JP2790868B2 - ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法 - Google Patents

ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法

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JP2790868B2
JP2790868B2 JP1225751A JP22575189A JP2790868B2 JP 2790868 B2 JP2790868 B2 JP 2790868B2 JP 1225751 A JP1225751 A JP 1225751A JP 22575189 A JP22575189 A JP 22575189A JP 2790868 B2 JP2790868 B2 JP 2790868B2
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俊一 浜田
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ーとポリオレフィン発泡体との接着方法に関し、さらに
詳しくは、表皮材およびポリオレフィン発泡体からなる
２層シートのポリオレフィン発泡体と、ポリアミド／ポ
リプロピレンアロイ・コアーとの接着性に優れる積層体
が得られるようなポリアミド／ポリプロピレンアロイ・
コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法に関する。
発明の技術的背景 従来、自動車用ダッシュボードなどの成形物は、表皮
材としてのポリ塩化ビニルとポリプロピレン発泡体とか
らなる２層シートのポリプロピレン発泡体と、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ABS）樹脂またはポ
リプロピレンを射出成形して得られるコアーとを以下の
ような方法で接着して製造されていた。すなわち、ABS
樹脂またはポリプロピレンを射出成形して得たABS・コ
アーまたはポリプロピレン・コアーの表面に、プライマ
ー液およびウレタン系接着剤を塗布してABS・コアーま
たはポリプロピレン・コアーの表面を乾燥させた後、こ
のABS・コアーまたはポリプロピレン・コアーの裏面が
凸型金型に接するように凸型金型にセットし、その上に
ポリ塩化ビニルとポリプロピレン発泡体とからなる２層
シートをセットして真空成形を行なうという方法によ
り、ABS・コアーまたはポリプロピレン・コアーとポリ
プロピレン発泡体とを接着して自動車用ダッシュボード
などの成形物を製造していた。
このように、従来のABS・コアーまたはポリプロピレ
ン・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法におい
ては、ABS・コアーまたはポリプロピレン・コアーの表
面処理工程が複雑であった。
またABSやポリプロピレンと比較して、剛性、耐熱性
および耐衝撃性などに優れた合成樹脂をコアーとする積
層成形体の出現が望まれていた。
発明の目的 本発明は、コアーの表面処理工程を簡略化しようとす
るものであって、表皮材およびポリオレフィン発泡体か
らなる２層シートのポリオレフィン発泡体と、ポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ・コアーとの接着性に優れる
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレ
フィン発泡体との接着方法を提供することを目的として
いる。
発明の概要 本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法は、下
記に示すポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）また
は（２）からなるコアーの表面に、下記に示すプロピレ
ン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変性
プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液
（Ｂ）、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液
（Ｃ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含む
プライマー液（Ｄ）および塩素化プロピレン・１−ブテ
ン共重合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群から選
択される少なくとも１種のプライマー液を塗布して該ポ
リアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面を乾燥
する工程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、そ
の裏面が凸型金型と接するように、凸型金型にセットす
る工程と、 表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる２層シート
を、該２層シートのポリオレフィン発泡体が前記ポリア
ミド／ポリプロピレンアロイ・コアーと向かい合わせに
なるように、前記凸型金型にセットして真空成形する工
程 とからなることを特徴としている。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）；一部もし
くは全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフ
トした変性ポリプロピレン（Ａ）40〜55重量％、ポリア
ミド（Ｂ）60〜45重量％、および（Ａ）＋（Ｂ）の合計
量100重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ）20〜200重量部
からなるポリマーアロイであって、 変性ポリプロピレン（Ａ）の135℃デカリン溶媒中で
測定した固有粘度［η］が1.5〜2.0dl/gであり、ポリア
ミド（Ｂ）の96％硫酸中１％溶液において25℃で測定し
た相対粘度［ηｒ］が1.5〜2.4であり、かつ変性ポリプ
ロピレン（Ａ）中の不飽和カルボン酸のグラフト量が変
性ポリプロピレン（Ａ）1gに対して0.001〜0.04mg当量
であるポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）；一部もし
くは全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを0.001〜10重量％グラフトした
変性ポリプロピレン（Ｄ）95〜５重量部、およびポリア
ミド（Ｅ）５〜95重量部（ただし、（Ｄ）＋（Ｅ）＝10
0重量部）に、 Ｘ線による結晶化度０〜50重量％、およびエチレン含
有量50〜93モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体
に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグ
ラフトモノマーを0.01〜５重量％グラフトした変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）:1〜80重量部、お
よび 無機充填剤（Ｇ）:5〜150重量部 を配合してなるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
（２）。
プライマー液（Ａ）；プロピレン含量が50〜75モル％で
あり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜20％であるプロピ
レン−エチレン共重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜1
00kg溶解してなる液。
プライマー液（Ｂ）；プロピレン含量が50〜75モル％で
あり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜20％であるプロピ
レン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無水
物を0.5〜15重量％グラフト共重合してなり、その極限
粘度［η］が0.3dl/g以上である変性プロピレン−エチ
レン共重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解し
てなる液。
プライマー液（Ｃ）；塩素化率が30〜80重量％である塩
素化ポリプロピレンのトルエン溶液。
プライマー液（Ｄ）：式 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ ［式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブ
ロックであり、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体
であり、ｎは１〜５である。］で表わされるブロック共
重合体および／またはこのブロック共重合体の水素添加
誘導体を含むトルエン溶液。
プライマー液（Ｅ）：プロピレンおよび１−ブテンの合
計含量が60モル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化度
が10〜50％であり、135℃デカリン溶媒中で測定した極
限粘度［η］が0.8〜6.0dl/gであり、GPC法により測定
した分子量分布（w/ｎ）が１〜20であるプロピレン
・１−ブテン共重合体の塩素化物であって、塩素含有量
が10〜30重量％である塩素化プロピレン・１−ブテン共
重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解してなる
液。
また、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレ
ンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法
は、表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる２層シー
トを、該２層シートの表皮材が凹型金型と向かい合わせ
になるように、凹型金型にセットして真空成形する工程
と、 下記に示すポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）
または（２）からなるコアーの表面に、下記に示すプロ
ピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、
変性プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液
（Ｂ）、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液
（Ｃ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含む
プライマー液（Ｄ）および塩素化プロピレン・１−ブテ
ン共重合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群から選
択される少なくとも１種のプライマー液を塗布して該ポ
リアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面を乾燥
する工程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、そ
の表面と前記ポリオレフィン発泡体とが向かい合わせに
なるように凹型金型にセットして、ポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体とを圧
着する工程 とからなることを特徴としている。
ただし、上記ポリアミド／ポリプロピレンアロイ
（１）および（２）、上記プライマー液（Ａ）、プライ
マー液（Ｂ）、プライマー液（Ｃ）、プライマー液
（Ｄ）およびプライマー液（Ｅ）は、それぞれ前述した
本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法における
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）および
（２）、プライマー液（Ａ）、プライマー液（Ｂ）、プ
ライマー液（Ｃ）、プライマー液（Ｄ）およびプライマ
ー液（Ｅ）と同一である。
なお、本明細書中の「ポリオレフィン発泡体」なる語
は、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体、ポリ
エチレンとポリプロピレンとのブレンド物の発泡体など
広くポリオレフィン系樹脂からなる発泡体を含んで用い
られる。
発明の具体的説明 以下、本発明に係るポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法を、ポ
リアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピ
レン発泡体との接着方法を例にとって図に基づいて具体
的に説明する。
第１図は、本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着
方法において用いられるポリアミド／ポリプロピレンア
ロイ・コアーの一概略断面図であり、第２図は、本発明
に係る第１または第２のポリアミド／ポリプロピレンア
ロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法にお
いて用いられる表皮材とポリプロピレン発泡体とからな
る２層シートの一概略断面図であり、第３図は、本発明
に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金
型にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーをセッ
トした状態を示す一概略断面図であり、第４図は、本発
明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コ
アーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型
金型にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーと２
層シートをセットして真空成形している状態を示す一概
略断面図であり、第５図は、本発明に係る第２のポリア
ミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン
発泡体との接着方法に関し、凹型金型に２層シートをセ
ットして真空成形している状態を示す一概略断面図であ
り、第６図は、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアーとポリプロレン発泡体との接着
方法に関し、真空成形した凹型金型上の２層シートの上
にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーをセット
してポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリ
プロピレン発泡体とを圧着しようとしている状態を示す
一概略断面図である。
まず、本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレ
ンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法
について説明する。
本発明に係る第１の接着方法における第１工程とし
て、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）または
（２）からなるコアーの表面1aに、プロピレン−エチレ
ン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変性プロピレン
−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ｂ）、塩素化
ポリプロピレンを含むプライマー液（Ｃ）、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体を含むプライマー液（Ｄ）
および塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体を含むプ
ライマー液（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも
１種のプライマー液を塗布して該ポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーの表面1aを乾燥する。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアー１を構成するポリアミド／ポリプロピレンア
ロイとしては、変性ポリプロピレン（Ａ）、ポリアミド
（Ｂ）および繊維状強化剤（Ｃ）で構成されるポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ（１）、または変性ポリプロ
ピレン（Ｄ）、ポリアミド（Ｅ）、変性エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｆ）、および無機充填剤（Ｇ）で
構成されるポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）が
挙げられる。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１） 本発明で用いられる変性ポリプロピレン（Ａ）を構成
するポリプロピレンは、結晶性の重合体であって、好ま
しくは密度が0.89〜0.93g/cm3である、プロピレンの単
独重合体もしくはプロピレンと20モル％以下のエチレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オ
レフィンとのブロックあるいはランダム共重合体であ
る。
上記ポリプロピレンは、135℃デカリン溶媒中で測定
した固有粘度［η］が1.5〜2.0dl/g、好ましくは1.6〜
1.9dl/gの範囲内にある。
本発明では、ポリプロピレンは、一部もしくは全部が
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフ
トモノマーでグラフト変性された変性ポリプロピレン
（Ａ）として用いられる。すなわち、変性ポリプロピレ
ン（Ａ）は全部が変性されていてもよいし、変性ポリプ
ロピレンと未変性ポリプロピレンとの混合物であっても
よい。このような混合物の場合、混合物全体の固有粘度
［η］が上記範囲に入っていればよく、個々の成分が上
記範囲に入っていることを要しない。固有粘度［η］が
上記のような範囲内にある変性ポリプロピレンを用いる
と、得られるポリアミド／ポリプロピレンアロイの耐熱
性および機械的強度が向上する。
グラフト変性で用いられる不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体としては、具体的には、アクリル酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸 （エン
ドシス−ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン−2,3−ジ
カルボン酸）などの不飽和カルボン酸、またはその誘導
体、たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エ
ステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マ
レイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが
挙げられる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸また
はその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジ
ック酸 またはこれらの酸無水物が好適である。
本発明で用いられる変性ポリプロピレンのグラフトモ
ノマーのグラフト量は、変性ポリプロピレン1gに対して
0.001〜0.04mg当量、好ましくは0.005〜0.3mg当量の範
囲内にある。このグラフト量が上記のような範囲内にあ
る変性ポリプロピレンを用いると、ポリアミドとの相溶
性が良好で、引張強度および外観に優れるとともに、熱
変形温度および耐薬品性が向上するようなポリアミド／
ポリプロピレンアロイが得られる。
本発明で用いられるポリアミド（Ｂ）としては、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、2,2,4−または2,4,4−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、1,3−または1,4−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン等の脂
肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環族、芳香族
等のジカルボン酸との重縮合によって得られるポリアミ
ド、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸等
のアミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミ
ド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等のラク
タムから得られるポリアミドあるいはこれらの成分から
なる共重合ポリアミド、これらポリアミドの混合物等が
挙げられる。具体的には、ナイロン６、ナイロン66、ナ
イロン610、ナイロン９、ナイロン11、ナイロン12、ナ
イロン6/66、ナイロン66/610、ナイロン6/11等が挙げら
れる。
本発明では、このポリアミドの96％の硫酸中１％溶液
において25℃で測定した相対粘度［ηｒ］は1.5〜2.4、
好ましくは2.0〜2.3の範囲内にある。相対粘度［ηｒ］
が上記のような範囲内にあるポリアミドを用いると、高
熱変形温度を有するポリアミド／ポリプロピレンアロイ
が得られる。
本発明において用いられる繊維状強化剤（Ｃ）として
は、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラ
ス繊維、セラミックス繊維、ウオラストナイト、炭素繊
維、金属炭化物繊維、金属酸化物繊維、ホイスカー、ア
ラミド繊維、硬化フェノール樹脂繊維等が挙げられ、単
独または２種以上の組合せで用いられるが、特にガラス
繊維が好ましい。また繊維状強化剤の表面をシラン系化
合物、たとえばビニルトリエトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン等で処理しておいてもよい。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ（１）は、変性ポリプロピレン（Ａ）が40〜55重量
％、ポリアミド（Ｂ）が60〜45重量％、および（Ａ）＋
（Ｂ）の合計量100重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ）2
0〜200重量部とから構成される。上記成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を上記のような割合で配合すると、
高剛性および180℃以上の高熱変形温度（ASTM D 648、
荷重18.6kg/cm2）を有するとともに、耐ガソリン性およ
び成形加工性に優れたポリアミド／ポリプロピレンアロ
イが得られる。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ（１）は、変性ポリプロピレン（Ａ）、ポリアミド
（Ｂ）、および繊維状強化剤（Ｃ）とを前記範囲で種々
公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレン
ダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混
合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー
ミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法を
採用することによって得ることができる。
本発明においては、ポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ（１）には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、
滑剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料あるいは染料、
あるいは少量の他の樹脂、たとえばポリエチレン、ポリ
ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体等のポリオレフィ
ン等を、本発明の目的を損わない範囲で配合しておいて
もよい。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２） 本発明で用いられる変性ポリプロピレン（Ｄ）を構成
するポリプロピレンは、結晶性の重合体であって、好ま
しくは密度が0.89〜0.93g/cm3、メルトフローレート（M
FR:ASTM D 1238、Ｌ）が0.01〜50g/10分の範囲内にあ
る、プロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと少量
のエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン等のα−オレフィンとのブロックあるいは
ランダム共重合体である。
本発明で用いられる変性ポリプロピレン（Ｄ）は、上
記のようなポリプロピレンに、上記のような不飽和カル
ボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマー
を0.001〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％グラフト
した重合体である。このグラフトモノマーのグラフト量
が上記のような範囲内にある変性ポリプロピレンを用い
ると、引張強度および外観に優れるとともに、耐衝撃性
に優れるポリアミド／ポリプロピレンアロイが得られ
る。
本発明で用いられる変性ポリプロピレン（Ｄ）は、未
変性ポリプロピレン全体が上記のグラフト変性をされて
いてもよいし、未変性ポリプロピレンとグラフト変性ポ
リプロピレンとの混合物であってもよい。この場合、混
合物全体のグラフト量が上記範囲にあることを要する。
本発明で用いられるポリアミド（Ｅ）としては、上記
のポリアミド（Ｂ）と同様のポリアミドが挙げられる
が、このポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）にお
いては、高融点で剛性などに優れ、上記変性ポリプロピ
レン（Ｄ）に対する改質効果の大きいナイロン６、ナイ
ロン66が好ましく用いられる。また本発明では、ポリア
ミド（Ｅ）の分子量は特に限定されないが、相対粘度
［ηｒ］（JIS K 6810、98％硫酸中で測定）は、通常0.
5以上、好ましくは2.0以上である。
本発明で用いられる変性エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｆ）は、Ｘ線による結晶化度が０〜50％、好ま
しくは０〜30％およびエチレン含有量が50〜93モル％、
好ましくは70〜90モル％のエチレン・α−オレフィン共
重合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを0.01〜５重量％、好ましくは0.
1〜1.0重量％グラフトした共重合体である。結晶化度お
よびエチレン含有量が上記のような範囲内にあるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体をグラフト変性した変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体を用いると、耐衝撃性
に優れるポリアミド／ポリプロピレンアロイが得られ
る。
本発明では、通常メルトフローレート（MFR:ASTM D 1
238,L）が0.05〜50g/10分、好ましくは0.5〜20g/10分で
あるエチレン・α−オレフィンが用いられる。
上記エチレン・α−オレフィン共重合体を構成するα
−オレフィンは、炭素数３以上、特に３〜18程度のα−
オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−デ
センなどを例示することができ、これらの１種または２
種以上の混合物である。エチレン・α−オレフィン共重
合体は、通常エチレン成分とα−オレフィンとの共重合
体であるが、場合によっては微量、たとえば0.5モル％
以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつかえな
い。
不飽和カルボン酸またはその誘導体は、上記変性ポリ
プロピレン（Ａ）の製造の際に用いられる不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体と同様である。
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをエチレン・α−オレフィン共重合体また
はポリプロピレンにグラフト共重合して上記変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）または変性ポリプロ
ピレン（Ｄ）を製造するには、従来公知の種々の方法を
採用することができる。たとえば、エチレン・α−オレ
フィン共重合体（Ｇ）またはプロピレン重合体（Ｆ）を
溶融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重合
させる方法あるいは溶媒に溶解させ、グラフトモノマー
を添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの
場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共
重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を
実施することが好ましい。グラフト反応は通常60〜350
℃の温度で行なわれる。ラジカル開始剤の使用割合は、
エチレン・α−オレフィン共重合体またはポリプロピレ
ン100重量部に対して、通常0.001〜20重量部の範囲であ
る。ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機
ペルエステル、たとえばベンゾイルペルオキシド、ジク
ロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、1,4−
ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエ
ート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、tert−ブ
チルペルイソブチレート、tert−ブチルペル−sec−オ
クトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミルペル
ピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセテー
ト、その他アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチロニ
トリル、ジメチルアゾイソブチレートが挙げられる。こ
れらのうちでは、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−
ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（t
ert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。
本発明で用いられる無機充填剤（Ｇ）としては、粉末
状充填剤、たとえばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化
カルシウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物
などのような水和金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウムなどのような炭酸塩；タルク、クレー、ベン
トナイト、アタパルジャイトなどのようなケイ酸塩；ホ
ウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン
酸アルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等のような
リン酸塩；石コウなどのような硫酸塩；亜硫酸塩；およ
びこれらの２種以上の混合物、繊維状充填剤、たとえば
ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊
維、セラミックス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、
金属炭化物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスビ
ーズ、ガラスバルーン、シラスバルーン等の球状物、ガ
ラス粉末、ガラスフレーク、マイカなどを挙げることが
できる。また無機充填剤の表面をシラン系化合物、たと
えばビニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルト
リエトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン等で処理しておいてもよい。これらの中で
は、繊維状物とくにガラス繊維が補強効果に優れるので
好ましい。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ（２）は、変性ポリプロピレン（Ｄ）が95〜５重量
部、好ましくは90〜40重量部、およびポリアミド（Ｅ）
が５〜95重量部、好ましくは10〜60重量部（ただし
（Ｄ）＋（Ｅ）＝100重量部）に、変性エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｆ）が１〜80重量部、好ましくは
10〜40重量部、および無機充填剤（Ｇ）が５〜150重量
部、好ましくは10〜100重量部から構成される。
変性ポリプロピレン（Ｄ）、ポリアミド（Ｅ）、変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）および無機充
填剤（Ｇ）を上記のような割合で配合すると、湿度によ
る物性変化が少なく、しかも耐熱性、剛性、塗装性、耐
油性および成形加工性などに優れたポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイが得られる。
本発明で用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ（２）は、上記ポリアミド／ポリプロピレン（１）の
場合と同様の方法を採用することによって得ることがで
き、また耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、
スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料等を、本発明の目的を
損ならない範囲で配合することもできる。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１は、上
記のようなポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）ま
たは（２）を射出成形あるいはスタンピング成形などを
行なうことにより得ることができる。
本発明で用いられるプロピレン−エチレン共重合体を
含むプライマー液（Ａ）としては、具体的には、プロピ
レン含量が50〜75モル％、好ましくは60〜70モル％の範
囲であり、Ｘ線回折による結晶化度が約２〜20％、好ま
しくは約５〜18％の範囲であるプロピレン−エチレン共
重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解してなる
液が用いられる。
また、本発明で用いられる変性プロピレン−エチレン
共重合体を含むプライマー液（Ｂ）としては、具体的に
は、プロピレン含量が50〜75モル％、好ましくは60〜70
モル％の範囲であり、Ｘ線回折による結晶化度が約２〜
20％、好ましくは約５〜18％の範囲であるプロピレン−
エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無水物を0.
5〜15重量％グラフト共重合してなり、その極限粘度
［η］（135℃デカリン溶媒中で測定した値）が0.3dl/g
以上、好ましくは0.3〜20dl/g、特に好ましくは0.3〜10
dl/gである変性プロピレン−エチレン共重合体を、有機
溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解してなる液が用いられ
る。このプライマー液（Ｂ）において、変性プロピレン
−エチレン共重合体の原料となるプロピレン−エチレン
共重合体としては、プロピレンとエチレンとのランダム
共重合体が好ましい。
また、本発明で用いられる塩素化ポリプロピレンを含
むプライマー液（Ｃ）としては、具体的には、塩素化率
が30〜80重量％である塩素化ポリプロピレンのトルエン
溶液が用いられる。
また、本発明で用いられるスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体を含むプライマー液（Ｄ）としては、具体
的には、式 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ［式中、Ａはモノビニル
置換芳香族炭化水素の重合体ブロックであり、Ｂは共役
ジエンのエラストマー性重合体であり、ｎは１〜５であ
る。］で表わされるブロック共重合体および／またはこ
のブロック共重合体の水素添加誘導体を含むトルエン溶
液が用いられる。
また、本発明で用いられる塩素化プロピレン・１−ブ
テン共重合体を含むプライマー液（Ｅ）としては、具体
的には、プロピレンおよび１−ブテンの合計含量が60モ
ル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化度が10〜50％で
あり、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］
が0.8〜6.0dl/gであり、GPC法により測定した分子量分
布（w/ｎ）が１〜20であるプロピレン・１−ブテン
共重合体の塩素化物であって、塩素含有量が10〜30重量
％である塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体を、有
機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解してなる液が用いられ
る。
なお上記塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体につ
いて、特開昭61−268703号公報に「耐熱接着性が改良さ
れた接着剤組成物」の一つとして開示されている。
本発明では、上記プライマー液のうち、特にプライマ
ー液（Ｅ）が高温での接着性に優れているため好ましく
用いられる。
上記のようなプライマー液の塗布方法としては、具体
的には、スプレーによる塗布、刷毛塗りなどの方法が挙
げられる。
上記のようなプライマー液の塗布量は、いずれも固形
分換算で、３〜30g/m2、好ましくは５〜15g/m2である。
上記プライマー液が塗布されたポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーの表面1aの乾燥条件は、通常、乾
燥温度が常温から90℃であり、乾燥時間が約１〜15分で
ある。
本発明では、表皮材２およびポリプロピレン発泡体３
からなる２層シートのポリプロピレン発泡体３と、ポリ
アミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１とを接着する
際に、上記のようなプライマー液を用いてポリアミド／
ポリプロピレンアロイ・コアーの表面1aにプライマー処
理を施すのでポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ー１とポリプロピレン発泡体３との接着性に優れる積層
体が得られる。また、本発明では、上記のようなプライ
マー液を用いるので、ポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの表面1aにプライマー液を塗布して、さらに
ウレタン系接着剤を塗布するという工程を採る必要がな
く、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面
処理工程が簡略化できる。
次に、本発明に係る第１の接着方法における第２工程
として、第３図に示すように、前工程で表面1aにプライ
マー処理が施されたポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーの裏面1bが、凸型金型４と接するように、この
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１を凸型金
型４にセットする。
最後に、本発明に係る第１の接着方法における第３工
程として、第４図に示すように、表皮材２とポリプロピ
レン発泡体３とからなる２層シートを、該２層シートの
ポリプロピレン発泡体３が前記ポリアミド／ポリプロピ
レンアロイ・コアー１と向かい合わせになるように、前
記凸型金型４にセットして真空成形する。
本発明で用いられる２層シートを構成する表皮材２
は、特に限定されず、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー（TPE）、ポリ塩化ビニル（PVC）などのプラスチック
のほか、布、不織布など熱間成形できる材料であればど
のような材料でも良い。
本発明においては、必要に応じて、２層シートを構成
するポリプロピレン発泡体３の表面に、前述したスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体を含むトルエン溶液
（プライマー液（Ｄ））をあらかじめ塗布して乾燥して
も良い。このようなプライマー処理をポリプロピレン発
泡体３の表面に施すことによってポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアー１とポリプロピレン発泡体３との
接着性をより向上させることができる。
本発明では、上記真空成形は、通常、２層シートを予
備加熱して金型にセットし、真空圧600〜700mmHgの条件
で行なう。上記予備加熱の温度は、ポリプロピレン発泡
体３側が120〜150℃であり、表皮材２側が表皮材の種類
によっても異なるが120〜170℃である。
次に、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレ
ンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法
について説明する。
まず、本発明に係る第２の接着方法における第１工程
として、第５図に示すように、表皮材２とポリプロピレ
ン発泡体３とからなる２層シートを、該２層シートの表
皮材２が凹型金型５と向かい合わせになるように、凹型
金型５にセットして真空成形する。
上記表皮材２としては、前述した熱可塑性エラストマ
ー、ポリ塩化ビニルなどが用いられる。
本発明においては、必要に応じて、２層シートを構成
するポリプロピレン発泡体３の表面に、前述したスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体を含むプライマー液
（Ｄ）をあらかじめ塗布して乾燥しても良い。このよう
なプライマー処理をポリプロピレン発泡体３の表面に施
すことによって、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・
コアー１とポリプロピレン発泡体３との接着性をより向
上させることができる。
本発明では、上記真空成形は、通常、２層シートを予
備加熱して金型にセットし、真空圧600〜700mmHgの条件
で行なう。上記予備加熱の温度は、ポリプロピレン発泡
体３側が120〜150℃であり、表皮材２側が表皮材の種類
によっても異なるが120〜170℃である。
次に、本発明に係る第２の接着方法における第２工程
として、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）また
は（２）からなるコアーの表面1aに、プロピレン−エチ
レン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変性プロピレ
ン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ｂ）、塩素
化ポリプロピレンを含むプライマー液（Ｃ）、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体を含むプライマー液
（Ｄ）および塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体を
含むプライマー液（Ｅ）からなる群から選択される一の
プライマー液を塗布してポリアミド／ポリプロピレンア
ロイ・コアーの表面1aを乾燥する。
この第２工程は、前述した本発明に係る第１の接着方
法における第１工程と全く同じである。
最後に、本発明に係る第２の接着方法における第３工
程として、第６図に示すように、該ポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアー１を、前記ポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアーの表面1aとポリプロピレン発泡
体３とが向かい合わせになるように、凹型金型にセット
してポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１とポ
リプロピレン発泡体３とを圧着する。
本発明では、上記２層シートの真空成形後、間断なく
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー１とポリプ
ロピレン発泡体３とを圧着する。本発明における上記圧
着は、通常、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ー１の上から圧着用凸型金型６を用いて５〜10kg/cm2の
圧力をかけて行なわれる。
発明の効果 本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法では、
前述したように、特定のプライマー液で表面にプライマ
ー処理を施したポリアミド／ポリプロレンアロイ・コア
ーと、２層シートを構成するポリオレフィン発泡体とを
凸型金型を用いて真空成形を行なうので、ポリアミド／
ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体
との接着性に優れる積層体が得られるという効果があ
る。特に塩素化プロピレン・１−ブテン共重合体を含む
プライマー液（Ｅ）を用いると、高温での接着性に優れ
る積層体が得られる。また、本発明に係る第１のポリア
ミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン
発泡体との接着方法では、ポリアミド／ポリプロピレン
アロイ・コアーの表面処理は、従来のABSコアーの表面
処理方法と異なり、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーの表面に特定のプライマー液を塗布して乾燥す
るだけであるので、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーの表面処理の簡略化が図れるという効果があ
る。
本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法では、
前述したように、凹型金型を用いて真空成形した２層シ
ートと、特定のプライマー液で表面にプライマー処理を
施したポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとを
圧着するので、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コ
アーとポリオレフィン発泡体との接着性に優れる積層体
が得られるという効果がある。特に塩素化プロピレン・
１−ブテン共重合体を含むプライマー液（Ｅ）を用いる
と、高温での接着性に優れる積層体が得られる。また、
本発明に係る第２のポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法は、本発
明に係る第１のポリアミリド／ポリプロピレンアロイ・
コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法の場合と同
様に、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表
面処理の簡略化が図れるという効果がある。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、
これら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例で用いたプライマー液
（Ａ）、プライマー液（Ｂ）、プライマー液（Ｃ）、プ
ライマー液（Ｄ）およびプライマー液（Ｅ）は、以下の
通りである。
プライマー液（Ａ）； 商品名 PP用プライマー Ｐ−301 三井石油化学工業（株）製 プライマー液（Ｂ）； 商品名 ユニストール Ｐ−401 三井石油化学工業（株）製 プライマー液（Ｃ）； 商品名 ジョイタック 特殊色料（株）製 プライマー液（Ｄ）； 式Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ（ただし、式中、Ａはスチレンか
らなる重合体ブロックであり、Ｂはブタジエンのエラス
トマー性重合体であり、ｎは３である。）で表されるブ
ロック共重合体を、トルエン溶液1m3に対し、50kg溶解
してなる液。
プライマー液（Ｅ）； プロピレンおよび１−ブテンの合計含量が65モル％以
上であり、Ｘ線回折による結晶化度が30％であり、135
℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が3.0dl/g
であり、GPC法により測定した分子量分布（w/ｎ）
が13であるプロピレン・１−ブテン共重合体の塩素化物
であって、塩素含有量が15重量％である塩素化プロピレ
ン・１−ブテン共重合体を、トルエン溶液1m3に対し、3
0kg溶解してなる液。
実施例１ まず、熱可塑性エラストマー［以下、「TPE（Ａ）」
と称する。」のペレットを下記のようにして製造し、以
下TPE（Ａ）シートを製造して表皮材を得た。
TPE（Ａ）のペレット製造 （ｉ）アイソタクチックポリプロピレン樹脂［メルトフ
ローレート:13g/10分（230℃）］45重量部と、 （ii）エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン
三元共重合体ゴム［エチレン単位／プロピレン単位（モ
ル比）:78/22、ヨウ素価:15、ムーニー粘度ML1+4（121
℃）:61］55重量部と、 （iii）ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バン
バリーミキサーを用いて窒素雰囲気下、180℃で５分間
混練した後、得られた混練物をシートカッターで角ペレ
ット状とした。
次いで、この角ペレット100重量部に対し、 （iv）1,3−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン20重量％、ジビニルベンゼン30重量％およ
びパラフィン系鉱油50重量％よりなる混合物１重量部を
ヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰囲気下、
220℃で押出し、熱可塑性エラストマー［TPE（Ａ）］の
ペレットを製造した。
TPE（Ａ）シートの製造 TPE（Ａ）のペレットをシート原料とし、ニッポンロ
ール製のカレンダー成形機を用い、樹脂温度を180℃、
シートの引取速度を20m/分にして厚み0.8mmのTPE（Ａ）
シートを製造した。
２層シートの製造 ラミネーターに設けられている予熱ヒーターで、上記
TPE（Ａ）シートおよびポリプロピレン発泡体（東レ製
PPX、発泡倍率20倍、厚み3mm）を個別に190℃に予備
加熱した後、１対のエンボスロール（温度200℃）とゴ
ムロールとにより両シートをラミネートすると同時に、
TPE（Ａ）シートの表面処理面にエンボス加工を施し、
２層シートを得た。
次に、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを
下記のようにして製造し、ポリアミド／ポリプロピレン
アロイ・コアーに表面処理を施した後ポリアミド／ポリ
プロピレンアロイ・コアーの乾燥を行なった。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの製造 ［ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）の製造］ デカリン中135℃で測定した極限粘度［η］が1.8dl/g
のポリプロピレン（以下PP−１という）48重量％と、固
有粘度［η］が1.6dl/g、無水マレイン酸（以下MAHとい
う）グラフト量3.0重量％の変性ポリプロピレン（以下
変性PP−１という）２重量％（MAHのグラフト量は0.024
mg当量/PP−1 1g）と、96％硫酸中１％溶液において25
℃で測定した相対粘度［ηｒ］が2.2のナイロン６（以
下NY6−１という）50重量％と、長さ3mmのガラス繊維
（以下GFという）50重量部とをタンブラーブレンダーで
ドライブレンドした後40mmφ押出機で240℃で造粒して
ペレットを製造した。
［ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）の製造］ MFRが10g/10分のポリプロピレン（以下PP−２とい
う）72重量部と、MFR 16g/10分、無水マレイン酸グラ
フト量3.8重量％の変性ポリプロピレン（以下変性PP−
２という）３重量部と、NY6−１ 25重量部と、下記の
変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（以下
変性EPC−１という）15重量部と、GF30重量部とをタン
ブラーブレンダーでドライブレンドした後40mmφ押出機
で240℃で造粒してペレットを製造した。
＜変性EPC−１の製造＞ エチレン含有率80モル％、結晶化度５％、MFR 1.2kg
/10分のエチレン・プロピレンランダム共重合体（以下E
PC−１という）100重量部に、アセトン1.0重量部と、
α，α−ビス−tert−ブチルパーオキシ−ジイソプロピ
ルベンゼン0.02重量部と、無水マレイン酸1.0重量部と
からなる混合液をヘンシェルミキサーで滴下混合した後
40mmφ押出機で240℃で造粒することにより、結晶化度
３％、MFR 0.8g/10分、無水マレイン酸のグラフト量0.
8重量％の無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体（変性EPC−１）を得た。
上記のポリアミド／ポリプロレンアロイ（１）および
（２）のペレットをそれぞれ260℃で射出成形して厚さ3
mmのポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
［Ｉ］、［II］を製造した。
ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面処理
および乾燥 得られたポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
［Ｉ］および［II］の表面を、固形分10％の前記プライ
マー液（Ａ）でスプレー塗布した。塗布量は固形分で10
g/m2であった。
上記塗布終了後、これらのポリアミリド／ポリプロピ
レンアロイ・コアーを常温にて約10分間乾燥した。
２層シートの真空成形 最後に、上記のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・
コアー［Ｉ］と予備加熱した２層シートを凸型金型にセ
ットした後、２層シートの真空成形を下記の条件で行な
った。
（条 件） 予備加熱温度 TPE（Ａ）シート側 125℃ ポリプロピレン発泡体側 170℃ 真空圧 700mmHg 冷却（空冷） 60秒 このような２層シートの真空成形を行なうことによっ
て同時にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
［Ｉ］とポリプロピレン発泡体とを接着し、TPE（Ａ）
シート／ポリプロピレン発泡体／（ポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアー）［Ｉ］という構成の積層体を
得た。
得られた積層体を打抜いて試験片を作製し、ポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発
泡体との間の接着強度（剥離強度）を剥離試験にて測定
した。
また、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
［II］についても、ポリアミド／ポリプロピレンアロイ
・コアー［Ｉ］の場合と同様にして、積層体を得、上記
剥離試験を行なった。
［剥離試験の方法］ 剥離方向角度 180゜ 剥離速度 200mm/分 測定温度 常温、80℃、90℃、100℃ 測定結果を表１および表２に示す。
実施例２〜５ 実施例１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ーの表面処理において、プライマー液（Ａ）の代わりに
前記プライマー液（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）をそ
れぞれ用い、各々の塗布量を固形分で10g/m2とした以外
は、実施例１と同様にして積層体を得、得られた積層体
について実施例１と同様にして、ポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との間の
接着強度を測定した。
測定結果を表１および表２に示す。
実施例６ 実施例２の２層シートの製造において用いるポリプロ
ピレン発泡体として、表面に前記プライマー液（Ｄ）を
塗布量10g/m2の条件で塗布したポリプロピレン発泡体を
用いた以外は、実施例２と同様にして積層体を得、得ら
れた積層体について実施例２と同様にして、ポリアミド
／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡
体との間の接着強度を測定した。
測定結果を表１および表２に示す。
比較例１ 実施例１において、ポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの表面処理および乾燥を行なわなかった以外
は、実施例１と同様にして積層体を得、得られた積層体
について実施例１と同様にして、ポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との間の
接着強度を測定した。
測定結果を表１および表２に示す。
比較例２ 実施例６において、ポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの表面処理および乾燥を行なわなかった以外
は、実施例６と同様にして積層体を得、得られた積層体
について実施例６と同様にして、ポリアミド／ポリプロ
ピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との間の
接着強度を測定した。
測定結果を表１および表２に示す。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明に係る第１のポリアミド／ポリプロピ
レンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方
法において用いられるポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーの一概略断面図であり、第２図は、本発明に
係る第１または第２のポリアミド／ポリプロピレンアロ
イ・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法におい
て用いられる表皮材とポリプロピレン発泡体とからなる
２層シートの一概略断面図であり、第３図は、本発明に
係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー
とポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金型
にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーをセット
した状態を示す一概略断面図であり、第４図は、本発明
に係る第１のポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金
型にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーと２層
シートをセットして真空成形している状態を示す一概略
断面図であり、第５図は、本発明に係る第２のポリアミ
ド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発
泡体との接着方法に関し、凹型金型に２層シートをセッ
トして真空成形している状態を示す一概略断面図であ
り、第６図は、本発明に係る第２のポリアミド／ポリプ
ロピレンアロイ・コアーとポリプロピレン発泡体との接
着方法に関し、真空成形した凹型金型上の２層シートの
上にポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーをセッ
トしてポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポ
リプロピレン発泡体とを圧着しようとしている状態を示
す一概略断面図である。 １……ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアー 1a……ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表
面 ２……表皮材、３……ポリプロピレン発泡体 ４……凸型金型、５……凹型金型 ６……圧着用凸型金型
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 105:04 Ｃ０８Ｌ 23:00 79:08 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 5/12 B29C 51/10 B29C 65/52 B29C 65/70

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記に示すポリアミド／ポリプロピレンア
    ロイ（１）または（２）からなるコアーの表面に、下記
    に示すプロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー
    液（Ａ）、変性プロピレン−エチレン共重合体を含むプ
    ライマー液（Ｂ）、塩素化ポリプロピレンを含むプライ
    マー液（Ｃ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
    を含むプライマー液（Ｄ）および塩素化プロピレン・１
    −ブテン共重合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群
    から選択される少なくとも１種のプライマー液を塗布し
    て該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面
    を乾燥する工程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、その
    裏面が凸型金型と接するように、凸型金型にセットする
    工程と、 表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる２層シート
    を、該２層シートのポリオレフィン発泡体が前記ポリア
    ミド／ポリプロピレンアロイ・コアーと向かい合わせに
    なるように、前記凸型金型にセットして真空成形する工
    程 とからなることを特徴とするポリアミド／ポリプロピレ
    ンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方
    法： ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
    した変性ポリプロピレン（Ａ）40〜55重量％、ポリアミ
    ド（Ｂ）60〜45重量％、および（Ａ）＋（Ｂ）の合計量
    100重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ）20〜200重量部か
    らなるポリマーアロイであって、 変性ポリプロピレン（Ａ）の135℃デカリン溶媒中で測
    定した固有粘度［η］が1.5〜2.0dl/gであり、ポリアミ
    ド（Ｂ）の96％硫酸中１％溶液において25℃で測定した
    相対粘度［ηｒ］が1.5〜2.4であり、かつ変性ポリプロ
    ピレン（Ａ）中の不飽和カルボン酸のグラフト量が変性
    ポリプロピレン（Ａ）1gに対して0.001〜0.04mg当量で
    あるポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）。 ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
    るグラフトモノマーを0.001〜10重量％グラフトした変
    性ポリプロピレン（Ｄ）95〜５重量部、およびポリアミ
    ド（Ｅ）５〜95重量部（ただし、（Ｄ）＋（Ｅ）＝100
    重量部）に、 Ｘ線による結晶化度０〜50重量％、およびエチレン含有
    量50〜93モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体
    に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグ
    ラフトモノマーを0.01〜５重量％グラフトした変性エチ
    レン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）:1〜80重量部、お
    よび 無機充填剤（Ｇ）:5〜150重量部 を配合してなるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
    （２）。 プライマー液（Ａ）；プロピレン含量が50〜75モル％で
    あり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜20％であるプロピ
    レン−エチレン共重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜1
    00kg溶解してなる液。 プライマー液（Ｂ）；プロピレン含量が50〜75モル％で
    あり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜20％であるプロピ
    レン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無水
    物を0.5〜15重量％グラフト共重合してなり、その極限
    粘度［η］が0.3dl/g以上である変性プロピレン−エチ
    レン共重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解し
    てなる液。 プライマー液（Ｃ）；塩素化率が30〜80重量％である塩
    素化ポリプロピレンのトルエン溶液。 プライマー液（Ｄ）：式 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ ［式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブ
    ロックであり、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体
    であり、ｎは１〜５である。］で表わされるブロック共
    重合体および／またはこのブロック共重合体の水素添加
    誘導体を含むトルエン溶液。 プライマー液（Ｅ）：プロピレンおよび１−ブテンの合
    計含量が60モル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化度
    が10〜50％であり、135℃デカリン溶媒中で測定した極
    限粘度［η］が0.8〜6.0dl/gであり、GPC法により測定
    した分子量分布（w/ｎ）が１〜20であるプロピレン
    ・１−ブテン共重合体の塩素化物であって、塩素含有量
    が10〜30重量％である塩素化プロピレン・１−ブテン共
    重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解してなる
    液。
  2. 【請求項２】前記表皮材が、ポリオレフィン系樹脂とエ
    チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとを含む熱可塑
    性エラストマー、ポリ塩化ビニル、布、または不織布か
    らなることを特徴とする請求項第１項に記載のポリアミ
    ド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発
    泡体との接着方法。
  3. 【請求項３】前記２層シートを構成するポリオレフィン
    発泡体の表面が、スチレン−ブタジエン共重合体を含む
    トルエン溶液で塗布されて乾燥されていることを特徴と
    する請求項第１項または第２項に記載のポリアミド／ポ
    リプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体と
    の接着方法。
  4. 【請求項４】表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる
    ２層シートを、該２層シートの表皮材が凹型金型と向か
    い合わせになるように、凹型金型にセットして真空成形
    する工程と、 下記に示すポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）ま
    たは（２）からなるコアーの表面に、下記に示すプロピ
    レン−エチレン共重合体を含むプライマー液（Ａ）、変
    性プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液
    （Ｂ）、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液
    （Ｃ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含む
    プライマー液（Ｄ）および塩素化プロピレン・１−ブテ
    ン共重合体を含むプライマー液（Ｅ）からなる群から選
    択される少なくとも１種のプライマー液を塗布して該ポ
    リアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーの表面を乾燥
    する工程と、 該ポリアミド／ポリプロピレンアロイ・コアーを、その
    表面と前記ポリオレフィン発泡体とが向かい合わせにな
    るように凹型金型にセットして、ポリアミド／ポリプロ
    ピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体とを圧着
    する工程 とからなることを特徴とするポリアミド／ポリプロピレ
    ンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方
    法： ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
    した変性ポリプロピレン（Ａ）40〜55重量％、ポリアミ
    ド（Ｂ）60〜45重量％、および（Ａ）＋（Ｂ）の合計量
    100重量部に対し、繊維状強化剤（Ｃ）20〜200重量部か
    らなるポリマーアロイであって、 変性ポリプロピレン（Ａ）の135℃デカリン溶媒中で測
    定した固有粘度［η］が1.5〜2.0dl/gであり、ポリアミ
    ド（Ｂ）の96％硫酸中１％溶液において25℃で測定した
    相対粘度［ηｒ］が1.5〜2.4であり、かつ変性ポリプロ
    ピレン（Ａ）中の不飽和カルボン酸のグラフト量が変性
    ポリプロピレン（Ａ）1gに対して0.001〜0.04mg当量で
    あるポリアミド／ポリプロピレンアロイ（１）。 ポリアミド／ポリプロピレンアロイ（２）；一部もしく
    は全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
    るグラフトモノマーを0.001〜10重量％グラフトした変
    性ポリプロピレン（Ｄ）95〜５重量部、およびポリアミ
    ド（Ｅ）５〜95重量部（ただし、（Ｄ）＋（Ｅ）＝100
    重量部）に、 Ｘ線による結晶化度０〜50重量％、およびエチレン含有
    量50〜93モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体
    に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグ
    ラフトモノマーを0.01〜５重量％グラフトした変性エチ
    レン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）:1〜80重量部、お
    よび 無機充填剤（Ｇ）:5〜150重量部 を配合してなるポリアミド／ポリプロピレンアロイ
    （２）。 プライマー液（Ａ）；プロピレン含量が50〜75モル％で
    あり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜20％であるプロピ
    レン−エチレン共重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜1
    00kg溶解してなる液。 プライマー液（Ｂ）；プロピレン含量が50〜75モル％で
    あり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜20％であるプロピ
    レン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無水
    物を0.5〜15重量％グラフト共重合してなり、その極限
    粘度［η］が0.3dl/g以上である変性プロピレン−エチ
    レン共重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解し
    てなる液。 プライマー液（Ｃ）；塩素化率が30〜80重量％である塩
    素化ポリプロピレンのトルエン溶液。 プライマー液（Ｄ）：式 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ ［式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブ
    ロックであり、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体
    であり、ｎは１〜５である。］で表わされるブロック共
    重合体および／またはこのブロック共重合体の水素添加
    誘導体を含むトルエン溶液。 プライマー液（Ｅ）：プロピレンおよび１−ブテンの合
    計含量が60モル％以上であり、Ｘ線回折による結晶化度
    が10〜50％であり、135℃デカリン溶媒中で測定した極
    限粘度［η］が0.8〜6.0dl/gであり、GPC法により測定
    した分子量分布（w/ｎ）が１〜20であるプロピレン
    ・１−ブテン共重合体の塩素化物であって、塩素含有量
    が10〜30重量％である塩素化プロピレン・１−ブテン共
    重合体を、有機溶媒1m3に対し、10〜100kg溶解してなる
    液。
  5. 【請求項５】前記表皮材が、ポリオレフィン系樹脂とエ
    チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとを含む熱可塑
    性エラストマー、ポリ塩化ビニル、布、または不織布か
    らなることを特徴とする請求項第４項に記載のポリアミ
    ド／ポリプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発
    泡体との接着方法。
  6. 【請求項６】前記２層シートを構成するポリオレフィン
    発泡体の表面が、スチレン−ブタジエン共重合体を含む
    トルエン溶液で塗布されて乾燥されていることを特徴と
    する請求項第４項または第５項に記載のポリアミド／ポ
    リプロピレンアロイ・コアーとポリオレフィン発泡体と
    の接着方法。
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