JPH0386800A - 非水性、非イオン性の洗濯用重質洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非水性懸濁液、特に布帛処理用の非水性液体組
成物の安定化に関する。より詳細には本発明は静的およ
び動的条件下双方における相分離に対し安定化され、か
つ容易に注入しうる非水性液状洗濯用洗剤組成物、これ
らの組・酸物の製法、およびこれらの組成物を汚れた布
帛の洗浄に使用することに関する。

（従来の技術） 液状非水性の洗濯用重質洗剤組成物は当業界で周知であ
る。たとえばこの型の組成物酸物ルグー粒子が分散され
た液状非イオン界面活性剤からなり、たとえば米国特許
第４，３１６，８１２　ｉ　３，６３０，９２９；４．
２６４，４６６　　ｉおよび４，６６１，２８０号明細
書に示されている。

液体洗剤はしばしば乾燥粉末または粒状製品より使いや
すいと考えられ、従って消費者に実質的に好まれている
。それらは計量しやすく、洗浄用水に速やかに溶解し、
洗濯すべき衣類の汚れた部分に濃厚な溶液または分散液
状で容易に施すことができ、かつ無塵であり、またそれ
らが占める貯蔵スペースは通常いっそう小さい、さらに
液体洗剤は劣化なしに乾燥操作に耐えられない物質をそ
れらの配合物中に含有することができる。これらの物質
は粒状製品の製造に際して使用することがしばしば望ま
しいものである。

液体洗剤は単一型または粒状の固形製品を上回る多数の
利点をもつが、これらにはしばしばある種の固有の欠点
もあり、これらは受容できる洗剤商品を製造するために
は克服されなければならない、たとえば若干のこの種の
製品は貯蔵に際して分離し、また他のものは冷却すると
分離して、容易には再分散されない、場合によっては製
品粘度が変化し、注入するのには濃厚すぎるものとなる
か、または希薄になりすぎて水のように見える。

ある種の透明な製品は貯蔵に際して混濁し、他のものは
ゲル化する。

本発明者らは総体的な社内研究活動の一環として、粒状
物質を感温含有する非イオン液状界面活性剤系の流動学
的挙動の研究に広範に取組んできた。特に関心があった
のは非水性のビルダー入り液状洗濯用洗剤組成物、なら
びに相分離、および懸濁したビルダーその他の洗濯用添
加物の沈降の問題があった。これらの要件はたとえば製
品の注入性、分散性および安定性に影響を与える。

ビルダー入り液状洗濯用洗剤に関する主要な問題の１つ
がそれらの物理的安定性であることは知られている。こ
の問題は懸濁した固体粒子の密度が液状マトリックスの
密度より高いという事実に由来する。このため粒子はス
トークスの法則に従って沈降する傾向を示すのである。

沈降の問題を解決するためには２種の基本的解決策があ
る。すなわち液状マトリックスの粘度を高めること、お
よび／または固体の粒径を低下させることである。

たとえば、無機または有機の増粘剤または分散剤、たと
えばきわめて広い表面積をもつ無機物質、たとえば微粒
状のシリカ、クレーなど、有機増粘剤、たとえばセルロ
ースエーテル、アクリルおよびアクリルアミドのポリマ
ー、高分子電解質などを添加することによりこの種の懸
濁液を沈降に対して安定化しうることか知られている。

しかしこのような懸濁液の増粘は、懸濁液が低温におい
てすら注入および流動しやすいという要件によって当然
制限される。さらに、これらの添加物は配合物の洗浄能
には寄与しない、米国特許第４．６６１，２８０号明細
書（Ｔ、ウハディら）には、液状非イオン界面活性剤中
のピルグー塩懸濁液の安定性を高めるためにステアリン
酸アルミニウムを用いることが示されている。少量のス
テアリン酸アルミニウムの添加は、塑性粘度を高めるこ
となく降伏応力を高める。

米国特許第３．９８５．６６８号明細書（Ｗ、Ｌ、ハル
トマン）によれば水性の偽稠度研摩材組成物が、水性液
体、ならびに適宜なコロイド形成物質、たとえばクレー
その他の無機または有機粘剤または懸濁剤、特にスメク
タイトクレー、および比較的軽量の水不溶性粒状充填材
など、研摩材と同様に偽稠度液相全体に懸濁しているも
のから調製される。軽量充填材は１〜２５０　ミクロン
の粒子直径、および偽稠度液相のものより小さい比重を
もつ、ハルトマンによれば、比較的軽量の不溶性充填材
を偽稠度液相に含有させることは、第１の偽稠度相中の
コロイド形成剤の構造に、重質の研摩材が偽稠度構造を
圧迫して液体を押出す傾向に対抗する上向きの浮力を与
えることにより、相分離を最小限に抑え、すなわち偽稠
度研摩材組成物の上方に透明な液層を形成するのを最小
限に抑えるのを補助する。第２に、充填材は充填材の不
在下では普通用いられる水の一部を置換する増量剤とし
て作用し、これによって透明層の形成および分離を生し
る水性液体の使用量が減少する。

英国特許出願第２．１６８．３７７Ａ号明細書（１９８
６年６月１８日公表）には、研摩材、増粘剤コロイドク
レーならびに粒径約１−杓２５０ミクロン、および密度
的０．０１〜約０．５ｇ／ｃｃを有し、ｍ酸物に対し約
０．０マ〜約１重量％の量で用いられる低密度粒状充填
材を含む水性液状の皿洗い用洗剤組成物が示されている
。この充填材は、クレー素材の比重を低下させ、その結
果これが組成物の液相に浮遊することによって安定性を
改良することが示唆されている。

充填材の種類および量は、最終組成物の比重が透明な液
体（すなわちクレーまたは研摩材を含まない＆ｌｉ威物
酸物比重と調和すべく選ばれる。

きわめて大きな表面積をもつ無機の不溶性増粘剤または
分散剤、たとえばきわめて微細な粒径の微粒状シリカ（
たとえば直径５〜１００ミリξクロンのもの、たとえば
アエロジル（＾ｅｒｏｓｉｌ）の名称で市販されるもの
）、または米国特許第３，６３０，９２９号明細書に示
される。他の嵩高な無機キャリヤー物質を含有させるこ
とも知られている。

水膨潤性コロイドクレー、たとえばベントナイトおよび
モンモリロナイトクレーが、金属カチオン基を有機残基
と交換して親水性クレーを親有機性クレーに変化させる
ことにより改良されることは以前から知られている。こ
の種の親有機性クレーをゲル形成性クレーとして用いる
ことが米国特許第２，５３１，４２７号明細書（Ｅ、＾
、ハウザー）に記載されている。親有機性ゲル形成性ク
レーの改良および改質についてはたとえば以下の米国特
許明細書に記載されている：第２，９６６．５０５号−
ヨルダン；第４，１０５．５７８号−フィンレイマンら
；第４，２０８，２１８号−フィンレイマン；　第４，
２８７．０８６号−フインレイソン；第４．４３４，０
７６号−マーディスら；第４，４３４゜０７６号−マー
ディスワニスべてエヌ・エル・インダストリーズ社（以
前のナショナル・リード・カンパニー）に譲渡されてい
る。これらのエム・エル特許によれば、これらの親有機
クレー型ゲル化剤はグリース、オイルベース泥水、オイ
ルベースバッカー泥水、ペイント、ペイント−ワニス−
ラッカー−リムーバー、接着剤、シーラント、インキ、
ポリエステルゲルコートなどの１ｄＰＪに有用である。

しかし布類洗濯用の非水性液体洗剤中に安定剤として用
いることは示唆されていない。

他方、洗濯用組成物に布帛柔軟性を与えるためにクレー
を第四アンモニウム化合物（しばしば″ＯＡ″化合物と
呼ばれる〉と併用することは報告されている。たとえば
英国特許出願第２．１４１．１５２Ａ号明細書（１９８
４年１２月１２日公表、Ｐ、ラマッヘンドラン）、およ
びそこに親有機性ＱＡクレー系の布帛柔軟剤組成物に関
して述べられた多数の特許明細書が挙げられる。

前記の米国特許第４，２６４，４６６号明細書（カール
トンら）によれば、非水性液相における粒状物質、たと
えば洗剤ビルダーの分散液の物理的安定性は、−次！Ａ
濁剤として微粉末（ｉｍｐａｉｐａｂｌｅ）鎖状構造型
クレー（セビオライト、アタパルジャイトおよびパリゴ
ルスカイトクレーを含む）を用いることにより改良され
る。上記の特許権所有者はこの明細書中に比較例を挙げ
、他の型のクレー、たとえばモンモリロナイトクレー、
たとえばベントライトし、ヘクトライトクレー（たとえ
ばベーガム（ＶｅｅｇｕｍＴ）およびカオリナイトクレ
ー（たとえばハイドライド（Ｈｙｄｒｉｔｅ）ｒ’に）
は補助的懸濁助剤−Ｑ＾化合物を含めたカチオン界面活
性剤を含む−と併用した場合ですら貧弱な沈降防止剤で
あるにすぎないことを示している。カールトンらは他の
クレーを沈降防止剤として用いることについても述べ、
たとえば米国特許第４．０４９，０３４号および４，０
０５，０２７号（両者とも水性系）；ならびに米国特許
第４．１６６．０３９ｉ　３，２５９，５７４　、３，
５５７，０３７および３，５４９，５４２号：ならびに
英国特許出願第２．０１７．０７２号明細書を挙げてい
る。

同一出願人による米国特許出願第０６３．１９９号明細
書（１９８７年６月１２日出願）には、非水性液状布帛
処理用組成物中に、炭素原子約８〜約２２個を有する長
鎖炭化水素残基少なくとも１個を含むカチオン性窒素含
有化合物で改質された親有機性の水膨潤性スメクタイト
クレー約１重量％までを含有させて！！Ａ濁液全体に弾
性網状構造または組織を形成し、懸濁液の降伏応力を高
め、かつ安定性の高めることが示されている。

親有機性クレーの添加によって懸濁液の安定性は改良さ
れるが、特に比較的低い降伏値を有する粒状懸濁液につ
いては使用中の小出しおよび分散を最適なものにするた
めにさらに改良が望まれる。

製品安定性を高めるための手段として粒径を低下させる
ために摩砕することは、下記の利点をもたらす。

（１）粒子の比表面積が増大し、従って非水性ビヒクル
（非イオン性液体）による粒子のぬれかこれに比例して
改良される；および （２）顔料粒子の平均間隔が低下し、これに比例して粒
子−粒子相互作用が増大する。

これらの効果はそれぞれ静止ゲル強度および懸濁液降伏
応力を高めるのに寄与し、一方同時に、摩砕によって塑
性粘度が有意に低下する。

前記の米国特許第４，３１６．８１２号明細書には、固
体粒子、たとえばビルダーおよび漂白剤を１０ミクロン
以下の平均粒径にまで摩砕することの利点が示されてい
る。しかし単にこのような小さな粒径に摩砕すること自
体のみによっては相分離に対し十分な長期安定性は与え
られないことが認められた。

同一出願人により１９８７年７月１５日にＮ、ディキシ
ットらの名で米国特許出願第０７３，６５３号において
、“低密度充填材を含有する安定な非水性洗浄用組成物
およびその使用法”という名称で出願された明細書には
、分散粒子相と液相の密度を等しくすることにより液相
中における微粒状固体粒状物質の懸濁液を安定化するた
めに、低密度充填材を用いることが示されている。これ
らの改質された懸濁液は、長期間、たとえば６か月以上
放置した場合、または適度の振とうを施した場合ですら
、優れた相安定化を示す、しかし、低密度充填材により
改質された懸濁液がたとえばレール、トラックなどによ
る輸送に際して遭遇するような強い振動を受けると、低
密度充填材の一部が懸濁液の上面へ移行するのに伴って
分散液の均質性が失われることが最近見出された。

同−出願人により１９８７年７月１５日にカオらの名で
出願された、゛親有機性クレーおよび低密度充填材を含
有する安定な非水性懸濁液”という名称の米国特許出願
第０７３．５５１号明細書には、液相中の微細な固体粒
状物質の懸濁液を相分離に対して安定化するために低密
度充填材を使用することが、強い振動の不安定化作用に
耐えるのを補助する親有機性改質クレーを添加すること
により改善されたと記載されている。

それにもかかわらず、非水性液状の布帛処理用ａ酸物の
安定性をさらに改良することが望まれる。・。

沈降または相分離の問題のほかに、液状非イオン界面活
性剤を基礎とする非水性液状の洗濯用洗剤は、冷水に添
加された際に非イオン界面活性剤がゲル化しやすいとい
う欠点をもつ。これは、欧州の家庭用自動洗濯機を普通
に使用する際に特に重要な問題である。その際利用者は
洗濯用洗剤組成物を洗濯機の小出しユニット（たとえば
小出しドロワー、ｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇ　ｄｒａｗｅｒ
）に入れておく、洗濯機の作動中にデイスペンサー中に
洗剤に冷水流が施され、これが洗剤を洗浄液の本体中へ
移送する。洗剤組成物およびデイスペンサーに供給され
る水が特に冷たい冬期には殊に、洗剤粘度が著しく高ま
り、ゲルが生成する。その結果、若干の組成物が洗濯機
の作動中にデイスペンサーから必ずしも完全にフラッジ
されず、反復洗濯サイクルに伴って組成物の沈着物が蓄
積し、場合により利用者がデイスペンサーを熱湯でフラ
ッジする必要がある。

ゲル化現象は、温水または熱湯中では収縮する可能性の
ある特定の合成布帛および繊細な布帛について推奨され
るように冷水により洗浄を行うことが望まれる場合も常
に問題となる可能性がある。

水性の、実質的にビルダー不含の組成物におけるゲル化
の問題に対する部分的解決策が提案され、これにはたと
えば液状非イオン界面活性剤を特定の粘度調整用溶剤お
よびゲル化防止剤、たとえば低級アルカノール、たとえ
ばエチルアルコール（米国特許第３．９５３．３８０号
参照）、ギ酸およびアジピン酸のアルカリ金属塩（米国
特許第４．３６３．１４７・号参照）、ヘキシレングリ
コール、ポリエチレングリコールなとで希釈すること、
ならびに非イオン界面活性剤の構造修飾およびオーガニ
ゼーシッンが含まれる。

非イオン界面活性剤の修飾の一例として、非イオン界面
活性剤に酸基を付与することにより、特に効果的な結果
が得られている。これに関しては米国特許第４，７４９
，５１２号明細書を参照されたい。

その記載をここに参考として引用する。

さらにこれら２特許明細書それぞれに、高々約２．５％
までの低級（ＣＳ−ＣＳ）ポリオール、たとえばエチレ
ングリコールの低級アルキル（ｃｔ−ｃｎ）エーテル誘
導体を、これら水性液状のビルダー不含の洗剤において
、粘度調整用溶剤としての低級アルカノール、たとえば
エタノールの一部の代わりに使用することが示されてい
る。同様な効果が米国特許第４，１１１，８５５および
４，２０１，６８６号明細書に示されている。しかし、
これらの化合物−それらのうちある種のものは商品名セ
ロソルブ（Ｃｅｌ　Ｉｏｓｏｌｖｅ）Ｒとして市販され
ているーが、非水性液状非イオン界面活性剤組成物、特
にビルダー塩、たとえばポリリン酸塩化合物またはクエ
ン酸アルカリ金属塩を懸濁含有する＆Ｉｌ或物、さらに
殊に粘度調整剤としての低級アルカノール系溶剤に依存
せず、またはこれらを必要としない組成物に対して、粘
度調整剤およびゲル化防止剤として有効に機能すること
は、上記特許明細書のいずれにも記載または示唆されて
いない。

さらに英国特許第１，６００．９８１号明細書には、ビ
ルダーが特定のビルダー用分散剤、たとえば微粒状シリ
カおよび／または少なくとも５００の分子量を有するポ
リエーテル基含有化合物により懸濁含有される非水性非
イオン洗剤組成物の場合、一方は界面活性剤機能を満た
し、他方は界面活性剤機能を満たし、かつ組成物の流動
点を降下させる非イオン界面活性剤の混合物を用いるこ
とが有利であろうと述べられている。前者にはモル当た
り５〜１５モルのエチレンおよび／またはプロピレンオ
キシドを含むＣＩ　ｔ　””　ＣＩ　５脂肪アルコール
が例示されている。

他方の界面活性剤にはモル当たり２〜８モルのエチレン
および／またはプロピレンオキシドを含む直鎖Ｃｈ　　
Ｃｍまたは分枝ＩＪ￥Ｃｓ　　Ｃｚ脂肪アルコールが例
示されている。この場合もこれらの低炭素鎖化合物がイ
オン液状界面活性剤中にビルダーを懸濁含有する重質非
水性液状非イオン界面活性剤ｍ酸物の粘度を調整し、ゲ
ル化を防止しうろことは教示されていない。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は、非水性液体中の不溶性布帛処理
粒子懸濁液であり、貯蔵および輸送安定性であり、注入
しやすく、かつ冷水、温水または熱湯に分散性である液
状布帛処理用ｍ放物を提供することである。

本発明の他の目的は、懸濁固体粒子の沈降または液相の
分離に対して抵抗性である、高度にビルダーを負荷され
た重質非水性液状非イオン界面活性剤型の洗濯用洗剤を
配合することである。

本発明のさらに他の目的は、水、特に洗濯槽の水に易分
散性である非イオン液状組成物を提供することである。

以上の目的は、静止状態、および包装製品の取扱い（た
とえば輸送など）中に起こる振動、揺動、剪断力など通
常の応力下では固体として挙動すべく構成された、液状
媒質中における固体の不均質系を提供することにより達
成される。

（課題を解決するための手段） この構造が破損または破壊されると、この系は通常の、
液状ビヒクルまたはマトリックス中の固体懸濁液として
挙動し、すなわちこれは流動性、注入性であり、もちろ
んこの状態ではストークスの法則が支配し、懸濁した固
体物質は沈降し、液相、固相に底層する可態性がある０
ｍつかの流動学的パラメーターが液相系における固体懸
濁液の安定性を示す重要な指標であることが認められた
。

これらのパラメーターのうち若干は、貯蔵弾性率または
損失弾性￥−（Ｇ’）、緩和時間、臨界歪（すなわち歪
板下にまで破壊されない構造）、および構造回復性であ
る。最適安定性を得るための目標は、長い緩和時間（Ｇ
’＞Ｇ’）　、０．１以上の臨界歪、および１分以下の
回復時間である。

以下においてより明らかになるであろうこれらおよび他
の本発明の目的は、比較的少量の両親媒性カルボキシ含
有付加ポリマーを添加することによる本発明らの知見に
基づいて達成された。これらのポリマーは、炭素原子少
なくとも２個の基少なくとも１個により置換された他の
カルコゲン含有基少なくとも１個をも含有するα、β−
モノエチレン性不性用飽和カルボキシ含有モノマー誘導
される。

上記ポリマーはホモポリマー、コポリマー、ターポリマ
ー（すなわちインターポリマー）またはブロックインタ
ーポリマー（たとえばブロックコポリマー）であっても
よい。

上記ポリマーの分子量は数百２，３．４百など〉、好ま
しくは数千（２，３，４，５千など）、より好ましくは
敵方（たとえば２０，０００．３０，０００、ｓｏ、ｏ
ｏｏ、７０．０００）から数百万（２，３，８，１０百
万など）にまで及びうる、きわめて好ましい範囲はある
程度モノマ一部分に依存するであろうが、−ａにはこれ
は分子盟約７５．０００〜７５０，０００であろう０組
成物中のポリマーの量は約０．０１〜約１０重量％、好
ましくは約０．０５〜約５重量％に及びうる、一般的な
量は０．１０　ｉ　０．２０および０．２５重量％であ
る。

ポリマーはカルボキシ基のほかに（好ましくは同−モノ
マ一部分に）さらにカルコゲン基、すなわち酸素原子、
窒素原子またはイオウ原子含有基を含み、これは少なく
とも２個の炭素原子からなる基により置換されている。

Ｂ体的な基はカルボキシ、カルホキシアえド、スルホネ
ートなどある。

個々の基にはカルボエトキシ、カルボブトキシ、Ｎ−エ
チルカルホキシア逅ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボキシア
ミド、Ｎ−ｎ−ブチル−カルボキシアミドなどが含まれ
る。

特に有利な個々のモノマ一部分はα、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物、特に次式のものである。

Ｒ，０ 式中、ｈおよびＲｔは互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル、アリール、アルアルキル（および置
換されたアルキル、アリールまたはアルアルキル）、ま
たは−３Ｏ，Ｈよりなる群から選ばれる。

これらの化合物の例は以下のものである。

無水マレイン酸、無水クロロマレイン酸、無水シトラコ
ン酸（メチルマレインＷり、無水フマル酸、無水メサコ
ン酸、無水フェニルマレイン酸、無水ベンジルマレイン
酸、無水スルホマレイン酸、無水アコニット酸、無水イ
タコン酸、無水メチレンマロン酸、無水アルキルコハク
酸などである。

カルボキシモノマ一部分を他の共重合性α、β−エチレ
ン性不飽和モノマーと共に供給することが好ましい、こ
れらには以下のものが含まれる。

ビニルエーテル、たとエバ、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−プロピルエーテル、
ビニル−イソプロピルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエ
ーテル、ビニル−イソブチルエーテル、ビニル−イソオ
クチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、α−クロロ
ビニルフェニルエーテル、ビニル−β−ナフチルエーテ
ル；ビニルエステル、たとえば、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、醋酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなど；ハロゲン化ビニル、たとえば、塩化ビ
ニル、フッ化ビニル、臭化ビニル：アクリル酸およびエ
ステル、たとえば、アクリル酸メチル、アクチル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル；アクリル酸誘導体、たとえば
、メタクリル酸およびエステル、α−ハロアクリル酸お
よびエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルア
クリルアミド、Ｎ−アリールアクリルアミド、Ｎ−ビニ
ル複素環化合物、たとえば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール；アチレン；アルキルスチ
レン、たとえばα−メチルスチレン；塩化ビニリデン；
ビニルケトン、たとえばメチルビニルケトン；オレフィ
ン、たとえば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、
ブテン−１；２＋Ｌ４−　）リフチルベンテン−ｌ；ヘ
キセン−ｌ；３−メチルブテン−１など。

酸無水物−エチレン性不飽和インターポリマーは、好ま
しくはこれら２部分を等モル量で含有し、従ってインタ
ーポリマーの反復単位は無水物部分１、およびコモノマ
一部分１を含む、他の比率３ｔ、５１．４：５．３：２
．２：３．２：１、１：２なども適している。

使用できる個々のインターポリマーの例は以下のもので
ある。

ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸、ビニルエチル
エーテル−無水マレイン酸、スチレン−無水マレイン酸
、α−メチルスチレン−無水マレイン酸、エチレン−無
水マレイン酸、ビニルメチルエーテル−無水シトラコン
酸、ビニルメチルエーテル−無水イタコン酸、ビニルメ
チルエーテル無水クロルマレイン酸、塩化ヒニルー無水
マレイン酸、酢酸ビニル−無水マレイン酸、塩化ビニ／
ｌ／−酢ｆｌＪヒニルー無水マレイン酸、スチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸。

特に有用な型のポリマー（Ｚ）は、α、β−エチレン性
不飽和ジカルボン酸または酸無水物（たとえば無水マレ
イン酸）および共重合性α、β−エチレン性不飽和コモ
ノマー（たとえばビニルメチルエーテル、エチレン、ス
チレン、Ｎ−ビニルピロリドンなど）を基礎とするもの
である。さらに特に有用な一部にはこれらポリマーのモ
ノエステル（たとえば２−ブチル、Ａ−エチル、Ａ−イ
ソヘキシル〉が含まれる。他の有用な一部は上記インタ
ーポリマー、特にＺ型のポリマーを二官能性試薬、たと
えばジオール、ジオールなどにより架橋したもの（すな
わち反応生成物）を含む、具体的な架橋剤はグリコール
類、たとえばジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、分子量数百（たと
えば２００．３００゜４００など）から数十万（１００
，０００ｉ　１５０，０００　。

２００．０００　；　２５０，０００　ｉ　３５０，０
００　；　５００，０００など）に及ぶポリエチレング
リコール、特に約４００〜４０．０００のものである。

この種の架橋剤を用いる場合、その量はポリマーの重量
に対し１重量％からポリマーの重量の１０倍にまで及び
、好ましくはポリマー対架橋剤の比が約１０：、１−１
：５きわめて好ましくは５：１〜１：２である。

ここで特に関心がもたれる好ましい形態において、本発
明の組成物の液相は主として、またはすべてが液状非イ
オン合成有機洗剤からなる。ただし液相の一部が有Ｒ溶
剤からなっていてもよく、これらは酵素スラリー、香料
などの場合のように固体粒状成分１種または２種以上に
対する溶剤、ビヒクルまたはキャリヤーとして組成物に
装入される可能性がある。またのちに詳述するように、
有機溶剤、たとえばアルコール類およびエーテル類をさ
らに粘度調整剤およびゲル化防止剤として添加しうる。

本発明の実施に際して用いられる非イオン合成有機界面
活性剤は、多種多様なこの種の化合物のいずれであって
もよく、これらは周知であり、たとえばシュワルツ（Ｓ
ｃｈｗａｒｔｚ）、ベリー（Ｐｅｒｒｙ）およびベルヒ
（Ｂｅｒｃｈ）の著書５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　
Ａ　ｅｎｔｓＶｏｌ、ＩＩ、１９５８年、インターサイ
エンス・パブリッシャーズ出版、ならびにマンカチオン
著、［１ｅｔｅｒ　ｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅａ＋ｕｌｓＨ
ｉｅｒｓ、　１９６９年版に十分に記載されており、そ
の関連記載をここに参考として引用する０通常、非イオ
ン洗剤はポリー低級アルコキシル化説油性化合物であり
、これらにおいて目的とする親水性−親油性のバランス
は親水性ポリ−低級アルコキシ基を親油性部分に付加す
ることにより得られる。用いられる好ましい一群の非イ
オン洗剤はポリー低級アルコキシル化高級アルカノール
であり、その際アルコールは炭素原子１０〜２２のもの
であり、低級アルキレンオキシド（炭素原子２〜３個の
もの）のモル数は３〜２０である。この種の物質のうち
、高級アルカノールが炭素原子約１２〜１８個の比較的
高級の脂肪アルコールであり、モル当たり３〜１４、好
ましくは３〜１２の低級アルコキシ基を含むものを用い
ることが好ましい、低級アルコキシはしばしばエトキシ
のみであるが、場合によりプロポキシと混合されている
ことが望ましく、この場合後者は副次的（５０％未満の
割合）であることが多い、この種の化合物ノ例はアルカ
ノールが炭素原子１２〜１５個のものであり、かつモル
当たり約７個のエチレンオキシド基を含むもの、たとえ
ばネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）２５−７およびネオドー
ル２３−６．５であり、これらの製品はシェル・ケミカ
ル・カンパニーにより製造されている。前者は平均して
炭素原子約１２〜１５個の高級脂肪アルコールと約７モ
ルのエチレンオキシドとの混合物の縮合生成物であり、
後者は高級脂肪アルコールの炭素原子数が１２〜１３で
あり、存在するエチレンオキシド基の数が平均約６．５
である対応する混合物である。高級アルコールは第一ア
ルカノールである。この種の洗剤の他の例にはタージト
ール（Ｔｅｒｇｉ１０＋）１５−５−７およびタージト
ール１５−３−９が含まれ、これらは両者ともユニオン
・カーバイド社製の線状第二アルコールエトキシレート
である。前者は炭素原子１１〜！５１の線状第ニブルカ
ノールと７モルのエチレンオキシドとの混合エトキシル
化反応生成物であり、後者は同様であるが、９モルのエ
チレンオキシドとの反応生成物である。

同様に本発明組成物において非イオン洗剤の成分として
有用なものは、高分子量非イオン界面活゛性剤、たとえ
ばネオドール４５−１５であり、これらは同様な高級脂
肪アルコールのエチレンオキシド縮合反応生成物である
が、高級脂肪アルコールが炭素原子１４〜１５、モル当
たりのエチレンオキシド基の数が約１１のものである。

この種の製品もシェル・ケ主カル・カンパニーにより製
造されている。

他の好ましい一群の有用な非イオン界面活性剤は商業的
に周知の一群の非イオン界面活性剤より代表される。こ
れらは高級線状アルコールとエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドの混合物との反応生成物であり、エチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合鎖を含み
、セドロキシル基を末端基とする。−例には以下の名称
で市販される非イオン界面活性剤が含まれる。プルラフ
アク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）、ＢＡＳＦの商標、たとえば
プルラフアクｌｌＡ３０、プルラフアクｌｌＡ４０　（
プロピレンオキシド７モルおよびエチレンオキシド１０
モルと縮合したＣ１３　　ｃｐｓ脂肪アルコール）、プ
ルラフアクＤ２５（プロピレンオキシド５モルおよびエ
チレンオキシド１０モルと縮合したｃａｔ−ｃｐｓ脂肪
アルコール）、プルラフアクｌ？Ａ５０　（等部数のプ
ルラフアクＤ２５とプルラフアクＲ＾４０の混合物）。

一般に下記一般式により表わされる混合エチレンオキシ
ド−プロピレンオキシド−脂肪アルコール縮合反応生成
物 ＲＯ（ＣＪ６０）　Ｐ　（Ｃａｌｌｓ’）　ｑＨ（式中
、Ｒは炭素原子６０〜２０、好ましくは１０〜１８、特
に好ましくは１２〜１８の直鎖または分枝鎖、第一また
は第二脂肪族炭化水素、好ましくはアルキルまたはアニ
ケニル、特に好ましくはアルキルであリ、ｐは１４まで
、好ましくは３〜８の数値であり、ｑは１４まで、好ま
しくは３〜１２の数値である）が、低起泡性を目的とす
る場合に有利であろう、さらにこれらの界面活性剤は低
いゲル化温度という利点を備えている。

他の一群の液状非イオン界面活性剤はシェル・ケ壽カル
・カンパニーから、ドパノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）の商
標で入手され；ドパノール９１−５は平均５モルのエチ
レンオキシドを含むエトキシル化Ｃ＊　　Ｃｔｌ脂肪ア
ルコールであり；ドパノール２５−７は平均７モルのエ
チレンオキシドを含むエトキシル化Ｃ１ｆｆ１　　ＣＩ
Ｓの脂肪アルコールである。

好ましいポリー低級アルコキシル化高級アルコールにお
いて親水性部分と親油性部分の最良のバランスを得るた
めには、低級アルコキシの数は通常、高級アルコール中
の炭素原子の数の４０〜１００％、たとえばそれの４０
〜６０％であり、非イオン洗剤はしばしばこの種の好ま
しいポリー低級アルコキシ−高級アルカノールを少なく
とも５０％含有するであろう。

より高分子量のアルカノールおよびその他各種の、普通
は固体状の非イオン洗剤および界面活性剤は液体洗剤の
ゲル化に関与する可能性があるので、本発明＆［１底物
中には除くか、または量を制限することが好ましいであ
ろう、ただしそれらの洗浄性などのためそれらを副次的
割合で用いてもよい、より好ましい、および好ましい非
イオン洗剤の双方に関して、それらに存在するアルキル
基は一般に線状であるが、たとえば直鎖の末端炭素原子
の次の、またはそれから炭素原子２個離れた炭素原子に
おける、かつアルコキシ鎖から離れた位置における分枝
も、この分枝アルキルが炭素原子３個を超えない長さで
ある場合には許容される。

普通、この種の分枝構造の炭素原子の割合は小さく、ア
ルキルの総炭素原子の２０％を超えるのはまれである。

また、末端においてアルキレンオキシド鎖に結合した線
状アルキルがきわめて好ましく、洗浄力、生分解性およ
び非ゲル化性の最良の組合わせを生じると考えられるが
、鎖中において中間でまたは二次的にアルキレンオキシ
ドへの結合が起こってもよい、これは通常はこの種のア
ルキルの副次的割合にすぎず、一般に２０％以下である
が、前記タージトール類の場合のようにこれより大きく
てもよい、またプロピレンオキシドが低級アルキレンオ
キシド鎖中に存在する場合、これは通常その２０％以下
、好ましくはその１０％以下である。

以上述べたより大きな割合の非末端アルコキシル化アル
カノール、プロピレンオキシド含有ポリ−低級アルコキ
ル化アルカノール、および親水性−親油性バランスがよ
り低い非イオン洗剤を用いる場合、また前記の好ましい
非イオン洗剤の代わりに他の非イオン洗剤を用いる場合
、得られる生成物は好ましい組成物はど良好な洗浄力、
安定性、粘度および非ゲル化性をもたないかも知れない
が、粘度およびゲル化調整用化合物を用いることによっ
てこの種の非イオン洗剤に基づく洗剤の特性を改良する
こともできる。場合により、たとえばしばしばその洗浄
力のためにより高分子量のポリー低級アルコキシ化高級
アルカノールを用いる場合は、目的とする洗浄力を得て
なおかつ製品の非ゲル化および目的とする粘度を得るた
めに、ルーティン実験の結果に従ってその割合は調整ま
たは制限されるであろう、また、より高分子量の非イオ
ン界面活性剤をそれらの洗浄性のために用いる必要があ
るのはごくまれであることが見出された。

ここに記載する好ましい非イオン界面活性剤は優れた洗
剤であり、さらに、低温でゲル化することなく液体洗剤
中で目的とする粘度を得ることができるからである。こ
れらの液状非イオン活性剤２種以上の混合物を用いるこ
ともでき、場合によりこの種の混合物の使用により利点
が得られる。

低いゲル化温度および低い流動点という点からみて他の
好ましい一群の非イオン界面活性剤にはモル当たり約７
〜９モルという比較的狭い含量のエチレンオキシド、特
に約８モルのエチレンオキシドを含むｃａｔ　　Ｃ１第
二脂肪アルコール、および約６モルのエチレンオキシド
でエトキシル化されたＣ＊−Ｃ＋＋、特にＣＯＯ脂肪ア
ルコールが含まれる。

さらに本発明組成物においては、液状非イオン界面活性
剤に対する粘度調整剤およびゲル化防止剤として機能し
ろる有機溶剤または希釈剤を含有させることが有利であ
ろう、低級（ＣＩ−Ｃａ）脂肪族アルコールおよびグリ
コール、たとえばエタノール、インプロパツール、エチ
レングリコール、ヘキシレングリコールなどがこの目的
に用いられるポリエチレングリコール、たとえばＰＥ０
４００も有用な希釈剤である。アルキレングリコールエ
ーテル、たとえばカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）お
よびカルピトール（Ｃａｒｂｉ１０ｌ）の商標で市販さ
れる、比較的短い炭化水素鎖長（Ｃｎ−Ｃｓ）および低
いエチレンオキシド含ｔ（モル当たり約２〜６ＦＯ単位
）をもつ化合物が本発明［酸物において特に有用な粘度
調整およびゲル化防止用溶剤である。このアルキレング
リコールエーテルの使用はたとえば米国特許第４，７５
３．７５０号明細書（１９８４年１２月３１日出願、ウ
ハディら）に示されており、その記載をここに参考とし
て引用する。適切なグリコールエーテルは下記一般式に
より表わされる。

ＲＯ（（：１ＩｉｃＨ＊０）ｎｌ［ 式中、ＲはＣａ−Ｃｍ、好ましくはＣｌ−Ｃｍアルキル
基であり、ｎは平均約１〜６、好ましくは１〜４の数値
である。

適切な溶剤の個々の例にはエチレングリコールモノエチ
ルエーテル（Ｃｄｌｓ　　Ｑ−ＧＩＩｔＣＩｌｔＯＨ）
　、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ，Ｉ
（９−０−（ＣＨｚＣＨｔＯ）　＊Ｈ）、テトラエチレ
ングリコールモノオクチルエーテル（ＣｓＨ＋ｗ−０−
（Ｃ１ｌｔＣＧ冨０）４１）などが含まれる。ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。

液相の副成分として含有しうる他の有用なゲル化防止剤
は脂肪族線状または脂肪族単環式ジカルボン酸、たとえ
ばコハク酸またはマレイン酸のＣ６〜Ｃ１１アルキルお
よびアルケニル誘導体、ならびに対応する酸無水物また
は脂肪族単環式ジカルボン酸化合物である。これらの化
合物を非水性のビルダー入り洗濯用重質洗剤組成物中に
ゲル化防止剤として使用することは４，７４４．９１６
号明細書（アダムスおよびプロジン、１９８５年７月１
８日出願）に示されており、その記載全体をここに参考
として引用する。

要約すると、これらのゲル化防止用化合物は脂肪族線状
または脂肪族単環式ジカルボン酸化合物である。この分
子の脂肪族部分は飽和またはエチレン性不飽和のいずれ
でもよく、脂肪族線状部分は直鎖または分枝鎖のいずれ
でもよい、脂肪族単環式分子は飽和であってもよく、ま
たは環中に二重結合１個を含んでいてもよい、さらに脂
肪族炭化水素環は環中に５または６個の炭素原子を含ん
でいてもよく、すなわちシクロペンチル、シクロペンテ
ニル、シクロヘキシルまたはシクロヘキセニルであり、
一方のカルボキシル基は環中の炭素原子に直接に結合し
ており、他方のカルボシル基は線状アルキルまたはアル
ケニル基を介して環に結合している。

脂肪族線状ジカルボン酸は脂肪族部分に少なくとも約６
個の炭素原子を含み、約１４個までの炭素原子を含むア
ルキルまたはアルケニルであってもよく、好ましい範囲
は炭素原子約８〜１３個、特に好ましくは炭素原子９〜
１２個である。カルボキシル基（−ＣＯＯ１１）のうち
１個は好ましぐは脂肪族鎖の末端（α）炭素原子に結合
し、他方のカルボキシル基は好ましくは次の隣接（β）
炭素原子に結合するか、またはこれはその位置から炭素
原子２または３個の間隔を置いて、すなわちＴまたはδ
−炭素原子上にあってもよい、好ましい脂肪族ジカルボ
ン酸はα、β−ジカルボン酸および対応する酸無水物で
あり、特に好ましいものはコハク酸またはマレイン酸の
誘導体であり、下記一般式をも１Ｉ 式中、Ｒ１は炭素原子６〜１２個、好ましくは炭素原子
７〜１１個、特に好ましくは炭素原子８〜１０個のアル
キルまたはアルケニル基であり一が二重結合である場合
にｎ＝１であり、−が−重結合である場合はｎ＝２であ
る。

アルキルまたはアルケニル基は直鎖または分核鎖のいず
れでもよい、直鎖アルケニル基が特に好ましい　ｉｌｌ
が単一のアルキルまたはアルケニル基を表わす必要はな
く、ジカルボン酸を製造するための出発物質に応じて異
なる炭素鎖長の混合物が存在してもよい。

脂肪族単環式ジカルボン酸は線状脂肪族残基１個または
２個が環炭素原子に結合した５員または６員の炭素環い
ずれであってもよい、線状脂肪族残基は合計で少なくと
も６個、好ましくは少なくとも約８個、特に好ましくは
少なくとも約１０個から、約２２個まで、好ましくは約
１８個まで、特に好ましくは約１５個までの炭素原子を
含むべきである。

２個の脂肪族残基が脂肪族環に結合している場合、それ
らは好ましくは互いにパラの位置にある。従って好まし
い脂肪族環状ジカルボン酸化合物は下記の構造式により
表わされる。

式中、−７−は−ＣＬｇ−，−Ｃ８ｔ−、Ｃ１１ｚ　　
ＧＨｚ−または−ＣＨ−ＣＨ−を表わし； ｇＲは炭素原子３〜１２個のアルキルまたはアルケニル
基を表わし；そして Ｒ２は水素原子、または炭素原子１〜１２個のアルキル
もしくはアルケニル基を表わし、 ただしＲ１およびｌ？３中の炭素原子の総数は約６〜約
２２である。

好ましくは−Ｔ−は−ＣＦＩ！−Ｃｔｌオーまたは−Ｃ
Ｈ−ＣＨ−１特に好ましくは−Ｃｌ（−ＣＨ−である。

ｐｇおよびＲｓはそれぞれ好ましくは炭素原子約３〜約
１０個、特に約４〜約９個のアルキル基であり、ｉｐお
よびＲ１中の炭素原子の総数は約８〜約１５個である。

アルキルまたはアルケニル基は直鎖または分枝鎖のいず
れであってもよいが、好ましくは直鎖である。

非イオン界面活性剤の量は一般に組成物の約２０〜約７
０％、たとえば約２２〜６０％、たとえば２５％、３０
％、３５％または４０％（ｌｉｔ）である、溶剤または
希釈剤が存在する場合、その量は通常は２０％まで、好
ましくは１５％まで、たとえば０．５〜１５％、好まし
くは５．０〜１２％である。非イオン界面活性剤一対一
粘度調整およびゲル化防止用としてのアルキレングリコ
ールの重量比（後者が存在する場合）は約１００：Ｉ〜
１　：　ｌ、好ましくは約５０：１〜約２：１、たとえ
ば１０１．８：１．６：１．４：１または３：１である
。従って連続非水性液相は組成物の約３０〜約７０重量
％、好ましくは約５０〜約６０％である。

ジカルボン酸型ゲル化防止用化合物を用いる場合、その
量は液状非イオン界面活性剤の性質、たとえばそのゲル
化温度、ジカルボン酸の性質、ゲル化温度に影響を与え
ると思われる、組成物中の他の成分、および目的とする
用途（たとえば熱湯または冷水を用いるか、地理気候な
ど）に依存するであろう、一般に非イオン界面活性剤の
重量に対し約１〜約３０重四％、好ましくは約１．５〜
約１５重量％の量のジカルボン酸型ゲル化防止剤によっ
てゲル化温度を約３℃以下、好ましくは約０°Ｃ以下に
低下させうるが、個々のいかなる場合も最適量はルーテ
ィン実験によって容易に定めることができる。

本発明の好ましい形態の洗剤＆ｌｌ戊物は必須成分とし
て水溶性および／または水分散性の洗剤ビルダー塩をも
含む、−船釣な適切なビルダーにはたとえば前記の米国
特許第４．３１６，８１２．４，２６４，４６６．３、
６３０．９２９号明細書その他多数に示されるものが挙
げられる。洗剤配合物と共に単独で、または他のビルダ
ーと混合して使用できる水溶性無機アルカリビルダー塩
はアルカリ金属−炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリ
ン酸塩、炭酸水素塩およびケイ酸塩である。（アンモニ
ウム塩または１ｔＪＡアンモニウム塩も使用できる。）
この種の塩の個々の例はトリポリリン酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、テトラホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
トリポリリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム
、セスキ炭酸ナトリウム、モノおよびジオルトリン酸ナ
トリウム、ならびに炭酸水素カリウムである。トリポリ
リン酸ナトリウム（ＴＰＰ）は環境問題のためホスフェ
ート含有成分が禁止されていない場合は特に好ましい、
ケイ酸アルカリ金属塩は配合物を洗濯機部品に対し防食
性となす機能をも示す、　ＮａｔＯ／ＳｉＯｘ比１．６
／　１〜１／３．２、特に約１／２〜１／２．８のケイ
酸ナトリウムが好ましい。

同一比率のケイ酸カリウムも使用できる。

他の一部のビルダーは結晶質および非晶質双方の型の水
不溶性アルミノケイ酸塩である。各種の結晶質ゼオライ
ト（すなわちアルミノケイ酸塩）が英国特許第１，５０
４，１６８号、米国特許第４，４０９．１３６号、なら
びにカナダ特許第１．０７２，８３５号および１．０８
７，４７７号明細書に記載されており、これらの明細書
をすべて参考としてここに引用する。ここで用いられる
非晶質ゼオライトの例はベルギー特許第８３５．３５１
号明細書中に見られ、この明細書もここに参考として引
用する。ゼオライトは一般に下記一般式をもつ。

（ＭｇＯ）Ｘ　・（ＡＩｔＯｉ）Ｖ　・（ＳｉＯｇ）ｚ
　＋　ＷＨ２０式中、×はｌであり、ｙは０．８〜１．
２、好ましくは１であり、２は１．５〜３．５以上、好
ましくは２〜３であり、−はＯ〜９、好ましくは２．５
〜６であり、Ｈは好ましくはナトリウムである０代表的
ゼオライトはＡ型またはこれに類する構造をもち、４Ａ
型のものが特に好ましい。好ましいアルミノケイ酸塩は
約２００ミリ当ｆｔ／ｇ以上、たとえば４００ｍｅｑ／
ｇ以上のカルシウムイオン交換能をもつ。

洗剤と共に単独で、または他の有機および無機ビルダー
との混合物として使用できる有機アルカリ型金属イオン
封鎖剤であるビルダー塩の例はアルカリ金属−、アンモ
ニウムまたは置換アンモニウムーアξノボリカルボキシ
レート、たとえばエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴ
Ａ）ナトリウムおよびカリウム、ニトリロトリ酢酸（Ｎ
ＴＡ）ナトリウムおよびカリウム、ならびにＮ−（２−
ヒドロキシエチル）ニトリロジ酢酸トリエタノールアン
モニウムである。これらのポリカルボキシレートの混合
塩も適している。

有機型の他の適切なビルダーにはカルボキシメチルスク
シネート、タルドロネートおよびグリコレート、ならび
にポリアセタールカルボキシレートが含まれる。ポリア
セクールカルボキシレートおよびそれらを洗剤＆ｌｌｌ
ｌ生物中用することは米国特許第４．１４４．２２６　
；　４．３１５，０９２および４，１４６，４９４号明
細書に記載されている。同様なビルダーについての他の
特許には、同第４，１４１．６７６　；　４．１６９．
９３４；　４．２０１，８５８　、４，２０４．８５２
　；　４，２２４．４２０　？　４，２２５．６８５ｉ
　４．２２６，９６０　、４，２３３，４２２　ｉ　４
，２３３，４２３　ｉ　４，３０２．５６４および４　
、３０３−；　７７７号が含まれる。同様に関連するも
のには欧州特許出願第００１５０２４．００２１４９１
および００６３３９９号が含まれる。有機ビルダーのう
ち特に卓越したものは非窒素系ポリカルボキシレート、
たとえばクエン酸、酒石酸などである。この群において
好ましいものはクエン酸および酒石酸のナトリウム塩お
よびカリウム塩であり、きわめて好ましいものはクエン
酸ナトリウム、特にクエン酸トリナトリウムであるが、
モノナトリウム塩およびジナトリウム塩も好適である。

懸濁した洗剤ビルダーの割合は全組成物に対し通常は組
成物の約３０〜７０重量％、たとえば約２０〜５０重量
％、たとえば約４０〜５０重量％である。

本発明によれば、液状ビヒクル中における洗剤ビルダー
塩または他のいずれかの微細に分散した固体粒子状添加
物、たとえば漂白剤、顔料などの物理的安定性は少量の
両親媒性ポリマーの存在によって著しく改良される。

本発明組成物を調製する際には、一般にフレーク状また
は粉末状の安定剤と他の固体成分および液体成分を、通
常の混合装置、たとえばクララチャー型逅キサー中で混
合したのち混練装置に移すか、または直接に混練装置中
で混合する。この後者の場合、ミルローターまたはアト
リック−ボールミルを用いて成分を混合することができ
る。本発明の特に好ましい形態においては、まず安定剤
を他の固体成分と十分に混合し、次いでこの固体成分混
合物を液体成分と混合する。

本発明ｍｔ物は一般に高濃度であるため比較的少量使用
できるので、外被形成を防止するために高いカルシウム
結合能を有する補助ビルダー、たとえば高分子カルボン
酸をビルダーに補充することがしばしば望ましい。さも
なければ不溶性リン酸カルシウムの形成によって外被形
成が起こるであろう（たとえばビルダーなどからのホス
フェートイオンが存在する場合）、この種の補助ビルダ
ーも当技術分野で周知である。たとえばソコテン（Ｓｏ
ｋｏｌａｎ）ＣＦ２が挙げられ、これはほぼ等モルのメ
タクリル酸および無水マレイン酸のコポリマーであり、
完全に中和されてそのナトリウム塩を形成している。補
助ビルダーの量は一般に組成物の全重量に対し約６重量
％まで、好ましくはＡ〜４％、たとえば１％、２％また
は３％である。

洗剤ビルダーのほかに、製品に機能上または感覚上の付
加的特性を与えるために、各種の他の洗剤用添加物また
は補助剤が洗剤成分中に存在してもよい、たとえば配合
物中に下記のものが含有されていてもよい。少量の汚れ
懸濁剤または再沈殿防止剤、たとえばポリビニルアルコ
ール、脂肪アミド、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム、ヒドロキシ−プロピルメチルセルロース、通常は
１０重量％まで、たとえば０．１〜１０％、好ましくは
１〜５％；蛍光増白剤、たとえば木綿、ボリア泉ドおよ
びポリエステル用増白剤、たとえばスチルベン、トリア
ゾールおよびベンジトンスルホン組成物、特にスルホン
化置換トリアジニルスチルベン、スルホン化ナフトトリ
アゾールスチルベンベンジジンスルホンなど、きわめて
好ましくはスチルベンおよびトリアゾールの組合わせ。

一般に約２重量％まで、好ましくは１重量％まで、たと
えば０．１〜０．８重量％までの量の蛍光増白剤を用い
ることができる。

ブルーイング剤、たとえばウルトラマリン・ブルー；酵
素、好ましくは蛋白分解酵素、たとえばスブチリシン、
ボルメリン、パパイン、トリパインおよびベンジン、な
らびにアミラーゼ型酵素、リパーゼ型酵素、およびそれ
らの混合物；殺菌薬、たとえばテトラクロロサリチルア
ニリド、ヘキサクロロフユン；殺真菌薬；色素；顔料（
水分散性）；防腐剤；紫外線吸収剤；青味剤（ａｎｔｉ
−ｙｅ目ｏ−ｗｉｎｇａｇｅｎｔしたとえばカルボキシ
メチルセルロース、ｃａｔ　　Ｃ１ｔアルキルアルコー
ルとＣローＣ１１アルキルスルフエートの錯体、　ｐＨ
１ｌｉｌ整剤およびｐＨＬｌ街剤；非脱色型漂白剤（ｃ
ｏｌｏｒ　５ａｆｅ　ｂｌｅａｃｈ）　、香料、および
消泡剤（ａｎｔｉ−ｆｏａｍ　ａｇｅｎｔｓ　、　５ｕ
ｄｓ−ｓｕｐｐｒｅｓｓｏｒ）、たとえばケイ素化合物
も使用できる。

漂白剤は便宜上、塩素系漂白と酵素系漂白剤に大まかに
分類される。塩素系漂白剤は次亜塩素酸ナトリウム（Ｎ
ａＯＣｊり　、ジクロロイソシアヌル酸カリウム（有効
塩素５９％）、およびトリクロロイソシアヌル酸（有効
塩素９５％）により例示される。

酸素系漂白剤が好ましく、これらは溶液中に過酸化水素
を放出するペルオキシ化合物（ｐｅｒ−ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄ）により代表される。好ましい例には過ホウ酸、過炭
酸および過リン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、な
らびにモノ過硫酸カリウムが含まれる。

通ホウ酸塩、特に過ホウ酸ナトリウム・１水化物が殊に
好ましい。

ペルオキシ化合物は好ましくはそれらの活性剤との混合
物として用いられる。化酸化物系漂白剤の有効作動温度
を低下させうる適切な活性剤はたとえば米国特許第４　
、２６４　、４６６号または米国特許第４．４３０，２
４４号、第１欄に示され、その関連する記載をここに参
考として引用する。ポリアクリル化化合物は好ましい活
性剤であり；これらのうちテトラアセチルエチレンシア
≧ン（“’ＴＡＥＤ“）およびペンタセチルグルコース
が特に好ましい。

他の有用な活性剤には、たとえばアセチルサリチル酸誘
導体、エチリデンベンゾエートアセテートおよびその塩
類、エチリデンカルボキシレートアセテートおよびその
塩類、無水アルキルおよびアルケニルコハク酸、テトラ
アセチルグリコウリル（“’ＴＡＧＵ”）およびそれら
の誘導体が含まれる。

他の有用な一部の活性剤はたとえば米国特許第４．１１
１，８２６．４，４２２．９５０および３．６６Ｌ７８
９号明細書に示されている。

漂白剤活性化剤は通常はペルオキシ化合物と相互作用し
て、洗浄用水中にペルオキシ酸型漂白剤を住成する。金
属イオンの存在下で洗０溶液中においてペルオキシ酸と
過酸化水素の望ましくない反応を抑制するために、錯化
力の高い金属イオン封鎖剤を含有させることが好ましい
。好ましい金属イオン封鎖剤はＣｕ”イオンと錯体を形
成することができ、その際錯体形成の安定性定数（ρＫ
）がイオン強度０．１モル／Ｉｌの水中で２５°Ｃにお
いて６以上のものである。ｐには一般式ｐＫ＝−１！、
ｏｇＫＣ式中、Ｋは平衡定数を表わす）により定められ
る。たとえば前記条件下での銅イオンとＮＴ＾およびＥ
ＤＴＡの錯化に関するｐＫ値はそれぞれ１２．７および
１８．８である＝適切な金属イオン封鎖剤には、たとえ
ば前記のもののほかに商標デクニス）　（Ｄｅｑｕｅｓ
　ｔ）で市販されている化合物、たとえばジエチレント
リアミンペンタ酢酸（ＤＨＴＰＡ）　、ジエチレントリ
アミンペンタメチレンリン酸（ＤＴＰＭＰ）　；および
エチレンジアミンテトラメチレンリン酸（ＥＤＩＴＥＭ
Ｐ＾）が含まれる。

過酸化物系漂白剤、たとえば過ホウ酸ナトリウムの、酵
素誘発による、たとえばカタラーゼ系酵素による分解に
よって起こる損失を避けるために、＆ＩＩＩｙ、物に酵
素抑制化合物、すなわち過酸化物系漂白剤の酵素誘発に
よる分解を抑制しうる化合物をさらに含有させることが
できる。適切な抑制剤化合物は米国特許第３，６０６，
９９０号明細書に示されており、その関連する記載をこ
こに参考として引用する。

抑制剤化合物として特に関心がもたれるものについては
硫酸ヒドロキシルアミンその他の水溶性ヒドロキシルア
ミン塩が挙げられる。本発明の好ましい非水性組成物に
おいては、ヒドロキシルアミン塩型抑制剤の適量は約０
．０１〜０．４％である。

しかし一般に酵素抑制剤の適量は組成物の約１５重量％
まで、たとえば０．１−１０重量％である。

ポリマー安定剤との併用が望まれる場合に用いられる他
の有用な安定剤は酸性Ｐ０１１基をもつ酸性有機リン化
合物、たとえば同一出願人による出願中の米国特許出願
第７８１，１８９号明細書（１９８５年９月２５日出願
、ブロウズら）に示されたものであり、酸性有機リン化
合物はたとえばリン酸とアルコール類、たとえば５個以
上の炭素原子、たとえば８〜２０個の炭素原子を有する
。親油性を備えたアルカノールの部分エステルである０
個々の例はリン酸とＣ０〜Ｃ，アルカノールの部分エス
テルである。

マーチ、７製のエムビフオス（Ｅｍｐｉｐｈｏｓ）５６
３２はほぼエステル３５％およびジエステル６５％から
なる。

リン酸化合物を用いる場合、約３％まで、好ましくは１
％までの量で十分である。

米国特許第４．７４９，５１２号明細書（プロウスら）
に示されるように−その記載をここに参考として引用す
る一遊離ヒドロキシル基を′ｔ１＃カルボキシル基が含
まれる部分に変換すべく修飾した非イオン界面活性剤、
たとえば非イオン界面活性剤およびポリカルボン酸の部
分エステルを組成物に含有させて、流動性をさらに改良
することができる。たとえば非イオン界面活性剤の部当
たり１部まで、たとえば０．１〜０．８部までの酸末端
付き非イオン界面活性剤の量で十分である。

これら任意の界面活性剤添加物の適切な範囲は以下のと
おりである。酵素−０〜２％、特に０．１〜１．３％；
腐食防止剤−約Ｏ〜４０％、特に５〜３０％：消泡剤−
０〜１５％、好ましく１よ０〜５％、たとえば０．１〜
３％；増粘剤および分散剤−０〜１５％、たとえば０．
１〜１０％、好ましくは１〜５％；汚れ懸濁剤または再
沈殿防止剤および青味剤−０〜１０％、好ましくは０．
５〜５％；着色剤、香料、増白剤およびブルーイング剤
−全ｆｉｔｉ１０〜約２％、好ましくはＯ〜約１％；ｐ
ＨｊＪ整剤およびρ１］緩衝剤Ｏ〜５％、好ましくは０
〜２％；漂白剤−〇〜約４０％、好ましくは０〜約２５
％、たとえば２〜２０％；漂白剤安定剤および漂白剤活
性剤−〇〜約１５％、好ましくは０〜１０％、たとえば
０９１〜８％；酵素抑制剤−０〜１５％、たとえば０．
０１〜１５％、好ましくは０．１〜１０％；錯化力の高
い金属イオン封鎖剤−約５％まで、好ましくは２〜３％
、たとえば約Ａ〜２％、補助剤を選ぶ際には、それらは
洗剤配合物の主成分と相溶性であるべく選ばれるであろ
う。

本発明の好ましい形態においては、液状非イオン界面活
性剤および固体成分を、たとえばサンドミルまたはボー
ルミルにより摩砕する。特に有用なものはアトリション
型のミル、たとえばウイナ−一アムステルダムまたはネ
ッシュードイツにより市販されるものであり、これらに
おいては固体成分の粒径が約１−１０″Ｓクロン、たと
えば４〜５ミクロン以下（たとえば１ミクロン）の平均
粒径にまで低下する。懸濁粒子すべてのうち好ましくは
約１０％以下、特に約５％以下が１５ミクロン以上好ま
しくは１０ミクロン以上の粒径をもつ０粒径が低下する
のに伴ってエネルギー消費の経費が増大する点からみて
、平均粒径が少なくとも３ミクロン、特に約４ミクロン
であることがしばしば好ましい、他の型の摩砕ミル、た
とえばトウースミル（１０ｏｔｈｍｉｌ＋）　、ペグミ
ルなども使用できる。

摩砕操作においては、固体成分の割合は固体粒子が互い
に接触し、非イオン界面活性剤液体によって相互に実質
的に遮断されないほど十分に高い（たとえば少なくとも
約４０％、たとえば約５０％）であることが好ましい、
摩砕ボールを用いるミル（ボールくル）またはこれに類
する移動摩砕素子を用いるミルがきわめて良好な結果を
与えた、たとえば直径８ｍのステアタイト製摩砕ボール
を備えた実験室用バッチ式アトリッターを用いることが
できる。より大規模な作業には、直径１〜１．５閣の摩
砕ボールが固定子と比較的高速で作動する回転子との間
のごく小さなギャップ内で作動する連続操作ミル（たと
えばコボール（ＣｏＢａｌｌ）ミル）を用いることがで
き；この種のミルを用いる場合は、連続ボールミルにお
いて約１８または１５モクロン以下の平均粒径にまで摩
砕する工程の前に、この種の微細摩砕を行わないミル（
たとえばコロイドごル）にまず非イオン界面活性剤およ
び固体のブレンド′を導通して、粒径を１００ミクロン
以下（たとえば約４０ミクロン）に低下させることが望
ましい。

あるいは粉末状固体粒子を液状マトリックスとブレンド
する前に、たとえばジェットミル中で目的の粒径にまで
微粉砕することもできる。

以上の詳細な記述は説明のために提示されたにすぎず、
本発明の精神から逸脱することなくそれらにおいて変更
をなしうると解される。

本明細書および特許請求の範囲で用いる゛非水性”とい
う語は水の不在を意味するものであるが、少量、たとえ
ば約５％まで、好ましくは約２％までの水は組成物中に
許容され、従って“非水性”＆１１域物は、直接に添加
されるか＆１１或物中の他の成分のうちいずれかのキャ
リヤーもしくは溶剤として添加された少量の水を含有す
ることができる。

本発明の液状布帛処理用組成物は通常のガラスまたはプ
ラスチック容器中に、または１回分のパッケージ、たと
えばドゼレット（ｄｏｓｅｒｒｅｔｔｅ）および使い捨
てザシエ（ｓａｃｈｅｔ）デイスペンサーなど同一出願
人による出願中の米国特許出願第０６３．１９９号明細
書（１９８７年６月１２日出願）に記載されたものとし
て包装することができる。上記明細書をここに参考とし
て引用する。

本発明を以下の限定でない実施例により説明する。ここ
で比率および％はすべて特に指示しない限り重量による
。同様に特に指示しない限り大気圧を用いる。

実施例　ｌ 下記の組成物を調製した。

トリーエンザイムへ〇 香料 クエン酸ナトリウム脱水物 テトラアセチルエチレンシア果ン（ＴＡＥＤ）過ホウ酸
ナトリウム・ｌ水化物 Ｎａマレエート−メタクリレートコポリマーエチレンシ
ア逅ンテトラ酢酸（ＨＤＴＡ）０．５５ ０．５０ ３０．００ ４．００ １３、７０ ２．０ ０．５０ カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）ナトリウム 二酸化チタン ０．４０ サビナーゼ（ＳＡＶＩＮＡＳＥ） ８．０５Ｌ（ＮＯＶＯ） ３６％ アルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＥ） ２．５５Ｌ（ＮＯＶＯ） ４６％ テルマミル（ＴＥＩ？ＭＡ酵Ｌ） ３００　ＳＬ’（ＮＯＶＯ） ■８％ ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸モル比１：ｌ；
分子量３０５．０００ 上記組威物は５ｇを１ｆｆｉの水に溶解した場合（０，
５％）、ｐＨ−９，５を示す。

この製品は２か月以上ののち固体の分離または沈降を示
すことなくきわめて安定である。

実施例　２ 非イオン界面活性剤（およびクエン酸塩）含量を変えて
実施例１を反復した。

（＾）３０％　（クエン酸塩　４７％）（Ｂ）　４０％
　（クエン酸塩　３７％）（Ｃ）　５２％　（クエン酸
塩　２５％）実施例　３ 非イオン界面活性剤を、最終配合物中の指示された％に
おいて、別個の配合物中の下記成分により置換した１点
以外は実施例１を反復した。

（Ａ）エチレンオキシド７モル、次いでプロピレンオキ
シド４モルと縮合した ＣＩｊ−ＣＩ３脂肪アルコール　　　　　４６．９５（
Ｂ）プロピレンオキシド４モル、次いでエチレンオキシ
ド７モルと縮合した Ｃ　＋　ｓ　−Ｃｌｓ脂肪アルコール　　　　　４６．
９５（Ｃ）　　１　：　ｌの比率のＡおよびＢ　　　　
　４６．９５実施例　４ 実施例１〜３をすべての部分において、まずポリマーエ
ステル０．０５％、次いで０．０８％、次いで１．２％
、次いで１．５％を用いてそれぞれ反復した。

実施例　５ 以上の各実施例およびそれらのすべての部分を％ブチル
エステル（分子ＩＭＷ　３０５，０００）の代わりに下
記のものを用いて反復した。

ビニルエチルエステル−無水マレイン酸（１７１）イン
ターポリマーの Ａ）　’Ａブチルエステル　　　　間　２６２．０００
Ｂ）！４ブチルエステル　　　　Ｍｗ　　５５０，００
０Ｃ）　＋ＡＮ−プロピルエステル　　聞　３０５，０
００Ｄ）　’Ａイソへキシルエステル　ＭＷ　　２４０
，０００ε〉％イソオクチルエステル　？ｌＷ　　３０
５，０００Ｆ）　％７’チルｊ１．ステルＭＷ　　３２
５，０００実施例 インターポリマーとして下記のものを用いて各実施例を
反復した。

（ｂｌ） のＡブチルエステル ＭＷ　３００，０００ 実施例 モノ（すなわち２〉ブチルエステルポリマーの代わりに
下記のもの （等重Ｎ） を用いて実施例１゜ ２゜ ３゜ ４をそれぞれ反復した。

（１：　１） のモノエチルエステル開 ４５０．０００ 実施例　日 以下のｌＪ１放物を調製した。

ｃ、Ｃ１１脂肪アルコール クエン酸ナトリウム脱水物 過ホウ酸ナトリウム・１水化物 ＴＡＥＤ活性剤 ＭＣ 二酸化チタン 蛍光増白剤 ＤＴＡ トリエンザイムズＡ 香料 ブルロニクＬ　４２ジオール ３Ｂ、０ ２７．８ １４．５ ３．７ １．０ ０．４ ０．３ ０．５ ０．５５ ０．５ ０．０５ 炭酸プロピレン　　　　　　　　　　１２．６卓越した
安定性をもつ製品が得られた。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非イオン界面活性剤、ビルダーを含む懸濁粒子及び
   組成物の０．０１〜１０重量％の両親媒性カルボキシ含
   有ポリマーからなる、安定な非水性液体洗剤組成物。 ２、ビルダーが無機ホスフェートである、請求項１記載
   の組成物。 ３、ビルダーが有機カルボキシレートである、請求項１
   記載の組成物。 ４、有機カルボキシレートがエチレンジアミンテトラ酢
   酸、ニトリロトリ酢酸、クエン酸及び酒石酸からなる群
   から選択される、請求項３記載の組成物。 ５、ポリマーがマレイン酸又は無水マレイン酸部分を含
   む、請求項４記載の組成物。 ６、ポリマーがα、β−モノエチレン性不飽和モノマー
   −無水マレイン酸インターポリマーである、請求項５記
   載の組成物。 ７、非イオン界面活性剤が組成物の２０〜７０重量％を
   構成し、有機ビルダーが組成物の２０〜７０重量％を構
   成し、ポリマーがビニルＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルエーテ
   ル−無水マレイン酸インターポリマーである、請求項６
   記載の組成物。 ８、ポリマーが部分Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６脂肪族エステル
   である、請求項７記載の組成物。９、ポリマーがモノブ
   チルエステルである、請求項８記載の組成物。 １０、ポリマー−対−架橋剤の重量比１０：１〜１：５
   のジオール系架橋剤を含有する、請求項７記載の組成物
   。 １１、架橋剤がポリエチレングリコールであり、ポリマ
   ー−対−グリコールの比が３：１〜１：１である、請求
   項１０記載の組成物。 １２、漂白性化合物を含有する、請求項８記載の組成物
   。 １３、漂白剤がペルオキシ化合物である、請求項１２記
   載の組成物。 １４、ペルオキシ化合物が過ホウ酸塩・１水和物である
   、請求項１３記載の組成物。 １５、インターポリマーが０．５〜１．５重量％の量で
   存在する、請求項１４記載の組成物。 １６、１０％までの酵素を含有する、請求項１５記載の
   組成物。 １７、酵素が混合酵素系からなる、請求項１６記載の組
   成物。 １８、非イオン界面活性剤がエチレン−プロピレンオキ
   シドと炭素原子少なくとも８個の反応性水素原子含有疎
   水性化合物との縮合物である、請求項１５記載の組成物
   。 １９、非イオン界面活性剤が、Ｃ＿９以上のアルコール
   とまずエチレンオキシド７モルとの、次いで、プロピレ
   ンオキシド４モルとの縮合物の分子配置を有する、請求
   項１８記載の組成物。 ２０、請求項１記載の組成物を含有する水性浴中で衣類
   を洗浄することよりなる、衣類の洗濯法。