JPH0391545A

JPH0391545A - Ｅｐｄｍ組成物および電解コンデンサー用積層板

Info

Publication number: JPH0391545A
Application number: JP1228884A
Authority: JP
Inventors: Akio Murakoshi; 村越　昭夫; Izuru Yura; 出由良
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1989-09-04
Filing date: 1989-09-04
Publication date: 1991-04-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、他材料との加硫接着性に優れる有機過酸化物
加硫エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム（以
下、ＥＰＤＭという）組成物に関する。

また、本発明は、優れに絶縁性、耐熱性および圧縮永久
歪を示す電解コンデンサー用ＥＰＤＭ／フェノール樹脂
積層板Ｃ関する。

〈従来の技術〉ＥＰＤＭは、非極性ポリマーであるため、耐熱性、耐候
性（特に耐オゾン性）および耐食性等の諸性質に優れる
。　しかし、非極性であるために、粘着性や接着性Ｃ２
しく、他材料との接着が困難である。　そこで、従来よ
り、ＥＰＤＭゴム組成物を他材料と接着させるための接
着剤あるいは接着方法が提案されている（特開昭５０−
６７３８４号、同５０−９２９３５号、同６１−２５２
２８２号なと）。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明者らは、ＥＰＤＭの優れた諸特性を生かした積層
板、具体的には、フェノール樹脂含浸紙（プリプレグ）
とＥＰＤＭ組成物製シートとが積層され、加硫ｔｉ　、
！されてなる積層板の製造方法を検討した。

該積層板は、フェノール樹脂含浸紙とＥＰＤＭ組成物製シートとを積層後、フェノール樹脂を
加熱、加圧一体止すること社よって製造する。　この際
、前記特開昭５０−６７３８４号、同５０−９２９３５
号、同６１−２５２２８２号の技術を適用すると、これ
らの従来技術は、いずれも加硫後のＥＰＤＭ組成物と他
材料との接着に用いる接着剤あるいは接着方法に関する
技術であるので、 ■ＥＰＤＭ組成物をシート状に加工し、加硫する。

■ＵＶ照射等の方法により、シート状ＥＰＤＭ組成物の表面をあらす。

■接着剤を塗布する。

■シート状ＥＰＤＭ組成物を、フェノール樹脂含浸紙に
積層する。

■加熱、加圧一体止により、フェノール樹脂を硬化させ
る。

という工程を含む製造方法となる。

ところが、上記製造方法によると、接着性が乏しい、Ｅ
ＰＤＭ組成物の諸特性が低くなる（オーバー加硫のため
）、生産性に劣る（シート状ＥＰＤＭ組成物を加硫して
おかねばならないこと、およびＵｖ熱照射接着剤塗布の
工程があることによる）といった問題点があることが明
らかとなった。

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、他
材料との加硫一体止により、他材料七強力に接着する未
加硫の有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物、およびフェノ
ール樹脂含浸紙と未加硫のシート状有機過酸化物加硫Ｅ
ＰＤＭ組成物とが加硫一体止されてなり、優れた絶縁性
、耐熱性および圧縮永久歪を示す電解コンデンサー用Ｅ
ＰＤＭ／フェノール樹脂積層板の提供を目的とする。

〈課題を解決するための手段〉本発明第一の態様によれば、エチレン・プロピレン・ジ
エン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、熱硬化型フェノール
樹脂および有機過酸化物系加硫剤を含有することを特徴
とするＥＰＤＭ組成物が提供される。

前記ＥＰＤＭ１００重量部に対し、前記熱硬化型フェノ
ール樹脂２．５〜１５！量部を含有させるのがよい。

また、本発明第二の態様によれば、フェノール樹脂含浸
紙に、ＥＰＤＭ１００重量部心対し、熱硬化型フェノー
ル樹脂２，５・〜１５重量部および有機過酸化物系加硫
剤を含有する未加硫のＥＰＤＭ組成物が積層され、加硫
一体止されてなることを特徴とする電解コンデンサー用
積層板を提供される。

以下に１本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるＥＰＤＭとは、式（Ｉ）に示す合成ゴム
であり、非極性のゴムである。

（−ＣＨｒＣＨ＊　＋ｒ−（−ＣＨ＊−Ｃ８４−ｙ（−
Ｘ÷０１　　　　　　　　　　　　　（りＣ）１３（上式中、１、ｍおよびｎは、正の整数であり、Ｘはジ
エンモノマーである）なお、式（１）中のＸは、非共役ジエンであることが好
ましく、−例をあげると、ジシクロペンタジェン、アル
キルジシクロペンタジェン、１．４−ペンタジェン、１
．４−へキサジエン、１．５−ヘキサジエン、１．４−
へブタジェン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、１．４−オクタジエン、１．７−オ
クタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ｎ−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−（２−メチ
ル−２−ブテニル）−２−ノルボルネン等である。

具体的には、ニスプレン３０５（住友化学工業（株）製
）、ＪＳＲＥＰ−２４（日本合成ゴム（株）製）、ミツ
イＥＰＴ４０７０　（三井石油化学工業（株）製）等が
あげられる。

ＥＰＤＭの加硫は、ジエン成分（Ｘ）が存在するので硫
黄加硫も可能であるが、本発明においては、有機過酸化
物系加硫剤による。

本発明で用いる熱硬化型フェノール樹脂とは、式（■）
で示されるレゾール型フェノール樹脂、および式（■ｌ
）で示されるノボラック型フェノール樹脂である。

（上式中、ｍは０〜２であり、ｎは１〜２である。）（上式中、ｍは１０未満であり、ｎは０．１〜０．３で
ある。）具体的には、スミライトレジンＰＲ−１７５（住友デエ
レズ（株）製）、スミライトレジンＰＲ１２６Ｂ？　（
住友デエレズ（株）製）、等があげられる。

本発明においては、他材料との加硫接着性向上に寄与す
る。

なお、レゾール型フェノール樹脂は、加熱によって硬化
するが、ノボラック型フェノール樹脂は、ヘキサメチレ
ンテトラミン等の硬化剤を必要とする。

熱硬化型フェノール樹脂の含有量は、特に限定されない
が、ＥＰＤＭ１００Ｉ量部に対し、２．５〜１５重量部
が好ましい、２．５重量部未満であると、本発明の有機
過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物と他材料との加硫接着性に
劣り、１５重量部超であると、加硫後において、本発明
の有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物のゴムとしての諸物
性が劣ることがある。　なお、熱硬化型フェノール樹脂
１５重量部超の際のゴムとしての諸物性の低下を防ぐた
めに、後述の有機過酸化物系加硫剤を増量することは有
効であるが、その場合は、組成物の混練が困難となる。

有機過酸化物系加硫剤は、ＥＰＤＭの加硫剤として働く
。

本発明で用いる有機過酸化物系加硫剤は、加工時の温度
で架橋反応が極度に進行しないものならいずれでもよい
が、好まし°くは、半減期が１０時間となる温度１００
℃以上であるジアルキルパーオキサイドがよい。

具体的には、ジクミルパーオキサイド、１．３−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、４．４
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）吉草酸ｎ−ブチル、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン等があげられる。

有機過酸化物系加硫剤は、ＥＰＤＭ１００重量部に対し
、正味の加硫剤量でｏ、ｏｏｓ〜０．０２０モル含有さ
せることが好ましい。

この範囲であると、適度に加硫が進行する。

本発明の有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物は、上記の成
分を含有するが、この他、加硫助剤、老化防止剤、プロ
セスオイル等の軟化剤、カーボンブラック、炭酸カルシ
ウム、クレータルク等の充填剤等を、本発明の趣旨を損
わない範囲で含有させることは差し支えない。

本発明第二の態様において用いるフェノール樹脂含浸紙
とは、紙に、前記式（■）で示される平均分子量２００
〜３００程度のレゾール型フェノール樹脂、または前記
式（！■）で示される平均分子量７００〜ｔ　ｏｏｏ程
度のノボラック型フェノール樹脂を、常圧含浸、真空含
浸、滴下含浸等の方法で含浸させたものであり、いわゆ
るプリプレグである。

本発明第二の態様の電解コンデンサー用ＥＰＤＭ／フェ
ノール樹脂積層板とは、前記フェノール樹脂含浸紙に、
未加硫で、シート状に成形された、ＥＰＤＭ１００重量
部に対し、熱硬化型フェノール樹脂２．５〜１５重量部
を含有する前記有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物が積層
され、加硫一体止されてなるものである。　すなわち、
−回の共加硫で加硫一体止されてなる積層板である。

加硫は、プレス加硫で、温度１３０〜１９０℃、圧力１
０〜５０　ｋｇｆ／ｃｍ’の条件で、３０〜９０分間程
度、加圧加硫を行なえばよい。

該積層板は、フェノール樹脂層が絶縁性に優れ、有機過
酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物が加硫されてなる層が絶縁性
、耐熱性および圧縮永久歪に優れるので、使用時かしめ
られる電解コンデンサーの蓋として用いる。　ただし、
他の用途で用いてもよい。

〈実施例〉以下に、実施例社より、本発明を具体的に説明する。

（実施例）表１に示す有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物を用い、下
記の方法で、試験評価をおこなった。

結果は表１に示した。

（１）フェノール樹脂含浸紙との接着性（剥離試験）有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物を、未加硫状態でシー
ト状に成形し、それを、レゾール型フェノール樹脂を含
浸させた紙に積層した。　それを、１５５℃、４０　ｋ
ｇｆ／ｃｍ”の条件で、５０分間、加熱加圧加硫を行な
い、剥離試験用板状サンプルを得た。

このサンプルについて、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠し
、９０°剥離を行ない、結果は剥離時の力と、下記基準
で評価した接着性で示した。

（接着性の評価基準）Ｏ：材破　　　　　−非常に良好 ○：　５〜１０　ｋｇｆ／１ｎｃｈ、　　良好△：　２
〜５　ｋｇｆ／１ｎｃｈ、　　　使用可ｘ　：　〜２　
ｋｇｆ／１ｎｃｈ、　　　　使用不可（２）常態物性の
評価有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物を、１５５℃で５０分間加硫し、それらについて、ＪＩＳ　
　Ｋ６３０１に準拠して引張試験を行ない、引張強さ（
Ｔａ　）および伸び（Ｅｌ　）を算出した。　また、Ｊ
ＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠して硬さ試験を行ない、スプ
リング硬さ（Ｉｓ　）を測定した。

（３）熱老化物性の評価有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物を、１５５℃で５０分
間加硫した後、１２０℃で７０時間、熱老化を行なった
。　それらについて、常態物性の評価の項と同様の試験
を行なった。

（４）圧縮永久歪試験有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物を、１５５℃で５０分間加硫し、それらについて、ＪＩＳ　
　Ｋ６３０１に準拠して圧縮永久歪試験を行ない、圧縮
永久歪率を算出した。　なお、圧縮時の熱処理温度と時
間は、１００℃で２２時間、または１２０℃で９６時間
としｋ。

（５）電気特性の評価有機過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物を、１５５℃で５０分
間加硫した後、それらについて、日本ゴム協会標準規格
　５ＲＩＳ　　２３０４−１９７１に準拠し、体積固有
抵抗を測定した。

〈発明の効果〉本発明第一の態様によれば、他材料との加硫一体止によ
り、他材料と強力に接着する未加硫の有機過酸化物加硫
ＥＰＤＭ組成物が提供される。

本発明第二の態様によれば、−回の共加硫のみで加硫一
体止された、優れた絶縁性、耐熱性および圧縮永久歪を
示す電解コンデンサー用Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ／フェノール樹
脂積層板が提供される。

本発明により、ＥＰＤＭのオーバー加硫によるゴム物性
や耐熱性等の低下が解消されるようになる。

また、ＥＰＤＭと他材料との複合材料の生産工程が著し
く単純化されるので、生産性が向上し、生産コストが低
下する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム（
ＥＰＤＭ）、熱硬化型フェノール樹脂および有機過酸化
物系加硫剤を含有することを特徴とするＥＰＤＭ組成物
。
（２）前記エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴ
ム１００重量部に対し、前記熱硬化型フェノール樹脂２
．５〜１５重量部を含有する請求項１に記載のＥＰＤＭ
組成物。
（３）フェノール樹脂含浸紙に、未加硫の請求項２に記
載のＥＰＤＭ組成物が積層され、加硫一体化されてなる
ことを特徴とする電解コンデンサー用積層板。