JPH0393738A - ビスフェノール類の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ビスフェノール類の製法に関する．〔従来の
技術とその問題点〕 近年ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂の用途および
需要が拡大されるにつれて，高品質の樹脂が要求される
ようになり、その原料であるビスフェノールＡは高品質
であり、しかも色相、熱安定性にすぐれた品質が要求さ
れるようになってきた。

しかしながら、ビスフェノールＡにはフェノールをはじ
めとして種々の副生物を含んでいる。

フェノールは重合反応を阻害し、副生物は着色の原因と
なることが多い．そこで不純物を除去する目的で様々な
精製法が提案されている。一つは、特公昭３９−２６７
１８号，特公昭５２−４２７９０号、特公昭５６−１３
７００号などの蒸留法で、もう一つは、特公昭３９−３
６８０号、特開昭５９−６２５４３号、特開昭５７−１
４２９３８号など再結晶法による方法が示されている。

前者は、ビスフェノールが熱的に不安定で、熱分解で生
じた不純物を取除く操作が必要であり，しかも高沸点（
２２０℃、４　ｍ　Ｈ　ｇ　）で常温では固体（凝固点
約１５７℃）であるため、取扱いが容易でないといった
問題もあり、当然生産設備ははん雑で高価にならざるを
えない。

又，再結晶法にしても、再結晶だけでは，不純物の除去
が十分ではなく、酸性条件または添加物の存在下に再結
晶が行われている。そして，特公昭５２−４２７９０号
、特公昭５６−１３７００号、特開昭５８−１３５８３
２号、特開昭５９−６２５４２号にみられるように一度
、ビスフェノールＡフェノール付加物として単離したの
ち、精製するといった操作が必要とされている。

〔発明が解決するための手段〕

本発明はこれらの従来の欠点を解消したビスフェノール
類、とくにビスフェノールＡの製法の提供を目的とする
ものである． すなわち、本発明は、フェノール類とアセトンを、好ま
しくは酸性触媒の存在下に、反応させて得られた反応生
成物を必要に応じて塩基でｐＨ２〜５の範囲に中和し，
反応生成物から水とフェノール類を分離回収したのち、
ビスフェノール類と共沸蒸留しうる溶媒を加え、減圧下
に共沸蒸留を行い、ついでその留出物から前記溶媒を除
去し，必要に応じてさらに前記留出物を有機溶媒を用い
て洗浄することを特徴とするビスフェノール類の製法に
関する。

本発明のビスフェノール類はビスフェノールＡおよびそ
の誘導体を指す。該誘導体としてはフェノール核にアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有する
ものを意味する。

したがって、原料のフェノール類は、これに対応する構
造をもつものである。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明は、反応，中和、原料回収、ビスフェノール類共
沸蒸留，共沸溶媒除去からなり，まず，フェノール類と
アセトンとを，好ましくは酸性触媒，例えば塩酸、硫酸
などの無機酸，又は、強酸性陽イオン交換樹脂等の存在
下、反応させてから，必要に応じて６０〜６５℃で塩基
により、ＰＨ１〜５、好ましくはｐＦｌ３．５〜４．０
に中和する．塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ金属塩、炭酸アルカリ金属塩の水溶液が使用できるが
これに限定されるものではない。

続いて、二層に分離した反応液から水層を除去するか、
又はそのままで加熱し，常圧，又は減圧下に水を回収す
る。更に内温か１６０〜１７０℃になるまでフェノール
類を回収してから、系に共沸溶媒を加えて、減圧下に共
沸蒸留する．ここでの共沸溶媒は、常温ではビスフェノ
ール類を溶解しないか、ほとんどしない熱的，化学的に
安定な，しかも有機溶媒で除去できる溶媒であればどん
な溶媒でもよく、例えば、熱媒体油として広く使用され
るアルキルベンゼン，例えば商品名バーレムサーム２０
０、ジベンジルトルエン、例えば商品名バーレムサーム
４００〔松村石油（株）製〕などが使用できる。

次に共沸溶媒中で結晶化したビスフェノール類を分離し
，溶媒は、そのまま次の共沸溶媒として使用できる．分
離されたビスフェノール類は、わずかの共沸溶媒が付着
しているのみで不純物のほとんどない白色の結晶である
が、乾燥するには、共沸溶媒が高沸点であるので続いて
有機溶媒を使用して洗浄し，再結晶を行うことによって
共沸溶媒を除去し、高純度のビスフェノール類を得るこ
とができる。ここで使用する有機溶媒は，ビスフェノー
ル類との相溶性がほとんどなく，共沸溶媒を除去できる
ものであればどのような溶媒でもよいが、好ましくはベ
ンゼン、トルエンのようなアルキルベンゼン、クロルベ
ンゼンのようなハロゲン化ベンゼン、ジベンジルトルエ
ンのようなアルキルベンゼン誘導体などの芳香族炭化水
素系の溶媒がよい．以下、実施例によって本発明の具体
的な方法を説明する． 〔実施例〕 フェノール３００ｇ　（３．２モル）に、アセトン３６
．２ｇ　（０．６２モル）を加え助触媒として１５％メ
チルメルカブタンナトリウム塩水溶液０．６ｍ　Ｑ加え
たのち、撹拌しながら、塩化水素ガスを飽和するまで吸
込み、６０℃で５時間反応させた。反応終了後ｌ６％水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ４．０に調整し，６５℃に
昇温した。二層に分離した下層の水層を除去したのち，
有機層を常圧下・に加温し，内温か１６０℃に上昇する
まで水を回収し、更に減圧下真空度１０ｍｍＨｇで、内
温が１６０℃になるまでフェノールを回収した。フェノ
ールが留出しなくなれば（回収フェノール１７９．８ｇ
）　、バーレムサーム４００を２００ｍ　ｍ加え、減圧
下に昇温し、初留を除去したのち、真空度３ｍ＋Ｈｇで
１９０〜１９５℃の留分を集めた．留出物を室温まで冷
却したのち、結晶化したビスフェノールＡを濾取した．
この湿結晶をモノクロルベンゼンで洗浄したのち、更に
モノクロルベンゼン２００＋ａ　ｎで再結晶し、乾燥す
ることによって白色針状品のビスフェノールＡ　１２４
．７　ｇを得た．Ｊ＆．率８７．８％．凝固点１５６．
５℃。溶融色２０．フェノール含有量３０ｐｐｍ以下● 〔効　　果〕 （１）本発明では、反応生成物からビスフェノール類フ
ェノール付加物を分離する 必要がない。

（２）本発明は共沸蒸留することによって熱分解物を作
ることなく，ビスフェノー ル類の蒸留を行うことができる。

（３）本発明により、色相，耐熱性にすぐれた高純度ビ
スフェノール類をうろこと ができる．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フェノール類とアセトンを反応させて得られた反応
   生成物から水とフェノール類を分離回収したのち、ビス
   フェノール類と共沸蒸留しうる溶媒を加え、減圧下に共
   沸蒸留を行い、ついでその留出物から前記溶媒を除去す
   ることを特徴とするビスフェノール類の製法。 ２、フェノール類とアセトンを反応させて得られた反応
   生成物から水とフェノール類を分離回収したのち、ビス
   フェノール類と共沸蒸留しうる溶媒を加え、減圧下に共
   沸蒸留を行い、ついでその留出物から前記溶媒を除去し
   、さらに前記留出物を有機溶媒を用いて洗浄することを
   特徴とするビスフェノール類の製法。