、具体
的には一般式（１）の８１、ａ２と同様の内容を表わす
。

好まし《は、ａ５、ａ６のうち少なくともいずれか一方
が水素原子を表わす。より好ましくは、ａ５、ａ６のう
ち、いずれか一方が水素原子、他方がメチル基を表わす
。

本発明のクシ型共重合体において、一般式（ｌＩ［ａ）
及び／又は（Ｉｂ）で表わされる成分及７１ び一般式（ＩＶ）で表わされる成分とともに、これら各
成分に相当する単量体と共重合しうる他の単量体を含有
してもよい。

しかし、これら他の単量体は、該共重合体成分中におけ
る存在割合は、多くても４０重量％以下が好ましい。

これら他の単量体の具体的な例としては、一般式（ＩＶ
）で示される成分に相当する単量体において、Ｒ２が炭
素数１２以下の置換されてもよい炭化水素基（但し、炭
化水素基がアルギル基、アルケニル基の場合は炭素数６
以下）である化合物〔例えば、炭素数１〜６の置換され
てもよいアルキル基（メチル基、エチル基、プロビル基
、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−クロロエチル
基、２フロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３ヒ
ドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシプ口ビル基、
３−クロロ−２−ヒドロキシプ口ビル基、３−プロモプ
ロピル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、
２−メ１・キシエチル基、２−（４′−ビリジル）エチ
ル基、２−（Ｎ−モ７　２一 ルホリノ）エチル基、２−フェノキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−（
メ１・キシ力ルボニル）エチル基、４（メ１・キシ力ル
ボニル）ブチル基、２−カルボキシエチル基、２−ボス
ホノエチル基、２−チェニルエチル基、２−ビラニルエ
チル基、３−カルポキシアξドブロピル基、２，２．２
−｝リフロロエチルＬ　２，２．３．３−テトラフロ口
プロピル基、３−フェニルプロピル基等）、炭素数３〜
６の置換されてもよいアルケニル基（クロｌ・ニル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等）、炭素数５〜１２の脂環
弐基（シクロベンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
キセニル基、シクロオクチル基、シクロペンタジエニル
基、アダマンチル基等）、炭素数７〜１２のアラルキル
基（例えば、ヘンジル基、フエ不チル基、ナフチルメチ
ル基、ナフチルエチルＬ　プロモヘンジル基、クロロベ
ンジル基、メチルヘンジル基、メトキシヘンジル基、ジ
プロモヘンジル基、フロロベンジル基、エトキシ力ルポ
ニルベンジル基、シアノベンジル基等）、炭素数６〜１
２の芳香族基（フェニル基、トリル基、キシリル基、メ
シチル基、ナフチル基、クロロフエニル基、プロモフエ
ニル基、フロロフエニル基、ジクロロフェニル基、ジブ
ロモフエニル基、クロローメチルーフェニル基、シアノ
フェニル基、アセトキシフェニル基、アセチルフェニル
基、メ１・キシカルボニルフェニル基、プロビルフエニ
ル基、ビフェニル基、プチルフェニル基、ノニルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニル基等）等が挙げられる］　
；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸
、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びこれらのカルボ
ン酸アξド類；イタコン酸無水物；マレイン酸無水物；
炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸のビニルエステル類あ
るいはアリルエステル頻；アクリロニトリル；メタクリ
口ニトリル；スチレン及びその置換体（置換基として、
例えば、クロロ原子、ブロモ原子、メチル基、カルボキ
シ基、スルホ基、クロロメチル基、ヒドロキシメチル基
、ヒドロキシ基、メトキシメチル基、エトキシメチル基
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアξノメチル基、メトキシ力ルボニ
ル基、エトキシカルポニル基、アミド基、等）；ビニル
ナフタレン；重合性二重結合基含有の複素環化合物（例
えば、ビニルピリジン、ビニルイ稟ダゾリン、ビニルチ
オフェン、ビニルジオキサン、ビニルピロリドン等）等
が挙げられる。しかし、これらに限定されるものではな
い。

以上の如き本発明に供されるクシ部の末端に重合性二重
結合基を結合したクシ型共重合体は、従来公知の合或方
法によって製造することができる。

例えば、下記式（■ａ）又は式（■ｂ）のマクロモノマ
ー（Ｍ，）を合威し、次に、一般式（ＩＶ）に相当する
単量体とともに重合反応を行ない、得られたクシ型共重
合体のクシ部末端の一〇Ｈ基又はＣＯＯＨ基に、高分子
反応により、重合性二重結合基を導入する方法がある。

一般式（■ａ） ａ３　　　ａ． Ｃ｝Ｉ＝Ｃ Ｖｚ−Ｙ＋−Ｚ＋−＋ｏＣ−Ｗ＋−０＋Ｉｌ一般式（■
ｂ） ＣＩｌ＝Ｃ Ｖａ−’ｌｘ−Ｚｚ−０　出ｚ−Ｃｏｏ（Ｈ式中、〔　
〕内は繰返し単位を表わす。

式（■ａ）及び式（■ｂ）中の各記号は、各々式（Ｉｌ
ｌａ）及び式（Ｉ［ｂ）と同一の内容を表わす。

上記式（■ａ）及び（■ｂ）のマクロモノマー（Ｍ８）
は、高分子学会編、「高分子データハンドブック〔基礎
編〕」、（１９８６年刊）培風館等に例示される、ジオ
ール類とジカルボン酸類、ジカルボン酸無水物又はジカ
ルボン酸エステル類との重縮合反応によって合威された
、重量平均分子量ｌ×ｌ０３〜ＩＸＩＯ’のポリエステ
ルオリゴマーの片末端のカルボキシル基又はヒドロキシ
ル基においてのみ、高分子反応により、重合性二重結合
基を選択的に導入する方法で容易に製造する事ができる
。

ポリエステルの合威法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合威されるが、具体的には、滝山栄一郎「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学会編「重縮合と重付加」共立出版（１９８０
年刊）　、Ｉ．　Ｇｏｏｄｍａｎ，　　ｒＥｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」Ｖｏ１．１２＋　
ｐ１＋　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　（１９
８５年刊）等に記載の方法に従って合戒することができ
る。

ポリエステルオリゴマーの片末端のカルボキシル基のみ
に重合性二重結合基を導入する方法は、従来公知の低分
子化合物におけるカルボン酸類からエステル化する反応
あるいはカルボン酸類から酸アミド化する反応を用いる
事で合或することができる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有し且つカルボキ
シル基と化学反応する官能基〔例えば、体（塩化物、臭
化物、ヨー化物）、−ＮＩＩ２、−　ＣＯＯＲ　’（Ｒ
’は、メチル基、トリフロ口メチル基、２，２．２−ト
リフロロエチル基等）等〕を含有する化合物と、ポリエ
ステルオリゴマーを高分子反応する事で該マクロモノマ
ーが合或される。

具体的には、日本化学会編「新実験化学講座■，有機化
合物の合戒と反応〔■〕」、第５章、丸善■、（１９７
７年刊）；岩倉義男、栗田恵輔著、「反応性高分子」講
談社（１９７７年刊）等に記載の方法を用いて合或する
ことができる。

ボリュステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基のみ
に重合性二重結合基を導入する方法は、従来公知の低分
子化合物におけるアルコール類からエステル化する反応
あるいはアルコール類からウレタン化する反応を用いる
事で合或することができる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有するカルボン酸
類、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハライド類又は
カルボン酸無水物類との反応でエステル化し、マクロモ
ノマーを合或する方法；あるいは、分子内に重合性二重
結合基を含有するモノイソシアナートａとの反応でウレ
タン化し、マクロモノマーを合或ずる方法によって達せ
られる。

具体的には、日本化学会編「新実験化学講座，■有機化
合物の合或と反応〔■〕」、第５章、丸善■、（１９７
７年刊）；「同、有機化合物の合戒と反応（Ｉ１１）Ｊ
、第１６５２頁、丸善■、（１９７８年刊）に詳細に記
載された方法を用いて合或することができる。

又、マクロモノマー（ＭＩＩ）と一般式（ＩＶ）に相当
する単量体との重合反応後、得られたクシ部末端に一〇
Ｈ基又は一Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ基を含有のクシ型共重合体に
重合性二重結合基を高分子反応で導入する方法としては
、例えば、−０１｛基の場合、前記一般式（■ａ）のマ
クロモノマーで説明した従来公知の反応を用いればよく
、一方、−ＣＯＯＩＩ基の場合には、一般式（■ｂ）の
マクロモノマーで説明した従来公知の反応を用いれば容
易に製造することができる。

又、式（■ａ）及び（■ｂ）で示されるマクロモノマー
を、分子内にヒドロキシル基含有のカルポン酸を出発原
料として合威することもできる。

即ち、該カルボン酸類を自己重縮合反応によりポリエス
テルオリゴマーを合威した後、上述したマ７９ クロモノマー合或と同様の高分子反応でマクロモノマー
を合戒する方法、又は重合性二重結合基含有のカルボン
酸類とラクトン類のリビング重合反応で合威する方法に
よって、製造する事ができる。

具体的には、Ｔ．　Ｙａｓｕｄａ＋　Ｔ．＾ｉｄａ　ａ
ｎｄ　Ｓ．　ＩｎｏｕｅＪ．　Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｓ
ｃｔ．　Ｃｈｅｍ．，　Ａ，　２１．　１０３５（１９
８４）、Ｔ．　Ｙａｓｕｄａ　　Ｔ．　Ａｉｄａ　ａｎ
ｄ　Ｓ．　　Ｉｎｏｕｅ，　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，　１７．　２２１７　（１９８４）、Ｓ．　Ｓｏ
ｓｎｏｗｓｋｉ．　ｓ．Ｓｔｏｍｋｏｗｓｋｉ　ａｎｄ
　Ｓ．　Ｐｅｎｃｚｅｋ　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃ．
ｈｅｍ．土８Ｂ，　１３４７　（１９８７）　、Ｙ．　
Ｇｎａｎｏｕ　ａｎｄ　Ｐ．　Ｒｅｍｐｐ，Ｍａｋｒｏ
ｍｏＩ．　Ｃｈｅｒｎ．，１８８．　２２６７（１９８
７）、Ｔ．Ｓｈｉｏｔａａｎｄ　Ｙ．　Ｇｏｔｏ．　Ｊ
．　Ａｐｐｌ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．，　１１，　
７５３（１９７６）等に記載の方法によって製造するこ
とができる。

本発明のクシ型共重合体の他の合或法としては、Ｃｏｏ
ｌ｛基又は一〇Ｈ基を含有する共重合成分を含む重合体
とラクトン類とを高分子反応で合威する方法が知られて
いる（例えば、反応式（１）で示される反応）。

８０ 反応式（１） 具体的にはＩＩ．　Ｈ．　Ｂｕｃｋ，　Ｒｕｂｂｅｒ　
Ｃｈｅｍ．　ａｎｄＴｅｃｈ．，　５０．　１０９（１
９７６）、相田卓三，井上祥平，有機合威協会誌，　４
３，　３０２（１９８５）等に記載された方法で合成す
ることができる。

更に、本発明のクシ型共重合体を合戒する他の方法とし
て、式（■ａ）又は（■ｂ）で示されるマクロモノマー
（ＭＢ）を合威した後、マクロモノマー（Ｍｌ）の片末
端の−ＣＯＯＨ基又は一〇Ｈ基に前記した方法で重合性
二重結合基を予め導入して、下記一般式（■ａ）又は（
■ｂ）で示される二官能性のマクロモノマーを合威し、
これを一般式（ＩＶ）で示される成分に相当する単量体
と重合反応して、製造することもできる。

ＣＡＱ− 式（■ａ） ＣＨ＝Ｃ ｂｓ　　ｂ４ Ｖ２−Ｙ，−Ｚ，−｛−ＱＣ−Ｗ，−０−｝−ＹＺ−Ｘ
Ｉ−Ｃ＝ＣＩ１式（■ｂ） ％ｈ−’／＋−Ｚｚ−トＩ６−Ｃｏｏナイａ　−　Ｘ　
！　−　Ｃ　＝　Ｃ　Ｈ式（■ａ）及び式（■ｂ）中の
各記号は式（Ｉ［［ａ）及び式（ＩＩ［ｂ）と同一の内
容を表わす。

但し、この方法では、ＣＨ＝Ｃと　ＣＨ＝Ｃの重合性Ｖ
−　　　　　　　Ｘ− 二重結合基の重合反応性番こ差がある場合に限られ、反
応性が同等になると、重合反応時に、高分子鎖間の橋架
けが進行し、ゲル化を起こしてしまう。

具体的には、特開昭６０−１８５９６２号に記載された
重合性二重結合基の組み合せを用いることができる。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、及び単量体（Ａ
）及びマクロモノマー（Ｍａ）とを非水溶媒中で過酸化
ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチ
ウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。

具体的には、■分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及びマク
ロモノマー（ＭＡ）の混合溶液中に重合開始剤を添加す
る方法、■分散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（
Ａ）及びマクロモノマー（Ｍａ）を重合開始剤とともに
滴下してゆく方法、あるいは、■分散安定用樹脂全量と
単量体（Ａ）及びマクロモノマー（ＭＡ）の混合物の一
部を含む混合溶液中に、重合開始剤とともに残りの単量
体混合物を任意に添加する方法、更には、■非水溶媒中
に、分散安定用樹脂及び単量体（Ａ）及びマクロモノマ
ー（ＭＡ）の混合溶液を、重合開始剤とともに任意に添
加する方法等があり、いずれの方法を用いても製造する
ことができる。

単量体（Ａ）及びマクロモノマー（ＭＡ）の総量は、非
水溶媒１００重量部に対して５〜８０重量部程８３ 度であり、好ましくは１０〜５０重量部である。

マクロモノマー（　Ｍ　Ａ）は、単量体（Ａ）１００重
量部に対して０．ｌ〜１０重量部程度で充分であり、好
ましくは０．３〜５重量部である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる全
単量体１００重量部に対してｌ〜１００重量部であり、
好ましくは５〜５０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５重量％が適
切である。

又、重合温度は５０〜１８０゜Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０゜Ｃである。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは、重合造粒化される単量体（Ａ）の未反
応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以上
に加温して留去するかあるいは、減圧留去することによ
って除くことが好ましい。

発明の分散樹脂の分子量は１０３〜１０６であり、好８
　４一 ましくは１０４〜５Ｘ１０’である。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散樹脂
は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると
同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内に
おいて長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像
スピードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に
付着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形威さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

特に、特開昭６２−１６６３６２号あるいは特開昭６３
−６６５６７号に記載された内容の非水系分散樹脂では
、重合して不溶化する単量体と共重合し得る、エステル
結合等を分子内に少なくとも２ヶ以上含有する単量体と
ともに、重合体主鎖から総原子数８ヶ以上離れた部位に
、重合性二重結合基を結合した共重合成分を含有する該
非水溶媒に可溶性のランダム共重合体を分散安定用樹脂
として用いて、重合造粒した樹脂粒子（ラテックス粒子
）であるが、これらの粒子の分散性及び耐剛性は従来の
粒子に比べ大巾に性能向上がなされているが、製版機に
現像液を入れたまま６ゲ月以上の長期間使用する場合あ
るいは大版サイズのオフセット印刷用マスタープレート
を用いた製版機（例えば富士写真フイルム■製、ＥＩ．
Ｐ−５６０　、εｌ．Ｐ−８２０等）、あるいは製版機
の処理スピードを早くした場合に、粒子の分散性にいま
だ問題があり、製版機の汚れ（特に現像装置）が生した
り、粒子の凝集・沈降を生したり、あるいはマスタープ
レートを印刷した時に、画像部の強度が未だ十分でなく
、耐剛性が低下したりした。本発明で供される樹脂粒子
を用いた場合には、こうした過酷な条件においても何ら
問題を生じない。

以上の如く、本発明のラテンクス粒子の高再分散性は、
不溶化する単量体（Ａ）とともに、少量の、単量体（Ａ
）と共重合する一官能性マクロモノマー（ＭＡ）とを、
重量平均分子量ＬＸ１．０”〜１×１０４のエステル構
造の繰返し単位の末端に単量体（Ａ）と重合性の二重結
合基を結合したクシ型共重合体を分散安定用樹脂として
重合造粒した粒子である。この際、単量体（Ａ）ととも
に、マクロモノマー（Ｍ，）と分散安定用樹脂とが効率
よく共重合して、粒子と化学結合する事で、粒子界面を
改質し、分散媒との親和性を高めるとともに、更乙こ、
分散安定用樹脂のボリマー分枝鎖がクシ型構造を形威す
ることで立体的にかさ高くなった分散安定用樹脂が、粒
子間でからみ合い易くなり立体反発効果をより高めるこ
と、等によるりものと推定される。

又、オフセットマスター原版として印刷した時のトナー
画像部の劣化を生じない高耐剛性は、不溶化する単量体
（Ａ）と、それに化学結合で固定されたマクロモノマー
（Ｍａ）及びボリマーが、お互いの相熔性が良好で、温
和な定着条件でも充分に相溶化し、均一で強固な皮膜を
形或することで達成されるものと推定される。

−８７ 本発明の液体現像剤において所望により着色剤を使用し
ても良い。その着色剤は特に指定されるものではなく従
来公知の各種顔料又は染料を使用することができる。

分散柑脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分敗する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アノレカリフ゛
ノレー、ハンザイコニ口、キナクリドンレッド、フタ口
シアニンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４１３７
３８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好まし
い染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法とし
て、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、
分散樹脂と染料を化学的に結合さセる方法があり、ある
いは、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている如
く、重合造ね法で製造する際に、予め色素を含有した単
量体を用い、色素含有の共重８８ 合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、所望により種々の添加剤を加え
ても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２
号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられる
。

例えば、ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩
、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポ
リ（ビニルピロリドン）、半マレイン酸ア湾ド成分を含
む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を主成分とし
て成るトナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して
０．５重量部〜５０重量部が好ましい。０．５重量部未
満であると画像濃度が不足し、５０重量部を超えると非
画像部へのカプリを生じ易い。更に、前記の分散安定用
の担体液体可溶性樹脂も所望により使用され、担体液体
ｌ０００重量部に対して０．５重量部〜１００重量部程
度を加えることができる。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０．　００１〜１．０重量部が好ましい。更に所望
により各種添加剤を加えても良く、それら添加物の総量
は、現像剤の電気抵抗によってその上限が規制される。

即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵
抗が１６９Ωｃｍより低くなると良質の連続階調像が得
られ難くなるので、各添加物の添加量を、この限度内で
コントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーＭの　　　１：Ｍ−１ メチルメタクリレート１００ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気
流下攪拌しながら、温度７５゜Ｃに加温した。

２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称八．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、更に＾．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．を０．３ｇ加え３時間反応した。次にこの反応溶液
にグリシジルメタクリレート８ｇ，Ｎ，Ｎ−ジメチルド
デシルアξン１．Ｏｇ及びｔ−プチルハイドロキノン０
．５ｇを加え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。

冷却後この反応溶液をメタノール２ｌ中に再沈し、白色
粉末を８２ｇ得た。重合体の数平均分子量は６．５００
であった。

マクロモノマーＭｎｌ： ＣＨ３ Ｉ ＣＨ．＝Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｏ，０Ｈ ＣＯＯＣＲ． マクロモノマーの製造例１において、メチルメタクリレ
ートのみを下記表−１に相当する化合物に代えた他は、
製造例ｌと同様に反応してマクロモノマーＭＡ−２〜Ｍ
　Ａ−３９を合威した。得られた各マクロモノマーの数
平均分子量はｓｏｏｏ〜７０００の範囲であった。

表−１ ＣＩ｛． ９１ 表−１（続き１） ９２ １ ０Ｈ ■ Ｘ 表−１（続き２） 表−１（続き３） ９　５一 ？クロモノマーＭの　　　４０：Ｍ−４０２　３−ジブ
ロピオキシプ口ビルメタクリレート９６ｇ、チオエタノ
ール４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下
攪拌しながら、温度７０゜Ｃに加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．を１．Ｏｇ加え４時間反応した。更にＡ．ｒ．Ｂ．
Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、その後更に＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ
．を０．３ｇ加え３時間反応した。この反応溶液を、室
温に冷却し、２−カルボキシエチルメタクリレ−１■１
６．２ｇを加え、これにジシクロへキシルカルボジイミ
ド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）を１２．７，ｇ及び塩化メチレ
ン６０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。Ｌ−プチルハ
イドロキノン１．０ｇを加え、そのまま４時間攪拌した
。

析出した結晶を濾別して得た濾液を、メタノール２ｌ中
に再沈した。

沈澱した油状物をデカンテーションで捕集し、これを塩
化メチレン１５０ｍに溶解し、メタノールＩＩ！中に再
度再沈した。油状物を捕集し、減圧乾燥して、収量５４
ｇで、数平均分子量６．３０Ｘ１０３の重合体を得た。

９　６一 マクロモノマーＭ， ４０： ＣＨ３ ？　Ｏ　Ｏ　Ｃ　ＩＩ　２　Ｃ　ｔｌ　Ｃ　ｔｌ■ＯＣ
ＯＣ２１１ＳＯＣＯＣＺＩ＋５ マクロモノマーＭの　　　４１〜４６：Ｍ　−４１〜Ｍ
ＩＬ二列 マクロモノマーＭＡ−４０の製造例において、メタクリ
レートモノマー（２．３−ジブロビオキシプ口ビルメタ
クリレートに相当）及び不飽和カルボン酸（２−カルボ
キシエチルメククリレートに相当）を各々代えて、ＭＡ
−４０の製造例と同様にして、下記表−２のマクロモノ
マーを各々製造した。収量は９６ｇで、得られた各マク
ロモノマーの数平均分子量は５Ｘ１０”〜８Ｘ１０３の
範囲であった。

表 ２ 表 ２　（続き） マクロモノマーＭの　　　４７：Ｍ−４７２．３−ジア
セトキシプロピルメタクリレート１００ｇ、テトラヒド
ロフラン１５０ｇ及びイソブロビルアルコール５０ｇの
混合溶液を窒素気流下に、温度７５゜Ｃに加温した。４
．４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称：　Ａ．
Ｃ．Ｖ．　）を４．０ｇ加え５時間反応し、更にＡ．Ｃ
．Ｖ．を１．Ｏｇ加えて４時間反応した。冷却後、反応
溶液をメタノールｌ．５Ｉ！中に再沈し、油状物をデカ
ンテーションで捕集し、減圧乾燥した。収量は８５ｇで
あった。

この油状物を５０ｇ、グリシジルメタアクリレーＨ５ｇ
．．Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及び２．
２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチルｐ−クレゾール）
を１．０　ｇ加え、温度１００゜Ｃで１５時間攪拌した
。冷却後、この反応液を石油エーテル１ｊ２中に再沈し
、白色の粉末６３ｇを得た。数平均分子量は６．２００
であった。

マクロモノマーＭＡ４７： ＣＨ， １ ０ＣＯＣＨ３ マクロモノマーＭ　の人　　１ＦＭ−１１，４−ブタン
ジオール９０．１ｇ、無水コハク酸１０５．１ｇ，　ｐ
−｝ルエンスルホン酸１水和物１．６ｇ及びトルエン２
００ｇの混合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒ　Ｒ還流装置を
付したフラスコ中で攪拌しながら還流下に４時間加熱し
た。トルエン溶媒とともに共沸で留去された水の量は１
７．５ｇであった。

次に、アクリル酸１７．２　ｇ及びトルエン１５０ｇの
混合溶液とｔ−ブヂルハイドロキノン１．０ｇを上記反
応物に加えた後、更に攪拌しながら還流下に４時間反応
した。室温に冷却後、メタノール２尼中に再沈し、析出
した固形物を濾集し、減圧乾燥した。

収量は１３５ｇで、得られたマクロモノマーＭＩＩ１の
重量平均分子量は６．８Ｘ１０３であった。

マクロ七ノマーＭＢ−１ １　６−ヘキザンジオール１２０ｇ、無水グルクルＭ　
１１４．１ｇ，　ｐ−｝ルエンスルホン酸１水和物３．
０ｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、マクロモノマー
ＭＩＩ−１の合威例１と同様の条件で反応した。

共沸で留去した水の量は１７．５　ｇであった。

室温に冷却後、ｎ−ヘキサン２℃中に再沈し、液状物を
デカンテーションで分離・捕集し、減圧下に乾燥した。

上記反応生成物を１・ルエンに溶解し、０．ＩＮ水酸化
カリウムメタノール溶液で中和滴定する方法によりカル
ポキシル基含量を測定したところ、５００７ｚｍｏｌ／
ｇとなった。

上記固形物１００ｇ、メタクリル酸８．６ｇ．ｔ−フチ
ルハイドロキノン１．０ｇ及び塩化メチレン２００ｇの
混合物を、室温で攪拌下に溶解した。

この混合物中に、ジシクロへキシルカルボジイ兆ド（略
称：　Ｄ．Ｃ．Ｃ．）　２０．３ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチル）アミノビリジン０．５ｇ及び塩化メチレン１０
０ｇの混合溶液を、攪拌下に１時間で滴下した。

更にそのまま４時間攪拌した。

Ｄ．Ｃ．Ｃ．溶液を滴下するにつれ、不溶の結晶が析出
した。反応混合物を２００メッシュのナイロン布を通し
て不溶物を濾別した。

濾液をヘキサン２ｌ中に再沈し、析出した粉末状固形物
を濾集した。これにアセトン５００ｄを加え１時間攪拌
した後、不溶解物を濾紙を用いて自然濾過した。濾液を
全体量が２になるまで減圧濃縮した後、この溶液をエー
テル１Ｎ中に加え１時間攪拌した。析出した固形物を濾
集し、減圧乾燥した。

収量５３ｇで得られたマクロモノマーＭ，．−２の重量
平均分子量は８．２Ｘ１０３であった。

マクロモノマーＭ．−２： １　０　３ マクロモノマーＭの人　　３：Ｍ−３ マクロモノマーＭＢ　　２の合或例において、メタクリ
ル酸８．６ｇの代わりに２−ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸１３．０　ｇを用いた他は、ＭＢ−２の合成例と全
く同様に反応して、収量５０ｇでマクロモノマーＭ，．
−３を得た。重量平均分子量は８．５×１０３であった
。

マクロモノマーＭＢ−３： Ｃ１１３ −ｌ　０　４ 時間攪拌した。反応混合物を水ｌｌ中に、攪拌下にｌ時
間で滴下し、更に１時間攪拌した。静置して、沈降した
液状物をデカンテーシゴンで取り出し、ＴＨＦ２００ｇ
に溶解し、メタノール１ｉ！．中に再沈した。沈降した
液状物をデカンテーションで取り出し、減圧乾燥した。

収量６２ｇでマクロモノマーＭＢ−４の重量平均分子量
は６．７　Ｘ　１０’であった。

マクロモノマーＭＢ−４： Ｃｌｌ３ １２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
゜Ｃの油浴中で、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下、生或す
ろ水を留去しながら１０時間攪拌した。得られた液状物
（オリゴエステル）のカルボキシル基含量は６００　ｕ
　ｍｏｌ／　ｇであった。

上記液状物１００　ｇ、メタクリル酸無水物１８．５ｇ
、ｔ−プチルハイドロキノン１．５ｇ及びテトラヒド口
フラン２００　ｇの混合溶液を、温度４０〜４５゜Ｃで
６マクロモノマーＭＢ−４の合或例４において中間体と
して得られたオリゴエステルｉｏｏ　ｇ、２ヒドロキシ
エチルメタクリレー｝１５．６ｇ．ｔ−プチルハイドロ
キノン１．５ｇ及び塩化メチレン２００　ｇの混合溶液
を用い、以下はマクロモノマーＭ．２の合戒例２と同様
に、Ｄ．Ｃ．Ｃ．を縮合剤として用いて反応し、生戒物
（マクロモノマ　ＭＢ　　５）を単離した。重量平均分
子量は６．５Ｘ１０３であった。

マクロモノマーＭＢ５： ＣＨ３ Ｓ．　Ｐｅｎｃｚｅｋ　ｅｔ　ａｌ．＋　Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ．　Ｃｈｅｍ．，上影４１３４７　（１９８７）に
記載の合威法に従って、下記構造のマクロモノマーＭｇ
　　６を合威した。

マクロモノマーＭＢ６： ＣＨｓ 重量平均分子量：　７．３Ｘ１０″ の人　　　二Ｐ一 オクタデシルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマーＭ
ｇ　　２を３０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を、
窒素気流下に温度７５゜Ｃに加温した。＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ
．を１．Ｏｇ加え４時間反応し、更に八．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
を０．５ｇ加えて３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．
３ｇ加えて３時間反応した。

反応混合物を２５゜Ｃに冷却後、アリルアルコール２．
２ｇを加えて攪拌した。これに、Ｄ．Ｃ．Ｃ．を４，Ｏ
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ及び塩化
メチレン５０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。更にそ
のまま４時間反応した。次に、ギ酸２ｄを加えて１時間
攪拌後、析出した結晶を濾別し、得られた濾液をメタノ
ール２Ｉ！．中に再沈した。析出した粉末状固形物を濾
集し、これをテトラヒド口フラン１５０−に溶解し、メ
タノール１ｊ２中に再度、再沈した。析出した粉末状固
形物を濾集し、減圧乾燥した。

得られた粉末を、マクロモノマーＭｍ２のを威例で記し
たＯ．　ＩＮ水酸化カリウムメタノール溶液で、ボリマ
ー中の未反応のカルボキシル基の検出を行なった所、カ
ルボキシル基は検出されなかった。

収量は６２ｇで、重量平均分子量は４．２Ｘ１０’であ
った。

１　０　７ 分散安定用樹脂Ｐ−１： ＣＨ３　　　　　　ＣＨ２ −１０８− 分散安定用樹脂Ｐ−１の合或例１において、オククデシ
ルメタクリレート及びマクロモノマーＭＢ−２を各々代
えて、合或例１と同様の方法で、下記表−３の各樹脂Ｐ
−２〜Ｐ−１５を合成した。

各樹脂の重量平均分子量は３．５　Ｘ　１０’〜４．５
　Ｘ　１０’であった。

内　　　　の入　　１６〜２３：Ｐ−１６〜Ｐ−２３分
散安定用樹脂Ｐ−１の合或例１において、・アリルアル
コールに代えて、下記表−４に相当するＯＨ基含有の単
量体を用いた他は、合成例１ど同様に反応して、各樹脂
Ｐ−１６〜Ｐ−２３を合威した。

各樹脂の重量平均分子量ば４．ＯＸ１０’〜４．５　Ｘ
　１０’であった。

表−４ ＣＩｌｉ ＣＩ＋３ −ｆ−ｃ１１　ｚ　−　Ｃｈｒｒ一→ｃｕ．−ｃヂ門一
？ＯＯＣ＋　８１１３７　　　ＣＯＯ→刊Ｉ１■）６０
ｃＯ（ＣＩｌｚ）ａｃＯＯ＋Ｒ１１２ 円　　　　の人　　２４：Ｐ−２４ オクタデシルメタクリレート６０ｇ、プチルメタクリレ
ート２０ｇ、マクロモノマーＭ．−１を２０ｇ及びトル
エン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度７０゛Ｃ
に加温した。八．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．Ｏｇ加え４時間反
応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え２時間反応
し、次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え温度９０’Ｃ
に上げて３時間反応した。

次に、酢酸ビニル３．２ｇ、酸酸水銀０．２ｇ及びｔ−
プチルハイドロキノン１．０ｇを加え、温度８０゜Ｃで
１０時間反応した。室温に冷却後、１Ｎ硫酸水溶液１０
成を加えて１時間攪拌後、メタノール２ｌ中に再沈した
。析出した粉末状固形物を濾集後、塩化メチレン２００
ｄに溶解し、再度メタノール１Ｎ中に再沈した。析出し
た粉末状固形物を濾集後、減圧乾燥して、得られた粉末
は収量５８ｇで重量平均分子量５．３Ｘ１０’であった
。

１　１　３ ？散安定用樹脂Ｐ−２４＋ ＣＨ．　　　　　ＣＨ． ｎ−ＣＩ１２−Ｃう■ＣＩ＋２−Ｃ｝ｎｔ■ＣＨ２−Ｃ
１１｝−ｒｖ一１ ＣＯＯＣ＋　８８３７　　ＣＯＯＣＪｑ　　　＊Ｃｏｏ
　＋　（ＣＨｚ）　４０ＣＯ（（ＪＩｚｈＣＯＯ−３−
ｃＨ＝ＣＨｚ内　　　　の”　　　２５：Ｐ−２５ 分散安定用樹脂Ｐ−１の合或例１において、中間体とし
て得られたオクタデシルメタクリレート／マクロモノマ
ーＭ．−２　（７０／３０）共重合体のトルエン溶液に
、グリシジルメタクリレ−１−　５．５ｇ．．Ｎ，Ｎ−
ジメチルアξノアニリン０．３ｇ，　　ｔ一プチルハイ
ドロキノン１．０ｇを加え、温度１１０゜Ｃで２０時間
反応した。

冷却後、この反応物をメタノール２ｌ中に再沈し、得ら
れた粉末状固形物を濾集し、これを塩化メチレン１５０
ｍｌに溶解し、再度メタノールｌｌ中に再沈後、粉末状
固形物を濾集し、減圧乾燥した。

０．ＩＮ水酸化カリウムメタノール溶液でボリマー中の
残存−Ｃｏｏｌ量を測定し、反応率を求めた所、９８．
５％であった。

得られた共重合体の収量は６８ｇで重量平均分子量は４
．８　Ｘ　１０’であった。

分散安定用樹脂Ｐ−２５： ＣＯＯＣ＋ｌｌＨ，ｌｑ 分散安定用樹脂Ｐ−２５の合或例２５と同様に、クシ型
ボリマー中の一ＣＯＯＩＩ基とエポキシ基含有の単量体
とを反応させて、下記表−５の樹脂Ｐ−２６〜Ｐ−２８
を各々合威した。各樹脂の重量平均分子量は３．ＯＸ１
０’〜５Ｘ１０’であった。

１　１　６一 内　　　　の人　　２９〜３４：Ｐ−２９〜Ｐ−３４分
散安定用樹脂Ｐ−１の合威例１において、オクタデシル
メタクリレート７０ｇを下記表−６に相当する単量体に
代えて、以下は同様に反応して樹脂Ｐ−２９〜Ｐ−３４
を各々合或した。各樹脂の重量平均分子量は４．ＯＸ１
０’〜５．ＯＸ１０’であった。

１　１　８ の　　　　　３５：Ｐ−３５ オクタデシルメタクリレート７５ｇ１マクロモノマーＭ
．−３を２５ｇ、及びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒
素気流下に温度７５゛Ｃに加温した。＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
を１．Ｏｇ加え４時間反応し、更に＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
０．５ｇ加え３時間、更に＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ
加えて温度９０゜Ｃに上げて２時間反応した。

この混合物を温度２５゜Ｃに冷却後、メタクリル酸無水
物７．４ｇ及びｔ−プチルハイドロキノン１．０ｇを加
えて１時間攪拌し、更に、温度５０゜Ｃで５時間反応し
た。冷却後、メタノール２Ｉ！．中に再沈し、析出した
粉末状固形物を濾集し、これを塩化メチレン１５０ｄに
溶解し、再度メタノールｌｌ中に再沈し、析出した粉末
状固形物を濾集して、減圧乾燥した。

ポリマー中に未反応で残存する−ＯＨ基量を従来公知の
アセチル化法で定量し、反応率を求めた所、反応率は９
７．８％であった。

収量は６４ｇで重量平均分子量は３．８　Ｘ　１０’で
あった。

分散安定用樹脂Ｐ−３５： ？ＯＯＣＩ８Ｈ３７　　　＊ ＣＨ． Ｃｏｏ（ＣＩ２）　ｇｏ−｛−ｏｃ（ＣＩ＋■）＋ＣＯ
Ｏ（ＣＬ）　６０ナ司Ｃ−Ｃ＝ＣＩＩ■内　　　　　　
の　　　　　３６：Ｐ−３６ヘキサデシルメタクリレー
ト７５ｇ、下記構造のマクロモノマーＭＩ＋−７を２５
ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を、合或例３５と同
一の重合方法で重合反応を行なった。

マクロモノマーＭＢ−１： ＣＨ． Ｃ２ＨＳ 温度２５゜Ｃに冷却した後、ビニル酢酸２．５ｇを加え
て攪拌し、Ｄ．Ｃ．Ｃ．を１．２ｇ，４−　（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）ピリジン０．３ｇ及び塩化メチレン５
０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま更１　２
〇一 に４時間攪拌した。ギ酸２　ｍｌを加えて１時間攪拌後
、析出した結晶を濾別した後、濾液をメタノール２ｌ中
に再沈し、析出した粉末状固形物を濾集し、これを塩化
メチレン２００ＩＲｆＶ．に溶解し、再度メタノールｌ
ｌ中に再沈して析出した粉末状固形物を濾集した。減圧
乾燥後、得られた粉末は、収量５８ｇで重量平均分子量
３．６Ｘ１０’であった。

分散安定用樹脂Ｐ−３６： ＣＯＯＣＩ６Ｈ３３　　　” ＣｔＨｓ の人　　３７：Ｐ−３７ Ｐ−３５の合或例において、メタクリル酸無水物７．４
ｇの代わりにメタクリロイルイソシアナート５．３ｇを
用いた他は、合威例３５と同様の方法で樹脂Ｐ−３７を
合威した。重量平均分子量は４．Ｏ　Ｘ　１０’であっ
た。

１　２　１ー 分散安定用樹脂Ｐ−３７： 分散安定用樹脂Ｐ−３５の合威例３５と同様の方法で、
共重合体を合威し、次に一ＣＯＯＨ含有の単量体をＤ．
Ｃ．Ｃ．を縮合剤として用いて、下記表−７の各樹脂Ｐ
−３８〜Ｐ−４５を合威した。各樹脂の重量平均分子量
は３Ｘ１０’〜５Ｘ１０’であった。

？　　　　の入　　４６　：　Ｐ−４６ドデシルメタク
リレート７５ｇ、下記構造の二官能性マクロモノマーＭ
Ｄ−１を２５ｇ及びトルエン３００ｇの混合溶液を、窒
素気流下温度６５゜Ｃに加温した。２，２′−アゾビス
（バレロニトリル）（略称、Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．　）を１
．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．
５ｇ加えて２時間、更ニＡ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．３ｇ加
えて２時間反応した。冷却後、メタノール２忍中に再沈
し、粘稠物をデカンテーションで分取後、減圧乾燥した
。収量は７３ｇで重量平均分子量は６．７　Ｘ　１０’
であった。

二官能性マクロモノマーＭＤ−１７ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＯＯ　（ＣＨ　２）　Ｊ−｛−ｏｃ　（ＣＨ　２）　
ｉｃＯＯ　（Ｃｌ１■）３０刊ＣＣＩ１２ＣＩＩ＝ＣＩ
＋２分散安定用樹脂Ｐ−４６： ＣＨ， ＋ＣＩ＋　２　−　Ｃ　ｈ丁一→Ｃ　Ｉｔ　ｔ　−　Ｃ
　ＩＩ　ｈ丁一ＣＯＯＣ　＋■Ｈ２，＊ ＣＯＯ　（Ｃｌｌ　２）　２０−｛−ｏｃ　（Ｃｌｌ　
２）　３ＣＯＯ　（Ｃｌｌ　２）　３０　＋ｏｃｃｌｌ
　ｚｃｌｈｃＩｌ　２−−　クス　　の　゛”　　ｔ：
Ｄ−ｔ分散安定用樹脂樹脂Ｐ−１を１０ｇ、酢酸ビニル
１００　ｇ　，マクロモノマーＭＡ　　２８を１、Ｏｇ
及びアイソバーＨを３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下
攪拌しながら温度７０゜Ｃに加温した。Ａ．Ｒ．Ｖ．Ｎ
．を０、８ｇ加え２時間反応し、更ニＡ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．
を０．６ｇ加えて２時間反応した。開始剤添加後２０分
して白濁を生し、反応温度は８８”Ｃまで上昇した。温
度を１００゜Ｃに上げ２時間攪拌して未反応の酢酸ビニ
ルを留去した。冷却後２００メッシュのナイロン布を通
し、得られた白色分散物は、重合率８６％で平均粒径０
．２１ｐのラテックスであった。

″−　クス　　の　　　２〜３３：Ｄ−２〜Ｄ−３３ラ
テックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ−
１及びマクロモノマーＭＡ−２８を下記表−８の各化合
物に代えた他は、製造例１と同様にして、各ラテックス
粒子Ｄ−２〜Ｄ−３３を製造した。

１　２　５ １　２６ 一一　クス　　の　　　３４：Ｄ−３４酢酸ビニル８５
ｇ．Ｎ−ビニルピロリドン１５８、マクロモノマーＭＡ
−４１を２ｇ、分散安定用樹脂Ｐ−３０を１２ｇ及びｎ
−デカン３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７５゜Ｃに加温した。

Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．７ｇ加え４時間反応し、更にＡ
，Ｉ．Ｂ．Ｎを０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後
２００メソシュのナイロン布を通し、得られた白色分散
物は平均粒径０．２４卯のラテンクスであった。

旦孟ｌ文込蒐ヱ也製礒１ｊ眺二』二１互分散安定用樹脂
Ｐ−４４を１８ｇ及びｎ−ドデカン４７０ｇの混合溶液
を、窒素気流下攪拌しながら、温度６０゜Ｃに力■温し
た。この冫容冫夜中に、メチノレメタクリレート１００
ｇ、マクロモノマーＭＡ−４１を１．０ｇ．．ｎ−　ド
デシルメル力ブタン１．０ｇ及びＡ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０
、８ｇの混合溶液を２時間で滴下した。そのまま２時間
反応後、Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．３ｇ加え２時間反応し
た。冷却後２００メッシュのナイロン布を通して粗大粒
子を除去し、得られた白色分散物ぱ粒径０．２０ｐのラ
テックスであった。

一一　クス　　の　゛”　　３６：Ｄ−３６分散安定用
樹脂Ｐ−３４を１２ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、クロトン
酸５ｇ、マクロモノマーＭＡ−３４を１．５ｇ及びアイ
ソパーＥを４６８ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７０゛Ｃに加温した。

Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．８ｇ加え６時間反応後、温度１
００゜Ｃに上げてそのまま１時間攪拌し、残存する酢酸
ビニルを留去した。冷却後２００メンシュのナイロン布
を通し、得られた白色分散物は重合率８５％で、平均粒
径０．２４＋７１１１のラテソクスであった。

一一　クス　　の　　　３７　：　Ｄ　−３７分散安定
用樹脂Ｐ−３９を１４ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、４−ベ
ンテン酸６．０ｇ、マクロモノマーＭＡ３３を１．６ｇ
及びアイソバーＧを３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下
攪拌しながら、温度７５゜Ｃに加温した。Ａ．Ｂ．Ｖ．
Ｎ．を０．７ｇ加え４時間反応し、さらにＡ．Ｂ．Ｖ．
Ｎ．を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後２００メ
ッシェのナイロン布を通し、得られた白色分散物は、平
均粒径０．２３−のラテックスであった。

１　２　９− −　−　　　　ス　　　　の　　　　　３８：　Ｄ−３
８スチレン１００ｇ、分散安定用樹脂Ｐ−３２を１６ｇ
，マクロモノマーＭＡ−４３を２．０ｇ及びアイソパー
Ｈを３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温
度６０゜Ｃに加温した。Ｉｌ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．６ｇ
加えて４時間反応し、更４１．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．３ｇ
加えて３時間反応した。冷却後２００メンシュのナイロ
ン布を通し、得られた白色分散物は、粒径約０．１８Ｉ
ＩＩｎのラテックスであった。

一−　クス　　の　　　３９：　　　　　Ａ）ラテック
ス粒子Ｄ−１の製造例１において、ポリ　（オクタデシ
ルメタクリレート）２０ｇ，酢酸ビニル１００ｇ、オク
クデシルメククリレート１．０　ｇ及びアイソパーＨを
３８５ｇの混合溶液を用いた他は、製造例１と同様に操
作した。

得られた白色分散物は重合率８５％で平均粒径０．２０
ＪＭのラテックスであった。（特開昭６（１−１７９７
５１号記載のラテックス粒子） 一一　クス　　の　　　４０　：　　　　　Ｂ　）ラテ
ックス粒子Ｄ−１の製造例１において、下−１３０− 記構造の分散安定用樹脂Ｒ，−１を１０ｇ、酢酸ビニル
１００ｇ、下記化学構造の単量体（１）をｘｇ＆びアイ
ソパーＨを３８５ｇの混合溶液を用いた他は、製造例１
と同様に操作した。

得られた白色分散物は重合率８６％で平均粒径０．２４
−のラテンクスであった。（特開昭６３−６６５６７号
記載のラテックス粒子） 単量体（１） ＣＭ． ＣＨ．＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃＪｌ＋ｑ（ｎ）分散安定用
樹脂：Ｒ−１ Ｃ　ＩＩ　ｆｆ　　　　　Ｃ　Ｉ＋　．．→ＣＨ．−Ｃ
斤「→ＣＨｚ−Ｃｈ一 Ｃ００Ｃ＋ｎ１１３７Ｃ００（Ｃ１１ｚ）２０ＣＯ（Ｃ
ＩＩｚ）ｚＣＯＯＣＩｌｚＣＩＩｏＣＩＩｚ（重量組戒
比） 実施例１ ドデシルメククリレート／アクリル酸（共重合比：９５
／５重量比）共重合体１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及びシ
ェルゾール７１の３０ｇをガラスビーズと共にペイント
シェーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散しニグロ
シンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物３０ｇ、上記ニ
グロシン分散物２．５ｇ，　ＦＯＣ−１４００　（日産
化学■製：テトラデシルアルコール）１５ｇ、〔オクタ
デセン一半マレイン酸オクタデシルアごド共重合体）０
．０８ｇをシェルゾール７１のｌＮに希釈することによ
り静電写真用液体現像剤を作製した。

六　　　　　　　　　　Ａ−Ｂ 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子に代え
て比較用の液体現像剤Ａ，Ｂの２種を作製した。

比較用液体現像剤Ａ： ラテックス粒子の製造例３９の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂ： ラテックス粒子の製造例４０の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版１１ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイ
ルム■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料であ
るＥＬＰマスター■タィプ（富士写真フイルム■製）を
露光、現像処理した。製版スピードは５版／分で行なっ
た。さらに、ＥＬＰマスター■タイプを２０００枚処理
した後の現像装置へのトナー付着汚れの有無を観察した
。

複写画像の黒化率（画像面積）は、３０％の原稿を用い
て行なった。

その結果を表−９に示した。

１　３３一 １　３　４ 前記した、製版条件で各現像剤を用いて製版した所、現
像装置の汚れを生じず、又２０００枚目の製版プレート
の画像が鮮明な現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方、各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用
マスタープレート（ＥＬＰマスター）を常法により印刷
し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の発
生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明の現像剤を
用いて得られたマスタープレートは１００００枚以上で
も発生せず、比較例Ａを用いたマスタープレートでは６
０００枚で発生した。又比較例Ｂの場合は８０００枚で
発生した。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じないと同時
に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したもの
であった。

又、比較例Ａ及び比較例Ｂの場合は、製版条件が過酷な
状態（従来は２〜３枚／分の製版スピードで複写画像の
黒化率は８〜１０％程度である）で用いられると、現像
装置（特に背面電極板上）の汚れが生しる様になり、２
０００枚後位には、プレート上の複写画像の画質に影響
（Ｄｍａχの低下、細線のカスレ等）がでてくるように
なった。マスタープレートの印刷枚数は、比較例Ａで著
しく低下した。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物１００
ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温度１０
０゜Ｃに加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後２
００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去
することで、平均粒径０．２０ｐｍの黒色の樹脂分散物
を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇ，　ＦＯＣ−１８００　（日産化学■製、オク
クデシルアルコールＨ５ｇをシエルゾール７１の１　ｐ
．に希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対する１・ナー｛−１着汚れは全
く発生しなかった。

又、得られたオフセン１・印刷用マスターブレーｌ−の
画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常
に鮮明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例３７で得られた白色分散物１０
０ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇｏ）混合物を温度７
０゜Ｃ〜８０゛Ｃに加温し６時間攪拌した。室温に冷却
後２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を
除去して平均粒径０．１６ｔ１ｍの青色の樹脂分散物を
得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇをアイソバーＨの１ｌに希釈ずることにより
液体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレー１−の画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物
の画質も非常に鮮明であった。

１　３　７ 実施例４ ラテックス粒子の製造例９で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロシン分散物２．５ｇ、ＦＯＣ−
１４００　（日産化学■製、テトラデシルアルコール）
２０ｇ及びジイソプチレンと無水マレイン酸の共重合体
の半ドコザニルアごド化物０．０２ｇをアイソパーＧの
１１に希釈することにより、液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するｌ・ナー付着汚れは全く見
られなかった。又得られたオフセソ１・印刷用マスター
プレー１・の画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも
鮮明であった。

更にこの現像剤を３カ月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ（デシルメタクリレー１−）Ｌｏｇ、アイソパーＨ
を３０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスビーズと共
にペイントシェーカーに入れ、２時間分−１　３　８ 散を行ないアルカリブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例２２で得られた白色樹脂分散物
Ｄ−２２を３０ｇ、上記のアルカリブルー分敗物４．２
ｇ、イソステアリルアルコール１５ｇ及びジイソブチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルアミド化
物０．０６ｇをアイソバーＧの１ｌに希釈することによ
り液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例６〜３１ 実施例５において、ラテックス粒子Ｄ−２２に代えて下
記表−１０の各ラテックスを用いた他は、実施例５と同
様にして液体現像剤を作製した。

表 １０ 画質も非常に鮮明であった。

更にこの現像剤を３カ月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセット印刷用マスタープレ−１・の画質及
び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であっ
た。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の１　４　１ １　４　２

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５
   以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静
   電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、 ｛１｝非水溶媒には可溶であるが重合することによって
   不溶化する一官能性単量体（Ａ）、 ｛２｝下記一般式（ I ）で示される繰返し単位から成
   る重合体の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（II）で
   示される重合性二重結合基を結合して成る数平均分子量
   が１×１０＾４以下である一官能性マクロモノマー（Ｍ
   ＿Ａ）、及び ｛３｝下記一般式（IIIａ）及び／又は（IIIｂ）で示さ
   れる繰返し単位を共重合成分として含有して成る該非水
   溶媒可溶性の分散安定用樹脂を、 各々少なくとも１種含有する溶液を重合反応させること
   により得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とす
   る静電写真用液体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｖ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＮＨＣＯ
   Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を表わす。（Ｄ＿１は
   水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｌは１〜３の整数を表わす。） Ｒ＿０は、炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。但し
   、Ｒ＿０の炭素鎖中には−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２
   −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼を含有してもよい。 ここで、Ｄ＿２はＤ＿１と同一の内容を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃ
   ＯＯ−Ｄ＿３又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｄ＿３
   （Ｄ＿３は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
   示す）を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II）中、Ｖ＿１は式（ I ）のＶ＿０と同一の内容
   を表わす。ｂ＿１、ｂ＿２は、互いに同じでも異なって
   もよく、式（ I ）のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表
   わす。 一般式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中〔　〕内は繰返し単位を表わす。 一般式（IIIａ）において、Ｖ＿２は、単結合もしくは
   −ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−（ＣＨ＿２）＿ｎ
   ＣＯＯ−、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯ−、−ＣＯ−、−
   ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、
   −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表わす。 但し、Ｄ＿４は水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素
   基を表わす。ｎは１〜３の整数を表わす。 Ｘ＿１はＶ＿２と同一の内容を表わす。 Ｙ＿１はＶ＿２とＺ＿１とを連結する基を表わす。 Ｙ＿２はＸ＿１と繰返し単位とを連結する基を表わす。 Ｚ＿１は−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。 Ｗ＿１は、二価の脂肪族有機残基又は▲数式、化学式、
   表等があります▼の連結基を表わす。但し、−Ｑ＿１−
   及び−Ｑ＿２−は、同じでも異なってもよく、ヘテロ原
   子を介して結合してもよい二価の有機残基を表わす。 一般式（IIIｂ）において、Ｖ＿３、Ｘ＿２は、一般式
   （IIIａ）のＶ＿２、Ｘ＿１と同一の内容を表わす。 Ｙ＿３は、Ｖ＿３とＺ＿２とを連結する基を表わす。 Ｙ＿４はＸ＿２と繰返し単位を連結する基を表わす。 Ｗ＿２は、二価の脂肪族有機残基又は▲数式、化学式、
   表等があります▼の連結基を表わす。但し、−Ｑ＿３−
   、−Ｑ＿４−は、同じでも異なってもよく、−Ｑ＿１−
   、−Ｑ＿２−と同一の内容を表わす。 Ｚ＿２は−ＣＯ−又は単結合を表わす。 式（IIIａ）及び式（IIIｂ）中、ａ＿３、ａ＿４及びｂ
   ＿３、ｂ＿４は、同じでも異なってもよく、各々式（
   I ）中のａ＿１、ａ＿２及び式（II）中のｂ＿１、ｂ＿
   ２と同一の内容を表わす。
2. （２）請求項（１）において、該一官能性マクロモノマ
   ー（Ｍ＿Ａ）の一般式（ I ）で示される繰返し単位が
   、下記一般式（ I ａ）から成る繰返し単位を少なくと
   も含有する事を特徴とする静電写真用液体現像剤。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ａ）中、ａ＿１、ａ＿２、Ｖ＿０は、式（ I ）
   と同一の記号を表わす。 Ｒ＿１は、水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を
   表わす。 Ｂ＿１及びＢ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   −Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わす。（Ｄ＿５は式（ I ）中のＤ＿１と
   同一の内容を表わす。） Ａ＿１及びＡ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   置換されてもよい、又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を主鎖の 結合に介在させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素基
   を表わす。ここで、Ｂ＿３及びＢ＿４は、互いに同じで
   も異なってもよく、上記Ｂ＿１、Ｂ＿２と同一の内容を
   示し、Ａ＿３は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化
   水素基を示す。 ｍ、ｎ及びｐは、各々独立に、０〜３の整数を表わす。 但し、いずれもが同時に０となることはない。
3. （３）請求項（１）において、一般式（IIIａ）及び／
   又は（IIIｂ）で示される共重合成分を含有する共重合
   体が、下記一般式（IV）で示される繰返し単位を共重合
   成分として含有するクシ型共重合体であることを特徴と
   する静電写真用液体現像剤。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IV）中、ａ＿５、ａ＿６及びＶ＿４は、各々式（
   I ）中のａ＿１、ａ＿２及びＶ＿０と同一の内容を表わ
   す。 Ｒ＿２は、炭素数８以上の脂肪族基を表わす。