JPH0386728A - ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法 - Google Patents

ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法

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JPH0386728A
JPH0386728A JP1225751A JP22575189A JPH0386728A JP H0386728 A JPH0386728 A JP H0386728A JP 1225751 A JP1225751 A JP 1225751A JP 22575189 A JP22575189 A JP 22575189A JP H0386728 A JPH0386728 A JP H0386728A
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晃 内山
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浜田　俊一
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清水　静雄
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    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

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  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
とポリオレフィン発泡体との接着方法に関し、さらに詳
しくは、表皮材およびポリオレフィン発泡体からなる２
層シートのポリオレフィン発泡体と、ポリアミド／ポリ
プロピレンアロイ・コアーとの接着性に優れる積層体が
得られるようなポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コ
アーとポリオレフィン発泡体との接着方法に関する。
発明の技術的背景 従来、自動車用ダツシュボードなどの成形物は、表皮材
としてのポリ塩化ビニルとポリプロピレン発泡体とから
なる２層シートのポリプロピレン発泡体と、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂またはポ
リプロピレンを射出成形して得られるコアーとを以下の
ような方法て接着して製造されていた。すなわち、ＡＢ
Ｓ樹脂またはポリプロピレンを射出成形して得たＡＢＳ
・コアーまたはポリプロピレン・コアーの表面に、プラ
イマー液およびウレタン系接着剤を塗布してＡＢＳ・コ
アーまたはポリプロピレン発泡体−の表面を乾燥させた
後、このＡＢＳ・コアーまたはポリプロピレン・コアー
の裏面が凸型金型に接するように凸型金型にセットし、
その上にポリ塩化ビニルとポリプロピレン発泡体とから
なる２層シートをセットして真空成形を行なうという方
法により、ＡＢＳ・コアーまたはポリプロピレン・コア
ーとポリプロピレン発泡体とを接着して自動車用ダツシ
ュボードなどの成形物を製造していた。
このように、従来のＡＢＳやコアーまたはポリプロピレ
ン・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法におい
ては、ＡＢＳ・コアーまたはポリプロピレン・コアーの
表面処理工程が複雑であった。
またＡＢＳやポリプロピレンと比較して、剛性、耐熱性
および耐衝撃性などに優れた合成樹脂をコアーとする積
層成形体の出現が望まれていた。
発明の目的 本発明は、コアーの表面処理工程を簡略化しようとする
ものであって、表皮材およびポリオレフィン発泡体から
なる２層シートのポリオレフィン発泡体と、ポリアミド
／ポリプロピレンアロイ・コアーとの接着性に優れるポ
リアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフ
ィン発泡体との接着方峡を提供することを目的としてい
る。
発明の概要 本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法は、下記
に示すポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）または
（２）からなるコアーの表面に、下記に示すプロピレン
−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変性プ
ロピレン−エチレン共重合体を含むブライマーｉｌｌ　
（Ｂ　）　、塩素化ポリプロピレンを含むブライマーｔ
ｌＪＥ（Ｃ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
を含むプライマー液（Ｄ）および塩素化プロピレン・１
−ブテン共重合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群
から選択される少なくとも１種のプライマー液を塗布し
て該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面
を乾燥する工程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、その
裏面が凸型金型と接するように、凸型金型にセットする
工程と、 表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる２層シートを
、該２層シートのポリオレフィン発泡体が前記ポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ・コアーと向かい合わせにな
るように、前記凸型金型にセットして真空成形する工程 とからなることを特徴としている。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）；一部もしく
は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
した変性ポリプロピレン（Ａ）４０〜５５重量％、ポリ
アミド（Ｂ）６０〜４５重量％、および（Ａ）＋　（Ｂ
）の合計量１００重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ）２
０〜２００重量部からなるポリマーアロイであって、変
性ポリプロピレン（Ａ）の１３５℃デカリン溶媒中で測
定した固有粘度［η〕が１．５〜２、ＯｄＮ／ｇであり
、ポリアミド（Ｂ）の９６％硫酸中１９６溶液において
２５℃で測定した相対粘度［η、］が１．５〜２．４で
あり、かつ変性ポリプロピレン（Ａ）中の不飽和カルボ
ン酸のグラフト量が変性ポリプロピレン（Ａ）１ｇに対
して０．００１〜０．０４■当量であるポリアミド／ポ
リプロピレンアロイ（１）。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）；　一部もし
くは全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを０．００１〜１０重量％グラフ
トした変性ポリプロピレン（Ｄ）９５〜５重量部、およ
びポリアミド（Ｅ）５〜９５重量部（タタし、（Ｄ）＋
（［Ｅ）−１００ｆｉ　ｆｆｉ　部）に、 Ｘ線による結晶化度０〜５０重量％、およびエチレン含
有量５０〜９３モル％のエチレン・α〜オレフィン共重
合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
るグラフトモノマーを０．０１〜５重量％グラフトした
変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）＝１〜８
０重量部、および 無機充填剤（Ｇ）：５〜１５０重量部 を配合してなるポリアミド／ポリプロピレンアロイ　　
（２）　。
プラ・ｆマー液（Ａ）；プロピレン含量が５０〜７５モ
ル％であり、Ｘ線回折による結 晶化度が２〜２０％であるプロピレン −エチレン共重合体を、有機溶媒１ｒｒｒに対し、１０
〜１００　ｋｇ溶解してなる液。
プライマー液（Ｂ）；プロピレン含量が５０〜７５モル
９６であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％であ
るプロピレン −エチレン共重合体に、マレイン酸ま たはその無水物を０．５〜１５重量％ グラフト共重合してなり、その極限粘 度［ηコが０．３ｄｌ／ｇ以上である 変性プロピレン−エチレン共重合体を、有機溶媒１ｒｒ
ｌに対し、１０〜１００ｋｇ溶解してなる液。
プライマー液（Ｃ）；塩素化率が３０〜８０重量％であ
る塩素化ポリプロピレンのト ルエン溶液。
プライマー液（Ｄ）；式　Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ［式中、Ａ
はモノビニル置換芳香族炭 化水素の重合体ブロワつであり、Ｂは 共役ジエンのエラストマー性重合体で あり、ｎは１〜５である。］で表わさ れるブロック共重合体および／または このブロック共重合体の水素添加誘導 体を含むトルエン溶液。
プライマー液（Ｅ）：プロピレンおよびｌ−ブテンの合
計含量が６０モル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化
度が１０〜５０ ％であり、１３５℃デカリン溶媒中で 測定した極限粘度［η］が０，８〜 ６、ＯｄＮ／ｇであり、ＧＰＣ法によ り測定した分子量分布（Ｍｗ／ＮＹｎ）が】〜２０であ
るプロピレン・１−ブテン共重合体の塩素化物であって
、塩素 含有量が１０〜３０重量％である塩素 化プロピレン・ｌ−ブテン共重合体を、有機溶媒１ｒｒ
？に対し、ＬＯ〜ｌｏｏｋｇ溶解してなる液。
また、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレン
アロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法は
、表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる２層シート
を、該２層シートの表皮材が凹型金型と向かい合わせに
なるように、凹型金型にセットして真空成形する工程と
、 下記に示すポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）ま
たは（２）からなるコアーの表面に、下記に示すプロピ
レン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変
性プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液（
Ｂ）、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液（Ｃ）
、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含むプライ
マー波（Ｄ）および塩素化プロピレン・ｌ−ブテン共重
合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群から選択され
る少なくとも１種のプライマー液を塗布して該ポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面を乾燥する工
程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、その
表面と前記ポリオレフィン発泡体とが向かい合わせにな
るように凹型金型にセットして、ポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体とを圧着
する工程 とからなることを特徴としている。
ただし、上記ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）
および（２）、上記プライマー液（Ａ）プライマー１１
ＮＣＢ）、プライマー液（Ｃ）、プライマー液（Ｄ）お
よびプライマー液（Ｅ）は、それぞれ前述した本発明に
係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
とポリオレフィン発泡体との接着方俵におけるポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ（１）および（２）、プライ
マー液（Ａ）　　プライマー液（Ｂ）　　プライマー液
（Ｃ）、プライマー？ｆ＆（Ｄ）およびプライマー液（
Ｅ）と同一である。
なお、本明細書中の「ポリオレフィン発泡体」なる語は
、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体、ポリエ
チレンとポリプロピレンとのブレンド物の発泡体など広
くポリオレフィン系樹脂からなる発泡体を含んで用いら
れる。
発明の詳細な説明 以下、本発明に係るポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法を、ポリ
アミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピレ
ン発泡体との接着方法を例にとって図に基づいて具体的
に説明する。
第１図は、本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピ
レンアロイ４コアーとポリプロピレン発泡体との接着方
ｌ去において用いられるポリアミド／ポリプロピレンア
ロイ・コアーの一概略断面図であり、第２図は、本発明
に係る第１または第２のポリアミド／ポリプロピレンア
ロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法にお
いて用いられる表皮材とポリプロピレン発泡体とからな
る２層シートの一概略断面図であり、第３図は、本発明
に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金
型にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーをセッ
トした状態を示す一概略断面図であり、第４図は、本発
明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コ
アーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型
金型にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーと２
層シートをセットして真空成形している状態を示す一概
略断面図であり、第５図は、本発明に係る第２のポリア
ミド／ポリプロピレンアロイ４コアーとポリプロピレン
発泡体との接着方法に関し、凹型金型に２層シートをセ
ットして真空成形している状態を示す一概略断面図であ
り、第６図は、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接
着方法に関し、真空成形した凹型金型上の２層シートの
上にポリアミド／ポリプロピレンアロイ、ファーをセッ
トしてポリアミド／ポリプロピレンアロイ・ファーとポ
リプロピレン発泡体とを圧着しようとしている状態を示
す一概略断面図である。
まず、本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレン
アロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法に
ついて説明する。
本発明に係る第１の接着方法における第１工程として、
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）または（２）
からなるコアーの表面１ａに、プロピレン−エチレン共
重合体を含むプライマー液（Ａ）、変性プロピレン−エ
チレン共重合体を含むプライマー液（Ｂ）、塩素化ポリ
プロピレンを含むプライマー液（Ｃ）、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体を含むプライマー液（Ｄ）およ
び塩素化プロピレン・Ｌ−ブテン共重合体を含むプライ
マー液（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種
のプライマー液を塗布して該ポリアミド／ポリプロピレ
ンアロイ・コアーの表面１ａを乾燥する。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアー１を構成するポリアミド／ポリプロピレンアロ
イとしては、変性ポリプロピレン（Ａ）　　ポリアミド
（Ｂ）および繊維状強化剤（Ｃ）で構成されるポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ（１）、または変性ポリプロ
ピレン（Ｄ）、ポリアミド（Ｅ）、変性エチレン・α−
オレフィン具重重合体Ｆ）、および無機充填剤（Ｇ）で
構成されるポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）が
挙げられる。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）本発明で用い
られる変性ポリプロピレン（Ａ）を構成するポリプロピ
レンは、結晶性の重合体であって、好ましくは密度が０
．８９〜０．９３ｇ／−である、プロピレンの単独重合
体もしくはプロピレンと２０モル％以下のエチレン、１
−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィ
ンとのブロックあるいはランダム共重合体である。
上記ポリプロピレンは、１３５℃デカリン溶媒中で測定
した固有粘度［ηコが１．５〜２．（１ｍ３ｆｌ／ｇ、
好ましくは１，６〜１．９ｄｐ／ｇの範囲内にある。
本発明では、ポリプロピレンは、一部もしくは全部が不
飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフト
モノマーでグラフト変性された変性ポリプロピレン（Ａ
）として用いられる。すなわち、変性ポリプロピレン（
Ａ）は全部が変性されていてもよいし、変性ポリプロピ
レンと未変性ポリプロピレンとの混合物であってもよい
。このような混合物の場合、混合物全体の固６粘度［η
〕が上記範囲に入っていればよく、個々の成分が上記範
囲に入っていることを要しない。固有粘度［η］が上記
のような範囲内にある変性ポリプロピレンを用いると、
得られるポリアミド／ポリプロピレンアロイの耐熱性お
よび機械的強度が向上する。
グラフト変性で用いられる不飽和カルボン酸またはその
誘導体としては、具体的には、アクリル酸、フマール酸
、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸■（エンドシ
ス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、またはその
誘導体、たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無水物
、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル
、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートな
どが挙げられる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、
ナジック酸■またはこれらの酸無水物が好適である。
本発明で用いられる変性ポリプロピレンのグラフトモノ
マーのグラフト量は、変性ポリプロピレン１ｇに対して
０　、００１〜０　、０４　ｍｇ当量、奸ましくは０．
００５〜０．０３■当量の範囲内にある。このグラフト
量が上記のような範囲内にある変性ポリプロピレンを用
いると、ポリアミドとの相溶性が良好で、引張強度およ
び外観に優れるとともに、熱変形温度および耐薬品性が
向上するようなポリアミド／ポリプロピレンアロイが青
られる。
本発明で用いられるポリアミド（Ｂ）としては、ヘキサ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２．２．４−または２，４．４−トリメ
チルへキサメチレンジアミン、ｉ、３−または１．４−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン）、謹−またはｐ−キシリレン
ジアミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとア
ジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジ
力ルボシ酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得
られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によってｊ
ｉＩられるポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウ
ロラクタム等のラクタムから得られるポリアミドあるい
はこれらの成分からなる共重合ポリアミド、これらポリ
アミドの混合物等が挙げられる。
具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロン６７１１
等が挙げられる。
本発明では、このポリアミドの９６％硫酸中１％溶液に
おいて２５℃で測定した相対粘度［η　］「 は１．５〜２．４、好ましくは２．０〜２．３の範囲内
にある。相対粘度［η　］が上記のような「 範囲内にあるポリアミドを用いると、高熱変形温度を有
するポリアミド／ポリプロピレンアロイが得られる。
本発明において用いられる繊維状強化剤（Ｃ）としては
、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス
繊維、セラミックス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維
、金属炭化物繊維、金属酸化物繊維、ホイスカー　アラ
ミド繊維、硬化フェノール樹脂繊維等が挙げられ、単独
または２種以上の組合せで用いられるが、特にガラス繊
維が好ましい。また繊維状強化剤の表面をシラン系化合
物、たとえばビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロビル
トリメトキシシラン等で処理しておいてもよい。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
は、変性ポリプロピレン（Ａ）が４０〜５５重量％、ポ
リアミド（Ｂ）が６０〜４５重量％、および（Ａ）＋　
（Ｂ）の合計量ｉｏｏ重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ
）２０〜２００重量部とから構成される。上記成分（Ａ
）、（Ｂ）および（Ｃ）を上記のような割合で配合する
と、高剛性および１８０℃以上の高熱変形温度（ＡＳＴ
ＭＤ６４８、荷重１８．８ｋｇ　／　ｃｄ　）を有する
とともに、耐ガソリン性および成形加工性に優れたポリ
アミド／ポリプロピレンアロイが得られる。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
（１）は、変性ポリプロピレン（Ａ）、ポリアミド（Ｂ
）、および繊維状強化剤（Ｃ）とを前記範囲で種々公知
の方法、たとえばヘンシェルミキサー、■−ブレンダー
　リボンブレンダータンブラーブレンダー等で混合後、
−軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ
−等で溶融ａｎし、造粒あるいは粉砕する方法を採用す
ることによって得ることができる。
本発明においては、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ
（１）には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑
剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料あるいは染料、あ
るいは少量の他の樹脂、たとえばポリエチレン、ポリブ
テン、ポリ４−メチル−■−ペンテンあるいはエチレン
と他のα−オレフィンとの共重合体等のポリオレフィン
等を、本発明の目的を損わない範囲で配合しておいても
よい。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）本発明で用い
られる変性ポリプロピレン（Ｄ）を構成するポリプロピ
レンは、結晶性の重合体であって、好ましくは密度が０
．８９〜０．９３ｇ／−、メルＩ・フローレー）　（Ｍ
Ｐｌ？：ＡＳＴＭ　Ｉ）　！２３８．１４）が０．０１
〜５０　ｇ　／　１０分の範囲内にある、プロピレンの
単独重合体もしくはプロピレンと少量のエチレン、１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−ヘキセン等の
α−オレフィンとのブロックあるいはランダム共重合体
である。
本発明で用いられる変性ポリプロピレン（Ｄ）は、上記
のようなポリプロピレンに、上記のような不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
ｏ、ｏｏｉ〜１０重量９６、好ましくは０．１〜５重量
％グラフトした重合体である。このグラフトモノマーの
グラフト量が上記のような範囲内にある変性ポリプロピ
レンを用いると、引張強度および外観に優れるとともに
、耐衝撃性に優れるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
が得られる。
本発明で用いられる変性ポリプロピレン（Ｄ）は、未変
性ポリプロピレン全体が上記のグラフト変性をされてい
てもよいし、未変性ポリプロピレンとグラフト変性ポリ
プロピレンとの混合物であってもよい。この場合、混合
物全体のグラフト量が上記範囲にあることを要する。
本発明で用いられるポリアミド（Ｅ）としては、上記の
ポリアミド（Ｂ）と同様のポリアミドが挙げられるが、
このポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）において
は、高融点で剛性などに優れ、上記変性ポリプロピレン
（Ｄ）に対する改質効果の大きいナイロン６、ナイロン
６６が好ましく用いられる。また本発明では、ポリアミ
ド（Ｅ）の分子量は特に限定されないが、相対粘度［η
　］（ＪＩＳ　Ｋ　６８１０．９８％硫酸中で測定）は
、通常０．５以上、好ましくは２．０以上である。
本発明で用いられる変性エチレン・α−オレフィン共重
合体（Ｆ）は、Ｘ線による結晶化度が０〜５０％、好ま
しくは０〜３０％およびエチレン含有量が５０〜９３モ
ル％、好ましくは７０〜９０モル％のエチレン・α−オ
レフィン共重合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導
体から選ばれるグラフトモノマーを０．０１〜５重量％
、好ましくは０．１〜１．０重量％グラフトシた共重合
体である。結晶化度およびエチレン含有量が上記のよう
な範囲内にあるエチレン・α−オレフィン共重合体をグ
ラフト変性した変性エチレン・α−オレフィン共重合体
を用いると、耐衝撃性に優れるポリアミド／ポリプロピ
レンアロイが得られる。
本発明では、通常メルトフローレート（１，１ＦＩ？。
＾ＳＴＭ　Ｄ　Ｌ２３８．Ｌ）が０．０５〜５０ｇ／１
０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分であるエチレ
ン・α−オレフィンが用いられる。
上記エチレン◆α−オレフィン共重合体を構成するα−
オレフィンは、炭素数３以上、特に３〜１８程度のα−
オレフィンであり、具体的には、プロピレン、ｌ−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−デ
センなどを例示することができ、これらの１種または２
種以上の混合物である。エチレン・α−オレフィン共重
合体は、通常エチレン成分とα−オレフィンとの共重合
体であるが、場合によっては微量、たとえば０．５モル
％以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつかえ
ない。
不飽和カルボン酸またはその誘導体は、上記変性ポリプ
ロピレン（Ａ）の製造の際に用いられる不飽和カルボン
酸またはその誘導体と同様である。
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフ
トモノマーをエチレン・α−オレフィン共重合体または
ポリプロピレンにグラフト共重合して上記変性エチレン
・α−オレフィン共重合体（Ｆ）または変性ポリプロピ
レン（Ｄ）を製造するには、従来公知の種々の方法を採
用することができる。たとえば、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｇ）またはプロピレン重合体（Ｆ）を溶
融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重合さ
せる方法あるいは溶媒に溶解させ、グラフトモノマーを
添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの場
合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重
合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実
施することが好ましい。グラフト反応は通常６０〜３５
０　’Ｃの温度で行なわれる。ラジカル開始剤の使用割
合は、エチレン・α−オレフィン共重合体またはポリプ
ロピレン１００重量部に対して、通常０．００１〜２０
重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては、１機ペ
ルオキシド、有機ベルエステル、たとえばベンゾイルペ
ルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエ
ート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオ
キシド、ｔａｒｔ−ブチルペルアセテート、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−プチルペルオキシ）ヘ
キシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペル
ベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−
ブチルペルー５ｅＣ−オクトエート、ｔａｒｔ−ブチル
ペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔａｒｔ
−ブチルペルジエチルアセテート、その他アブ化合物、
たとえばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイ
ソブチレートが挙げられる。これらのうちでは、ジクミ
ルペルオキシド、ジーｔｅｒＬ−ブチルペルオキシド、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。
本発明で用いられる無機充填剤（Ｇ）としては、粉末状
充填剤、たとえばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物な
どのような水和金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウムなどのような炭酸塩；タルク、クレー、ベント
ナイト、アタパルジャイトなどのようなケイ酸塩；ホウ
酸バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸
アルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリ
ン酸塩；石コウなどのような硫酸塩；亜硫酸塩；および
これらの２柚以上の混合物、繊維状充填剤、たとえばガ
ラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属波覆ガラス繊維
、セラミックス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金
属炭化物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスピー
ズ、ガラスバルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラ
ス粉末、ガラスフレーク、マイカなどを挙げることがで
きる。また無機充填剤の表面をシラン系化合物、たとえ
ばビニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、２−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン等で処理しておいてもよい。これらの中では、
繊維状物とくにガラス繊維が補強効果に優れるので好ま
しい。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
（２）は、変性ポリプロピレン（Ｄ）が９５〜５重量部
、好ましくは９０〜４０重量部、およびポリアミド（Ｅ
）が５〜９５ｆｆｉｆｆｉ部、好ましくは１０〜６０重
量部（ただしくＤ）＋（Ｅ）−＋ｏｏ重量部）に、変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）が１〜８０重
量部、好ましくは１０〜４０重量部、および無機充填剤
（Ｇ）が５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重
量部から構成される。
変性ポリプロピレン（Ｄ）、ポリアミド（Ｅ）、変性エ
チレン・α−オレフィン共重六体（Ｆ）および無機充填
剤（Ｇ）を上記のような割合で配合すると、湿度による
物性変化か少なく、しかも耐熱性、剛性、塗装性、耐油
性および成形加工性などに優れたポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイが得られる。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
（２）は、上記ポリアミド／ポリプロピレン（１）の場
合と同様の方法を採用することによって得ることができ
、また耐熱安定剤、耐候安定剤、４１シ亀防止剤、滑剤
、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料等を、本発明の目的
を損なわない範囲で配合することもできる。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１は、上３
己のようなポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）ま
たは（２）を射出成形あるいはスタンピング成形などを
行なうことにより１することができる。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンＪｔＨｆｆｌ
含体を含むブライマーｌｌ＊（Ａ）としては、具体的に
は、プロピレンｋｍが５０〜７５モル％、好ましくは６
０〜７０モル％の範囲であり、Ｘ線同祈による桔品化度
が約２〜２０％、好ましくは約５〜１８９６の範囲であ
るプロピレン−エチレン共ｆｆｉ合体を、有機溶媒１−
に対し、１０〜１００　ｋｇ溶解してなる波が用いられ
る。
また、本発明で用いられる変性プロピレン−エチレン共
重合体を含むプライマー波（Ｂ）としては、具体的には
、プロピレン含量が５０〜７５モル９６、好ましくは６
０〜７０モル％の範囲でありＸ線回折による結晶化度が
約２〜２０％、好ましくは約５〜１８％の範囲であるプ
ロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその
無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合してなり、
その極限粘度［η］　　（１３５℃デカリン溶媒中で測
定した値）が０．３ｄＩ／ｇ以上、好ましくはり、３〜
２０ｄｌ／ｇ、特に好ましくはＯ３３〜１０ｄρ／ｇで
ある変性プロピレン−エチレン共重合体を、有機溶媒１
ｍ３に対し、１０〜１００　ｋｇ溶Ｍ　してなる液が用
いられる。このプライマー族（Ｂ）において、変性プロ
ピレン−エチレン共重合体の原料となるプロピレン−エ
チレン共重合体としては、プロピレンとエチレンとのラ
ンダム共重合体が好ましい。
また、本発明で用いられる塩素化ポリプロピレンを含む
プライマーｉ＆（Ｃ）としては、具体的には、塩素化率
が３０〜８０重量％である塩素化ポリプロピレンのトル
エン溶液が用いられる。
また、本発明で用いられるスチレン−ブタジエンブロッ
クＡｆｆｉ合体を含むプライマー液（Ｄ）としては、具
体的には、式　Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ［式中、Ａはモノビニ
ル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックであり、Ｂは共
役ジエンのエラストマー性重合体であり、ｎは１〜５で
ある。］で表わされるブロック共重合体および／または
このブロック共重合体の水素添加誘導体を含むトルエン
溶７夜が用いられる。
また、本発明で用いられる塩素化プロピレン・Ｉ−ブテ
ン共重合体を含むプライマー７＆（Ｅ）としては、具体
的には、プロピレンおよび１−ブテンの合計含量が６０
モル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化度が１０〜５
０％であり、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度［η］が０．８〜６、ＯｄＮ／ｇであり、ＧＰＣ法に
より測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）がｌ〜２０であ
るプロピレン・ｌ−ブテン共重合体の塩素化物であって
、塩素含有量が１０〜３０重量％である塩素化プロピレ
ン・ｌ−ブテン共重合体を、有機溶媒１ｒｄに対し、１
０〜１００　ｋｇ溶解してなる液が用いられる。
なお上記塩素化プロピレン・ｌ−ブテン共重合体につい
て、特開昭６１−２６８７０３号公報に「耐熱接着性が
改良された接着剤組成物」の一つとして開示されている
。
本発明では、上記プライマー液のうち、特にプライマー
液（Ｅ）が高温での接着性に優れているため好ましく用
いられる。
上記のようなプライマー液の塗布方法としては、具体的
には、スプレーによるｙｎｉ、刷毛塗りなどの方法が挙
げられる。
、上記のようなプライマー液の塗布量は、いずれも固形
分換算で、３〜３０ｇ／ｒｒｒ、好ましくは５〜１５ｇ
／イである。
上記プライマー液が塗布されたポリアミド／ポリプロピ
レンアロイ・コアーの表面１ａの乾燥条件は、通常、乾
燥温度が常温から９０℃であり、乾燥時間が約１〜１５
分である。
本発明では、表皮材２およびポリプロピレン発泡体３か
らなる２層シートのポリプロピレン発泡体３と、ポリア
ミド／ポリプロピレンアロイ、コアー１とを接着する際
に、上記のようなプライマー液を用いてポリアミド／ポ
リプロピレンアロイ・コアーの表面１ａにプライマー処
理を施すのでポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ー１とポリプロピレン発泡体３との接着性に優れる積層
体が得られる。また、本発明では、上記のようなプライ
マー液を用いるので、ポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの表面１ａにプライマー液を塗布して、さら
にウレタン系接着剤を塗布するという工程を採る必要が
なく、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表
面処理工程が開路化できる。
次に、本発明に係る第１の接着方性における第２［程と
して、第３図に示すように、前工程で表面１ａにブライ
マー処理が施されたポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーの裏面１ｂが、凸型金型４と接するように、こ
のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１を凸型
金型４にセットする。
最後に、本発明に係る第１の接着方法における第３工程
として、第４図に示すように、表皮材２とポリプロピレ
ン発泡体３とからなる２層シートを、該２層シートのポ
リプロピレン発泡体３が前記ポリアミド／ポリプロピレ
ンアロイ・コアー１と向かい合わせになるように、前記
凸型金型４にセットして真空成形する。
本発明で用いられる２層シートを構成する表皮材２は、
特に限定されず、オレフィン系熱可塑性エラストマー（
ＴＰＥ）　　ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのプラスチ
ックのほか、布、不織布など熱間成形できる材料であれ
ばどのような材料でも良い。
本発明においては、必要に応して、２層シートを構成す
るポリプロピレン発泡体３の表面に、前述したスチレン
−ブタジエンブロック共重合体を含むトルエン溶液（プ
ライマー液（Ｄ））をあらかじめ塗布して乾燥しても良
い。このようなブライマー処理をポリプロピレン発泡体
３の表面に施すことによってポリアミド／ポリプロピレ
ンアロイ・コアー１とポリプロピレン発泡体３との接着
性をより向上させることができる。
本発明では、上記真空成形は、通常、２層シートを予備
加熱して金型にセットし、真空圧６００〜７００ｍｍＨ
ｇの条件で行なう。上記予備加熱の温度は、ポリプロピ
レン発泡体３側が１２０〜１５０℃であり、表皮材２側
が表皮材の種類によっても異なるが１２０〜１７０℃で
ある。
次に、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレン
アロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法に
ついて説明する。
まず、本発明に係る第２の接着方法における第１工程と
して、第５図に示すように、表皮材２とポリプロピレン
発泡体３とからなる２層シートを、該２層シートの表皮
材２が凹型金型５と向かい合わせになるように、凹型金
型５にセットして、真空成形する。
上記表皮材２と【７ては、前述した熱可塑性エラストマ
ー　ポリ塩化ビニルなどが用いられる。
本発明においては、必要に応じて、２層シートを構成す
るポリプロピレン発泡体３の表面に、前述したスチレン
−ブタジエンブロック共重合体を含むプライマー液（Ｄ
）をあらかじめ塗布して乾燥しても良い。このようなブ
ライマー処理をポリプロピレン発泡体３の表面に施すこ
とによって、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ー１とポリプロピレン発泡体３との接着性をより向上さ
せることができる。
本発明では、上記真空成形は、通常、２層シートを予備
加熱して金型にセットし、真空圧６００〜７００ｍｍＨ
ｇの条件で行なう。上記予備加熱の温度は、ポリプロピ
レン発泡体３側が１２０〜１５０℃であり、表皮材２側
が表皮材の種類によっても異なるが１２０〜１７０℃で
ある。
次に、本発明に係る第２の接着方法における第２工程と
して、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）または
（２）からなるコアーの表面１ａに、プロピレン−エチ
レン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変性プロピレ
ン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ｂ）、塩素
化ポリプロピレンを含むプライマー液（Ｃ）、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体を含むプライマー液（Ｄ
）および塩素化プロピレン・ｌ−ブテン共重合体を含む
プライマー？＆（Ｅ）からなる群から選択される−のプ
ライマー液を塗布してポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの表面１ａを乾燥する。
この第２工程は、前述した本発明に係る第１の接着方法
における第１「程と全く同じである。
最後に、本発明に係る第２の接着方法における第３工程
として、第６図に示すように、該ポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアー１を、前Ｓ己ポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアーの表面１ａとポリプロピレン発
泡体３とが向かい合わせになるように、門型金型にセッ
トしてポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１と
ポリブロピレン発泡体３とを圧着する。
本発明では、上記２層シートの真空成形後、間断なくポ
リアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１とポリプロ
ピレン発泡体３とを圧着する。
本発明における上記圧着は、通常、ポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアー１の上から圧着用凸型金型６を
用いて５〜１０ｋｇ／ｃ−の圧力をかけて行なわれる。
発明の効果 本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法では、前
述したように、特定のプライマー液で表面にプライマー
処理を施したポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ーと、２層シートを構成するポリオレフィン発泡体とを
凸型金型を用いて真空成形を行なうので、ポリアミド／
ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体
との接着性に優れる積層体が得られるという効果果があ
る。特に塩素化プロピレン・ｌ−ブテン共重合体を含む
ブライマー族（Ｅ）を用いると、高温での接着性に優れ
る積層体が得られる。また、本発明に係る第１のポリア
ミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン
発泡体との接着方法では、ポリアミド／ポリプロピレン
アロイ・コアーの表面処理は、従来のＡＢＳコアーの表
面処理方法と異なり、ポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの表面に特定のプライマー液を塗布して乾燥
するだけであるので、ポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの表面処理の簡略化が図れるという効果があ
る。
本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着ノｊ法では、
前述したように、凹型金型を用いて真空成形した２層シ
ートと、特定のプライマー液で表面にプライマー処理を
施したポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとを
圧着するので、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コ
アーとポリオレフィン発泡体との接着性に優れる積層体
が得られるという効果がある。特に塩素化プロピレン・
ｌ−ブテン共重合体を含むプライマーｌ＆（Ｅ）を用い
ると、高温での接着性に優れる積層体が得られる。また
、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法は、本
発明に係る第１のポリアミリド／ポリプロピレンアロイ
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法の場合と
同様に、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの
表面処理の簡略化が図れるという効果がある。
（以下余白） 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例で用いたプライマー液（Ａ）
、プライマー液（Ｂ）、プライマー液（Ｃ）、プライマ
ー液（Ｄ）およびプライマー液（Ｅ）は、以下の通りで
ある。
プライマー液（Ａ）； 商品名　ｐｐ用プライマー　Ｐ−３０１三井石油化学工
業■製 プライマー液（Ｂ）； 商品名　ユニストール　Ｐ−４０１ 三井石油化学工業■製 プライマー族（Ｃ）； 商品名　ジョイタック 特殊色材■製 プライマー液（Ｄ）； 式Ａ−（Ｂ−Ａ）　　　（ただし、式中、Ａはスチレン
からなる重合体ブロックであり、Ｂはブタジェンのエラ
ストマー性重合体であり、ｎは３である。）で表わされ
るブロック共重合体を、トルエン溶液１ｒｒ？ｌ：χ、
Ｉし、５０ｋｇ溶解してなる液。
プライマー液（Ｅ）； プロピレンおよびｌ−ブテンの合計含量が６５モル％で
あり、Ｘ線回折による結晶化度が３０９６であり、１３
５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が３６０ ｄｌ／ｇであり、ＧＰＣ法によりＡｌ１定した分子量分
布（Ｍｗ　／Ｍｎ　）が１３であるプロピレン・１−ブ
テン共重合体の塩素化物であって、塩素含有量が１５重
量％である塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体を、
トルエン溶液１ｍ３に対し、３０　ｋｇ溶解してなる液
。
実施例１ まず、熱可塑性エラストマー［以下、ｒＴＰＥ（Ａ）」
と称する。］のペレットを下記のようにして製造し、以
下ＴＰＥ　（Ａ）シートを製造して表皮材を得た。
（ｉ）アイソタクチックポリプロピレン樹脂［メルトフ
ローレート：１３ｇ／１０分（２３０℃）１４５重量部
と、 （１１）エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネ
ン三元共重合体ゴム［エチレンｔ１１位／プロピレンｊ
１１位（モル比）ニア８／２２、ヨウ素価：１５、ムー
ニー粘度ＭＬ　　　（１２１℃）：６１１１＋４ ５５重量部と、 （ｉｉ　）ナフテン系プロセスオイル３０重量部とを、
バンバリーミキサ−を用いて窒素雰囲気下、１８０℃で
５分間混線した後、得られた混線物をシートカッターで
角ペレット状とした。
次いで、この角ペレット１００重量部に対し、（ＩＶ）
１．３−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビ
ル）ベンゼン２０重量％、ジビニルベンゼン３０重量％
およびパラフィン系鉱油５０重量％よりなる混合物１重
量部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰囲
気下、２２０℃で押出し、熱可塑性エラストマー［ＴＰ
Ｅ　（Ａ）］　のペレットを製造した。
ＴＰＥ（Ａ）シートの製造 ＴＰＥ　（Ａ）のペレットをシート原料とし、ニラポン
ロール製のカレンダー成形機を用い、樹脂温度を１８０
℃、シートの引取速度を２０ｍ／分にして厚み０．８開
のＴＰＥ（Ａ）シートを製造した。
２層シーｉ・の製造 ラミネーターに設けられている予熱ヒーターで、上記Ｔ
ＰＥ（Ａ）シートおよびポリプロピレン発泡体（東し製
　ＰＰＸ、発泡倍率２０倍、厚み３開）を個別に１９０
℃に予備加熱した後、１対のエンボスロール（温度２０
０℃）とゴムロールとにより両シートをラミネートする
と同時に、ＴＰＥ　（Ａ）シートの表面処理面にエンボ
ス加工を施し、２層シートを得た。
次に、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを下
記のようにして製造し、ポリアミド／ポリプロピレンア
ロイ・コアーに表面処理を施した後ポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアーの乾燥を行なった。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの製造 ［ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）の製造］ デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηコが１，８
ｄＤ／ｇのポリプロピレン（以下ＰＰ−１という）４８
重量％と、固有粘度［η］が１．６ｄｇ／ｇ、無水マレ
イン酸（以下Ｍ　Ａ　１１という）ブラットｆｆ１３．
０重量？６の変性ポリプロピレン（以下変性ＰＰ−１と
いう）２重量％（ＭＡｌｌのグラフト量は０．０２４ｍ
ｇ当ｆｆｉ／ＰＰ−１１ｇ）と、９６％硫酸中１％溶液
において２５℃で測定した＃ｒｌ対粘度［η　］が２３
２のナイロン６（以下ＮＹ６−１という）５０重量％と
、長さ３　＋ｎｎ＋のガラス繊維（以下ＧＦという）５
０重量部とをタンブラーブレンダーでトライブレンドし
た後４０問φ押出機で２４０℃で造粒してペレットを製
造した。
［ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）の製造］ ＭＦＲが１０　ｇ　／　１．０分のポリプロピレン（以
下ＰＰ−２という）７２重量部と、ＭＦＲ１６ｇ／１０
分、無水マレイン酸グラフトｆｆ１３．８重量％の変性
ポリプロピレン（以下変性ＰＩ’−２という）３重量部
と、ＮＹ６−１２５重量部と、下記の変性エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体（以下変性ＲＰＣ−１と
いう）１５重量部と、ＧＦ３０重量部とをタンブラーブ
レンダーでトライブレンドした後４０間φ押出機で２４
０℃で造粒してペレットを製造した。
く変性ＥＰＣ−１の製造〉 エチレン含有率８０モル％、結晶化度５％、ＭＦＲｉ、
、２ｋｇ／１０分のエチレン・プロピレンランダム共重
合体（以下ＣＰ　Ｃ−１という）１００重量部に、アセ
トン１．０重量部と、α、α−ビスー１ａｒｔ−ブチル
パーオキシ−ジイソプロピルベンゼン０．０２重量部と
、無水マレイン酸１．０重量部とからなる混合液をヘン
シェルミキサーで滴Ｆ混合した後４０間φ押出機で２４
０℃で造粒することにより、結晶化度３９６、ＭＦＲ０
，８ｇ／１０分、無水マレイン酸のグラフトｆｆ１０．
　８重量％の無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピ
レンランダム共重合体（変性１ｃｍ１）を得た。
上記のポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）および
（２）のペレットをそれぞれ２６０℃で射出成形して厚
さ３開のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー［
Ｉ］　　　［■］を製造した。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面処理
および乾燥 得られたポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー［
１］および［ＩＩ］の表面を、固形分１０％の前記ブラ
イマーｉ１１　（Ａ　）でスプレー塗布した。
塗布量は固形分で１０ｇ／ｒｒ？であった。
上記塗布終了後、これらのポリアミリド／ポリプロピレ
ンアロイ・コアーを常温にて約１０分間乾燥した。
２層シートの真空成形 最後に、上記のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コ
アー［１］とＦＩｉ＆加熱した２層シートを凸型金型に
セットした後、２層シートの真空成形を下記の条件で行
なった。
（条　件） 予備加熱温度 ＴＰＥ（Ａ）シート側　　　　　　１２５℃ポリプロピ
レン発泡体側　　　　　１７０℃真空圧　　　　　　　
　　　　　７００關Ｈｇ冷却（空冷）　　　　　　　　
　　　　６０秒このような２層シートの真空成形を行な
うことによって同時にポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアー［１］　とポリプロピレン発泡体とを接着し
、ＴＰＥ　（Ａ）シー１−　／ポリプロピレン発泡′体
／（ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１　　
［１］という構成の積層体を得た。
得られた積層体を打抜いて試験片を作製し、ボＪアミド
／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡
体との間の接着強度（剥離強度）を剥離試験にて測定し
た。
また、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー［１
１］についても、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・
コアー［１１の場合と同様にして、積層体を得、上記剥
離試験を行なった。
［剥離試験の方法］ 剥離方向角度　１８０９ 剥離速度　　　２００開／分 測定温度　　　常温、８０℃、９０℃、１００℃７１［
１１定結果を表１および表２に示す。
実施例２〜５ 実施例１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
の表面処理において、プライマーｉｆ＆　（Ａ　）の代
わりに前記プライマー戚（Ｂ）　　　（Ｃ）（Ｄ）、（
Ｅ）をそれぞれ用い、各々の塗酊量を固形分で１０ｇ／
ｒｒｒとした以外は、実施例］と同様にして積層体を得
、得られた積層体について実施例１と同＋、、：＊にし
て、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリ
プロピレン発泡体との間の接着強度を測定した。
１１１１１１定桔渠を表１および表２に示す。
実施ｆＭＪ　６ 実施例２の２層シートの製造において用いるボップロピ
レン発泡体として、表面に前記プライ７−７ｌｌ（Ｄ）
を塗１’ｌｉ量１０　ｚ　／　ｒｒｒノ条１牛’（’ｌ
　ｎｉ　Ｌ。
たポリプロピレン発泡体を用いた以外は、実施例２と同
様にして積層体を得、得られた積層体について実施例２
と同様にして、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コ
アーとポリプロピレン発泡体との間の接着強度を測定し
た。
測定結果を表１および表２に示す。
比較例１ 実施例１において、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーの表面処理および乾燥を行なわなかった以外は
、実施例１と同様にして積層体を得、得られた積層体に
ついて実施例１と同様にして、ポリアミド／ポリプロピ
レンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との間の接
着強度を測定した。
測定結果を表１および表２に示す。
比較例２ 実施例６において、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーの表面処理および乾燥を行なわなかった以外は
、実施例６と同様にして積層体を得、得られた積層体に
ついて実施例６と同様にして、ポリアミド／ポリプロピ
レンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との間の接
着強度を測定した。
ａＦＪ定結果を表１および表２に示す。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピ
レンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方
法において用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの一概略断面図であり、第２図は、本発明に
係る第１または第２のポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法におい
て用いられる表皮材とポリプロピレン発泡体とからなる
２層シートの一概略断面図であり、第３図は、本発明に
係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
とポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金型
にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーをセット
した状態を示す一概略断面図であり、第４図は、本発明
に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金
型にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーと２層
シートをセットして真空成形している状態を示す一概略
断面図であり、第５図は、本発明に係る第２のポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発
泡体との接着方法に関し、凹型金型に２層シートをセッ
トして真空成形している状態を示す一眼略断面図であり
、第６図は、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着
方法に関し、真空成形した凹型金型上の２層シートの上
にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーをセット
してポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリ
プロピレン発泡体とを圧着しようとしている状態を示す
一概略断面図である。 １・・・ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー １ａ・・・ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
の表面 ２・・・表皮材　　３・・・ポリプロピレン発泡体４・
・・凸型金型　　　　　５・・・凹型金型６・・・圧着
用凸型金型 第 １ 図 ａ 第 図 ａ 第　　４ 図 箒 図 図 ど

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）下記に示すポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１
    ）または（２）からなるコアーの表面に、下記に示すプ
    ロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ａ）
    、変性プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー
    液（Ｂ）、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液（
    Ｃ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含むプ
    ライマー液（Ｄ）および塩素化プロピレン・１−ブテン
    共重合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群から選択
    される少なくとも１種のプライマー液を塗布して該ポリ
    アミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面を乾燥す
    る工程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、その
    裏面が凸型金型と接するように、凸型金型にセットする
    工程と、 表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる２層シートを
    、該２層シートのポリオレフィン発泡体が前記ポリアミ
    ド／ポリプロピレンアロイ・コアーと向かい合わせにな
    るように、前記凸型金型にセットして真空成形する工程 とからなることを特徴とするポリアミド／ポリプロピレ
    ンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法
    ： ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
    した変性ポリプロピレン（Ａ）４０〜５５重量％、ポリ
    アミド（Ｂ）６０〜４５重量％、および（Ａ）＋（Ｂ）
    の合計量１００重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ）２０
    〜２００重量部からなるポリマーアロイであって、 変性ポリプロピレン（Ａ）の１３５℃デカリン溶媒中で
    測定した固有粘度［η］が１．５〜２．０ｄｌ／ｇであ
    り、ポリアミド（Ｂ）の９６％硫酸中１％溶液において
    ２５℃で測定した相対粘度［η＿ｒ］が１．５〜２．４
    であり、かつ変性ポリプロピレン（Ａ）中の不飽和カル
    ボン酸のグラフト量が変性ポリプロピレン（Ａ）１ｇに
    対して０．００１〜０．０４ｍｇ当量であるポリアミド
    ／ポリプロピレンアロイ（１）。 ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
    るグラフトモノマーを０．００１〜１０重量％グラフト
    した変性ポリプロピレン（Ｄ）９５〜５重量部、および
    ポリアミド（Ｅ）５〜９５重量部（ただし、（Ｄ）＋（
    Ｅ）＝１００重量部）に、 Ｘ線による結晶化度０〜５０重量％、およびエチレン含
    有量５０〜９３モル％のエチレン・α−オレフィン共重
    合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
    るグラフトモノマーを０．０１〜５重量％グラフトした
    変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）：１〜８
    ０重量部、および 無機充填剤（Ｇ）：５〜１５０重量部 を配合してなるポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２
    ）。 プライマー液（Ａ）；プロピレン含量が５０〜７５モル
    ％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％である
    プロピレン −エチレン共重合体を、有機溶媒１ｍ＾３に対し、１０
    〜１００ｋｇ溶解してなる液。 プライマー液（Ｂ）；プロピレン含量が５０〜７５モル
    ％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％である
    プロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはそ
    の無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合してなり
    、その極限粘度［η］が０．３ｄｌ／ｇ以上である変性
    プロピレン−エチレン共重合体を、 有機溶媒１ｍ＾３に対し、１０〜１００ｋｇ溶解してな
    る液。 プライマー液（Ｃ）；塩素化率が３０〜８０重量％であ
    る塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液。 プライマー液（Ｄ）；式Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ ［式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブ
    ロックであり、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体
    であり、ｎは１〜５である。］で表わされるブロック共
    重合体および／またはこのブロック共重合体の水素添加
    誘導体を含むトルエン溶液。 プライマー液（Ｅ）：プロピレンおよび１−ブテンの合
    計含量が６０モル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化
    度が１０〜５０％であり、１３５℃デカリン溶媒中で測
    定した極限粘度［η］が０．８〜６．０ｄｌ／ｇであり
    、ＧＰＣ法により測定した分子量分布（＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ
    ＠ｎ）が１〜２０であるプロピレン・１−ブテン共重合
    体の塩素化物であって、塩素含有量が１０〜３０重量％
    である塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体を、 有機溶媒１ｍ＾３に対し、１０〜１００ｋｇ溶解してな
    る液。 ２）前記表皮材が、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・
    α−オレフィン系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラス
    トマー、ポリ塩化ビニル、布、または不織布からなるこ
    とを特徴とする請求項第１項に記載のポリアミド／ポリ
    プロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との
    接着方法。 ３）前記２層シートを構成するポリオレフィン発泡体の
    表面が、スチレン−ブタジエン共重合体を含むトルエン
    溶液で塗布されて乾燥されていることを特徴とする請求
    項第１項または第２項に記載のポリアミド／ポリプロピ
    レンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方
    法。 ４）表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる２層シー
    トを、該２層シートの表皮材が凹型金型と向かい合わせ
    になるように、凹型金型にセットして真空成形する工程
    と、 下記に示すポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）ま
    たは（２）からなるコアーの表面に、下記に示すプロピ
    レン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変
    性プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液（
    Ｂ）、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液（Ｃ）
    、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含むプライ
    マー液（Ｄ）および塩素化プロピレン・１−ブテン共重
    合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群から選択され
    る少なくとも１種のプライマー液を塗布して該ポリアミ
    ド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面を乾燥する工
    程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、その
    表面と前記ポリオレフィン発泡体とが向かい合わせにな
    るように凹型金型にセットして、ポリアミド／ポリプロ
    ピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体とを圧着
    する工程 とからなることを特徴とするポリアミド／ポリプロピレ
    ンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法
    ： ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
    した変性ポリプロピレン（Ａ）４０〜５５重量％、ポリ
    アミド（Ｂ）６０〜４５重量％、および（Ａ）＋（Ｂ）
    の合計量１００重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ）２０
    〜２００重量部からなるポリマーアロイであって、 変性ポリプロピレン（Ａ）の１３５℃デカリン溶媒中で
    測定した固有粘度［η］が１．５〜２．０ｄｌ／ｇであ
    り、ポリアミド（Ｂ）の９６％硫酸中１％溶液において
    ２５℃で測定した相対粘度［η＿ｒ］が１．５〜２．４
    であり、かつ変性ポリプロピレン（Ａ）中の不飽和カル
    ボン酸のグラフト量が変性ポリプロピレン（Ａ）１ｇに
    対して０．００１〜０．０４ｍｇ当量であるポリアミド
    ／ポリプロピレンアロイ（１）。 ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
    るグラフトモノマーを０．００１〜１０重量％グラフト
    した変性ポリプロピレン（Ｄ）９５〜５重量部、および
    ポリアミド（Ｅ）５〜９５重量部（ただし、（Ｄ）＋（
    Ｅ）＝１００重量部）に、 Ｘ線による結晶化度０〜５０重量％、およびエチレン含
    有量５０〜９３モル％のエチレン・α−オレフィン共重
    合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
    るグラフトモノマーを０．０１〜５重量％グラフトした
    変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）：１〜８
    ０重量部、および 無機充填剤（Ｇ）：５〜１５０重量部 を配合してなるポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２
    ）。 プライマー液（Ａ）；プロピレン含量が５０〜７５モル
    ％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％である
    プロピレン−エチレン共重合体を、有機溶媒１ｍ＾２に
    対し、１０〜１００ｋｇ溶解してなる液。 プライマー液（Ｂ）；プロピレン含量が５０〜７５モル
    ％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％である
    プロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはそ
    の無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合してなり
    、その極限粘度［η］が０．３ｄｌ／ｇ以上である変性
    プロピレン−エチレン共重合体を、 有機溶媒１ｍ＾３に対し、１０〜１００ｋｇ溶解してな
    る液。 プライマー液（Ｃ）；塩素化率が３０〜８０重量％であ
    る塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液。 プライマー液（Ｄ）；式Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ ［式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブ
    ロックであり、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体
    であり、ｎは１〜５である。］で表わされるブロック共
    重合体および／またはこのブロック共重合体の水素添加
    誘導体を含むトルエン溶液。 プライマー液（Ｅ）：プロピレンおよび１−ブテンの合
    計含量が６０モル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化
    度が１０〜５０％であり、１３５℃デカリン溶媒中で測
    定した極限粘度［η］が０．８〜６．０ｄｌ／ｇであり
    、ＧＰＣ法により測定した分子量分布（＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ
    ＠ｎ）が１〜２０であるプロピレン・１−ブテン共重合
    体の塩素化物であって、塩素含有量が１０〜３０重量％
    である塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体を、 有機溶媒１ｍ＾２に対し、１０〜１００ｋｇ溶解してな
    る液。 ５）前記表皮材が、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・
    α−オレフィン系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラス
    トマー、ポリ塩化ビニル、布、または不織布からなるこ
    とを特徴とする請求項第４項に記載のポリアミド／ポリ
    プロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との
    接着方法。 ６）前記２層シートを構成するポリオレフィン発泡体の
    表面が、スチレン−ブタジエン共重合体を含むトルエン
    溶液で塗布されて乾燥されていることを特徴とする請求
    項第４項または第５項に記載のポリアミド／ポリプロピ
    レンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方
    法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007519544A (ja) * 2004-01-26 2007-07-19 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 層状物品の形成方法
US11479016B2 (en) * 2020-03-31 2022-10-25 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded crosslinked polyolefin foam with polyamide cap layers
US11628648B2 (en) 2020-03-31 2023-04-18 Toray Plastics (America), Inc. Method of making coextruded crosslinked polyolefin foam with polyamide cap layers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007519544A (ja) * 2004-01-26 2007-07-19 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 層状物品の形成方法
US11479016B2 (en) * 2020-03-31 2022-10-25 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded crosslinked polyolefin foam with polyamide cap layers
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