JP3173931B2 - 表皮材及び発泡体を有する樹脂積層物 - Google Patents

表皮材及び発泡体を有する樹脂積層物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂から成る基
材と、ポリプロピレンフォームなどの樹脂発泡体が裏面
にラミネートされた表皮材とを、接着剤を介して接着し
た積層物に関し、更に詳しくは特別な前処理を施した
り、プライマーを使用することなく、クロロプレン系二
液混合タイプなどの接着剤で熱可塑性樹脂から成る基材
と、樹脂発泡体が裏面にラミネートされた塩化ビニルレ
ザー(塩ビレザー)などの表皮材とを積層した、密着性
が優れるばかりでなく、剛性、耐熱性、耐衝撃性などの
機械的特性に優れた樹脂積層物に関する。
【0002】
【従来の技術】プロピレン系重合体は、周知のごとく、
成形性が優れるばかりでなく、機械的特性、耐熱性、耐
溶剤性、耐油性及び耐薬品性のごとき特性が良好である
ため、広く工業用に製造され、自動車、電機器具、電子
器具などの部品及び日用品として多方面にわたって利用
されている。しかし、プロピレン系重合体は分子内に極
性基を有さない非極性物質であるのみならず、殆どの有
機溶剤に対する溶解性が極端に低いため種々の接着剤と
の密着性が非常に乏しいため、種々の問題が生じてく
る。一例として自動車内装部品の一部であるドアライニ
ングについて説明する。自動車用ドアライニングは通常
表皮材として塩ビレザーが使用されており、この塩ビレ
ザーにポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォー
ム、ポリウレタンフォームなどの樹脂発泡体がラミネー
トされた積層物が使用されているが、塩ビレザーは剛性
が低いためそのままでは使用できず、ライニング材とし
ての剛性を高めるために、基材としてアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン三元共重合樹脂(ABS樹脂)
などの樹脂成形物や木粉などの充填剤を配合したポリプ
ロピレン系樹脂などのボードを用い、これらの基材と接
着剤を介在させて接着して用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】近年、自動車の軽量化
やコストダウン志向のもとに、ABS樹脂や木粉含有ポ
リプロピレン樹脂のかわりに安価でありかつ成形加工性
が良好なプロピレン系重合体が使われるようになってき
ている。しかし、前記のごとく、プロピレン系重合体は
分子内に極性基を有さないので化学的に極めて不活性な
物質であるため、塩化ビニルレザーにポリプロピレンフ
ォーム、ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォーム
がラミネートされた積層物を接着するにあたり、あらか
じめ成形物(ドアライナー)にプロピレン系重合体に親
和性の高いプライマーを下塗りするか、あるいはプラズ
マ処理、コロナ放電処理、紫外線照射処理などの前処理
を施した後、クロロプレン系接着剤などの接着剤を塗布
して前記塩ビレザー積層物を接着させているのが現状で
ある。このためにドアライニングの生産工程に時間がか
かり、コスト高となっている。その他の自動車内装材、
例えばインストルメントパネル、ピラー、天井材、アー
ムレスト、その他のライニング類を製造する際にも、プ
ロピレン系重合体を使用し、塩ビレザーを接着する際に
も以上と同様な問題がある。
【0004】従って、本発明は、前記した従来技術にお
ける問題がなく、すなわち煩雑な操作を伴う前処理やプ
ライマーを必要とせず、ポリプロピレンフォームなどの
樹脂発泡体をラミネートした塩ビレザーやTPOレザ
ー、布地等の表皮材と特定の熱可塑性樹脂組成物から成
る基材とが直接接着剤を用いただけでも接着性が良好で
あり、かつ剛性、耐熱性、耐衝撃性などの特性の優れた
積層物を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、特定のプロピレン系重合
体組成物から成る成形体基材と樹脂発泡体とは接着剤に
よる接着性が良好であることを見出し、本発明をするに
至った。
【0006】即ち、本発明は、樹脂発泡体が裏面に積層
された表皮材と基材とが接着剤を介して接着された積層
物であり、該基材が (A)プロピレン系重合体 30〜80重量% (B)変性プロピレン系重合体 5〜50重量% (C)末端に官能基を有するオリゴマー 0.5〜20
重量% (D)無機充填材 0〜30重量% の組成物から構成されて成る表皮材及び発泡体を有する
樹脂積層物である。
【0007】先ず基材から本発明を具体的に説明する。
本発明に使用される基材は、プロピレン系共重合体、変
性プロピレン系重合体、末端に官能基を有するオリゴマ
ー及び必要により無機充填材とから成る組成物で構成さ
れる。
【0008】(A)プロピレン系重合体 本発明に係る基材用組成物に配合されるプロピレン系重
合体は、例えばプロピレン単独重合体、プロピレンを主
成分とするエチレン及び/又はα−オレフィンとのブロ
ック共重合体並びにプロピレンを主成分とするエチレン
及び/又はα−オレフィンとのランダム共重合体から選
ばれる。これらは単独又は混合して使用される。更に本
発明のプロピレン系重合体にはこれらにエチレン−プロ
ピレン共重合ゴムを機械的物性が損なわれない範囲、即
ち40重量%(以下、特に断わらない限り%は重量%を
示す)以下の範囲で添加することができる。
【0009】このプロピレン系重合体のメルトフローレ
ート(MFR)(JIS K7210の方法に従って条件
14で測定)は好ましくは1.0〜100g/10分で
あり、特に好ましくは2.0〜60g/10分である。
MFRが1.0g/10分未満のプロピレン系重合体を
使用すると、変性プロピレン系重合体との混練性が悪く
なる傾向にあるばかりでなく、得られる組成物の成形性
も悪くなるおそれがあり、逆にMFRが、100g/1
0分を超えるプロピレン系重合体を使用すると、得られ
る組成物の機械的強度が低下する傾向にある。
【0010】(B)変性プロピレン系重合体 本発明に係る基材用組成物に配合される変性プロピレン
系重合体を製造するのに使用するプロピレン系重合体
は、前記したプロピレン系重合体と同じもので良いが、
変性すると一般にはMFR値が大きくなるので、変性前
のプロピレン系重合体のMFRは0.1〜5.0のもの
が好ましい。またエチレンを含む共重合体は変性のとき
に架橋されるので、これを避けたい場合にはプロピレン
単独重合体を使用するのが好ましい。本発明の変性プロ
ピレン系重合体は、これらのプロピレン系重合体をカル
ボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基等
から選ばれた官能基を有する不飽和化合物で変性するこ
とによって製造したものである。
【0011】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるカルボキシル基を有する不飽和化
合物としては、例えば一塩基性不飽和カルボン酸及び二
塩基性不飽和カルボン酸並びにこれらの不飽和カルボン
酸の金属塩、アミド、イミド、エステル及び無水物が挙
げられる。これらのうち、一塩基性不飽和カルボン酸の
炭素数は通常多くとも30個が好ましく、25個以下が
特に好ましい。一塩基性不飽和カルボン酸の代表例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸が挙げ
られる。また、二塩基性不飽和カルボン酸及びその誘導
体の代表例としては、二塩基性不飽和カルボン酸として
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びナディック酸、
その無水物として無水マレイン酸、ナディック酸無水物
及びテトラヒドロ無水フタル酸、そのエステルとしてマ
レイン酸モノエチル又はジエチル及びグリシジルメタク
リレート、更にイミドとしてマレイミドが挙げられる。
これらの不飽和カルボン酸又はその誘導体のうち、二塩
基性不飽和カルボン酸の無水物が好ましく、特に無水マ
レイン酸が好適である。
【0012】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるヒドロキシル基を有する不飽和化
合物としては、少なくとも1個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する化合物が挙げられる。この
ような化合物としては、例えばヒドロキシプロペン、ヒ
ドロキシブテン、ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルクロトネート、ペンタヒドロ
キシヘキシルアクリレートなどを例示することができ
る。
【0013】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるアミノ基を有する不飽和化合物と
しては、アミノ基又は置換アミノ基を有する各種の不飽
和化合物が使用することができるが、工業的に入手し易
い点から、例えばN,N−ジメチルメタクリル酸−2−
アミノエチル、アリルアミン、アミノスチレン、メタク
リル酸アミノプロピルなどが好ましい。
【0014】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるエポキシ基を有する不飽和化合物
としては、不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシ
ジルエーテル類、エポキシアルケン類などで、例えばグ
リシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエー
テル、3,4−エポキシブテン、3,4−エポキシ−1
−ペンテンなどを挙げることができる。
【0015】前記した変性プロピレン系共重合体の製造
に使用される官能基含有不飽和化合物の使用量は少な過
ぎると得られた変性プロピレン系重合体を配合した組成
物から得られる表面層への接着性が悪くなるおそれがあ
り、また逆に多過ぎると使用量に応じた改良効果が得ら
れず、むしろプロピレン系重合体が有する本来の特性が
損なわれるおそれがあるため、プロピレン系重合体10
0重量部に対し、1.0〜10重量部の範囲で使用する
のが好ましい。
【0016】本発明における前記変性プロピレン系重合
体にはプロピレン系重合体と前記官能基を有する不飽和
化合物の共重合体も含まれるがグラフト変性が好まし
い。このような変性方法の例としては、プロピレン系重
合体と前記官能基含有不飽和化合物及びラジカル開始剤
を混合し、熱処理する方法がある。この熱処理は、押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用い、150
〜300℃程度の温度で行うことができる。また他の方
法はプロピレン系重合体と前記官能基含有不飽和化合物
及びラジカル開始剤を有機溶媒に溶解し、加熱する方法
がある。更に他の方法としてはプロピレン系重合体の製
造時に共重合あるいはグラフト重合させる方法がある。
【0017】上記グラフト変性などの変性において使用
されるラジカル開始剤としては、ジクミルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−第三級−ブチルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三級
−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,2′−ビル(t−
ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、第三級−ブ
チルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物が挙げ
られる。このラジカル開始剤の使用量には特に制限はな
いが、プロピレン系重合体100重量部に対し、好まし
くは0.001〜10.0重量部である。
【0018】(C)末端に官能基を有するオリゴマー 本発明に係る基材用組成物に配合される末端に官能基を
有するオリゴマーとは、液状ゴム又はワックス状固体で
あって1分子中の少なくとも1つの末端に官能基を有す
るオリゴマーである。ここで官能基としては、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、チオー
ル基等であり、互いに反応しないものであれば、これら
の2種以上を含んでもよい。これらのうち接着剤との親
和性から、ヒドロキシ基又はアミノ基を含むことが望ま
しい。
【0019】末端に官能基を有するオリゴマーの数平均
分子量は10,000以下であるのが好ましく、8,0
00以下が更に好ましく、1,500〜6,000が特
に好ましい。数平均分子量が10,000を超えると接
着性の向上が得られにくくなる傾向にある。
【0020】前記した末端に官能基を有するオリゴマー
は内部に不飽和結合を有するものが一般に安価に入手可
能である。該オリゴマーのヨウ素価(オリゴマー100
g中にヨウ素が付加するg数)は0〜50であることが
好ましく、更に好ましくは0〜30、特に好ましくは0
〜10である。このヨウ素価は低い方が本発明の樹脂組
成物成形体と接着剤との接着強度に優れる。
【0021】前記した末端に官能基を有するオリゴマー
は、それぞれ単独でも複数を混合物としても使用するこ
とができる。本発明における末端に官能基を有するオリ
ゴマーを具体的に例示すると、ポリブタジエン(重合様
式は1,2−又は1,4−のどちらでもよく、後者の場
合は2重結合がシス、トランスの何れであっても良
い)、ポリイソプレン、イソブチレン−イソプレン共重
合体(ブチルゴム)、ポリブタン、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
(ブロック、ランダムの何れでも良い)、石油樹脂及び
これらを部分的もしくは完全に水素添加したもの等であ
って、1分子中の少なくとも一つの末端に官能基を有す
る数平均分子量が10,000以下のオリゴマーであ
る。
【0022】前記した末端に官能基を有するオリゴマー
は周知の方法によって製造することができる。これらは
市販品として例えば三菱化成(株)製ヒドロキシ基末端
水素添加1,4−ポリブタジエン(商品名ポリテール
H、ポリテールHA)、出光石油化学(株)製ヒドロキ
シ基末端水素添加ポリオレフィン(商品名エポール)、
日本曹達(株)製ヒドロキシ基末端1,2−ポリブタジ
エン(商品名NISSO−PB G−1000)、日本
曹達(株)製ヒドロキシ基末端水素添加1,2−ポリブ
タジエン(商品名NISSO−PB GI−100
0)、宇部興産(株)製アミノ基末端アクリロニトリル
−ブタジエンゴム(商品名Hycar−ATBN)等が
入手容易であり、好適に用いることができる。
【0023】(D)無機充填材 本発明に係る基材用組成物には、前記各成分の他に一般
の合成樹脂及びゴムの分野において剛性や耐熱性をあげ
る目的で広く用いられている無機充填材を任意的に配合
することができる。このような無機充填材としては、例
えばアルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリ
ブデン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化
物、その水和物(水酸化物)、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸
塩のような化合物、これらの複塩並びにこれらの混合物
などを挙げることができる。
【0024】これらの無機充填材のうち、粉末状のもの
はその径が30μm以下(更に好適には10μm以下)
のものが好ましい。また繊維状のものでは、径が0.1
〜20μm(更に好適には0.1〜15μm)、長さが
1.0〜150μm(更に好適には10μm以下)のも
のが好ましい。更に、平板状のものは径が30μm以下
のものが好ましい。これらの無機充填材のうち、タル
ク、マイカ、クレー、ワラストナイト、チタン酸カリ、
炭酸カルシウムなとが好適である。
【0025】(E)その他の添加剤 本発明に係る基材用組成物には、更に、ポリオレフィン
系樹脂、特に、ポリプロピレン系樹脂の分野において一
般に使用されている紫外線吸収剤、抗酸化剤、耐候性安
定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤(顔料)など
の添加剤をそれぞれの組成物や合成樹脂が有する物性を
実質的に損なわない範囲で配合することができる。
【0026】(F)組成割合 本発明に係る樹脂積層物を構成する基材は、前記したプ
ロピレン系重合体(A)、変性プロピレン系重合体
(B)、末端に官能基を有するオリゴマー(C)及び必
要に応じて無機充填材(D)を均一に混合した組成物か
ら構成される。
【0027】本発明に係る基材を構成する組成物に占め
る成分(A)、即ちプロピレン系重合体(A)の割合
は、組成物全重量に対し、30〜80%であり、好まし
くは35〜75%であり、特に好ましくは40〜75%
である。組成物中におけるプロピレン系重合体(A)の
割合が30%未満では、得られる積層物の衝撃性が低下
するので好ましくなく、逆に80%を超えると、基材と
エチレン系三元共重合体との接着性が落ちるので好まし
くない。
【0028】本発明に係る基材を構成する組成物に占め
る成分(B)、即ち変性プロピレン系重合体(B)の割
合は、組成物全重量に対し、5〜50%であり、好まし
くは5〜45%であり、特に好ましくは7〜40%であ
る。組成物中における変性プロピレン系重合体(B)の
割合が5%未満では、基材とエチレン系三元共重合体と
の接着性が良くなく、逆に50%を超えて配合したとし
ても、使用量に応じた接着性の改良効果が得られないの
みならず、むしろ得られる積層物の機械的強度が低下す
る傾向にあるので好ましくない。
【0029】本発明に係る基材を構成する組成物に占め
る成分(C)、即ち末端に官能基を有するオリゴマー
(C)の組成割合は、組成物全重量に対し、0.5〜2
0%であり、好ましくは1.0〜20%であり、特に好
ましくは1.0〜15%である。組成物中における末端
に官能基を有するオリゴマーの割合が0.5%未満で
は、基材とエチレン系三元共重合体との接着性の向上が
見られず、逆に20%を超えると、むしろ得られる積層
物の機械的強度が低下するので好ましくない。
【0030】更に本発明に係る基材を構成する組成物に
無機充填材(D)を配合する場合の組成割合は組成物全
重量に対し30%以下であり、更に耐熱性や剛性を特に
高めるためには、1〜25%が好ましい。無機充填材
(D)の配合量が30%を超えると、耐衝撃性が低下す
るのみならず、重量が重くなるので好ましくない。
【0031】基材の製造方法 本発明に係る樹脂積層物に用いる基材を前記した基材用
組成物から製造する場合、各組成成分を均一に混合して
もよく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆる
マスターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの
組成成分を混合してもよい。
【0032】本発明において用いる前記基材用組成物を
製造するには、合成樹脂の分野において一般に行われて
いる方法を適用すればよい。混合方法としては、ヘンシ
ェルミキサーのごとき混合機を使ってドライブレンドす
る方法並びにロールミル、スクリュー式押出機、ニーダ
ー及びバンバリーミキサーのごとき混合機を用いて溶融
混練する方法が挙げられる。この際、あらかじめ組成成
分をドライブレンドし、得られた混合物を更に溶融混練
させることによって一層均一な組成物を得ることができ
る。また、組成物はペレット状とするのが、以下におい
て説明する成形物を製造する場合に、取扱い上の点にお
いて好ましい。
【0033】本発明に係る基材は、熱可塑性樹脂の分野
において一般に行われている射出成形法、プレス成形
法、押出成形法などの成形方法によって、あらかじめ所
望の成形物に製造されたものを使用することができる。
前記の溶融混練する場合でも、成形する場合でも、使わ
れる熱可塑性樹脂の融点よりも高い温度で実施する必要
がある。しかし、あまり高い温度で実施すると、用いら
れる前記高分子材料が熱分解することがある。溶融混練
温度及び成形温度は、それぞれの材料の種類、組成割合
によって一概に規定することはできないが、一般には1
80〜300℃、好ましくは180〜280℃である。
【0034】表皮材 本発明に係る表皮材と発泡体を有する樹脂積層物を構成
する表皮材の代表的なものとしては塩化ビニルレザー及
びオレフィン系エラストマー(TPO)レザーがあり、
その他布地なども使用することができる。表皮材の塩化
ビニル及びオレフィン系エラストマーは、一般に使用さ
れている軟質塩化ビニル樹脂やオレフィン系エラストマ
ーを、カレンダー加工もしくはTダイ押出機によりシー
ト状に成形した、いわゆるレザーであり、レザーの肉厚
は好ましくは0.2〜1.5mmであり、表面硬度(ショ
アーA硬度)は好ましくは25〜60である。これらの
表皮材の裏面には樹脂発泡体(フォーム)が通常ポリエ
ステル系やポリウレタン系などの接着剤を用いてラミネ
ートされている。
【0035】表皮材として使用される布地は織布又は不
織布などであり、更に裏面に他の織布、不織布、熱可塑
性樹脂又はエラストマーのシート、フィルム等を積層し
たものであっても良い。
【0036】本発明に従って表皮材の裏面に用いられる
樹脂発泡体としては、一般にはポリプロピレンフォー
ム、ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォームなど
が使用される。該フォームの発泡倍率は好ましくは15
〜40倍であり、肉厚は好ましくは1.5〜5mmであ
る。
【0037】接着剤 本発明に係る樹脂積層物を構成するのに使用される接着
剤はクロロプレンゴムを主成分とする二液混合タイプの
ものが最も好ましいが、その他、スチレンブタジエンゴ
ム系、ニトリルゴム系、ウレタンゴム系、塩素化ポリプ
ロピレン系接着剤なども使用することができる。クロロ
プレンゴムを主成分とする接着剤は、一般にはクロロプ
レンゴムとイソシアネート系化合物とをそれぞれ溶解す
る有機溶媒に溶解して使用される。該クロロプレンゴム
のムーニー粘度(ML1+4 ,100℃)は一般には20
〜180(好ましくは30〜140)である。更に、有
機溶剤としては、芳香族炭化水素(例えば、トルエン、
キシレン、ベンゼン)、ケトン類(例えば、アセトン、
メチルエチルケトン)、脂肪族又は脂環族の炭化水素
(例えば、ヘキサン、ヘキセン、シクロヘキサン、シク
ロヘキセン)及び塩素化炭化水素類(例えば、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロシクロヘキ
サン)、カルボン酸エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチ
ル)が挙げられる。また、有機溶媒に溶解される非揮発
物質の合計量は通常15〜50%である。有機溶媒は単
独でもよく、又は混合液でもよい。接着剤を溶解した溶
液の粘度は取り扱い上の点から、通常23℃において1
00〜2,000センチポアズであるのが好ましい。
【0038】積層物の製法 本発明に係る樹脂積層物を、表皮材、樹脂発泡体、基材
及び接着剤より製造する一般的な例について説明する。
以上のようにして得られた基材の表面に接着剤、例えば
クロロプレン系二液混合タイプ溶剤型接着剤を所定量
(一般には50〜150g/m2)スプレーもしくは刷毛
により塗布し、80℃程度の温度にて5分間位乾燥す
る。また前記のフォームを貼り合わせた表皮材の接着面
(フォーム面)を140℃程度に加熱する。これら両者
を貼り合わせ、加熱プレスもしくは真空成形を使って、
例えば圧力が0.5kg/cm2 で30秒間圧着し積層物を
得ることができる。基材と表皮材のフォーム面の貼り合
わせに使われる接着剤はクロロプレン系二液混合タイプ
が好ましいが、その他前記した接着剤も使用可能であ
る。以上のようにして得られる積層物には、特別な前処
理やプライマー処理が不要であり、且つ表皮と基材の接
着性が良好な上、機械的強度も従来技術で製造された積
層物と同等である。
【0039】
【作用】本発明に係る樹脂積層物においては、基材とし
て用いる熱可塑性樹脂組成物中に配合した変性プロピレ
ン系重合体(B)及び末端に官能基を有するオリゴマー
(C)が基材の表面に極性基に富んだ化学的に活性なサ
イトを与え、且つ接着剤との相溶性が向上するため、特
別の前処理を施したり、プライマーを使用しなくても、
表皮材と基材との接着性が著しく向上するという所望の
効果が得られる。
【0040】実施例及び比較例 以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。な
お、実施例及び比較例における、曲げ強度、落錘衝撃強
度、室温接着性、耐熱接着性の評価は、以下に示す方法
で行った。
【0041】曲げ強度は、後記の試験片を、幅12.7
mm、長さ127mmに切断し、ASTM D790に従っ
て測定した。落錘衝撃試験は、20℃の恒温室内にて、
試験片を50φの円筒状受治具(円筒の肉厚2mm)の上
に水平に設置し、先端が1/2インチR、重量が3kgの
おもりを所定の高さから試験片を設置した円筒の中央部
に自由落下させ、試験片が破壊する高さから、破壊強度
(おもりの重量×破壊高さ)を求めた。
【0042】室温接着性は、試験片を25mm幅に切断
し、試験片の樹脂部より塩化ビニルシートを強制的に剥
離させた後、残りの密着部を引っ張り試験機を用いて2
00mm/分の速度でPVCシートに対して逆方向(18
0度)に引っ張り、剥離強度を測定することによって求
めた。
【0043】耐熱接着性は、試験片を80℃に調整した
恒温室にて300時間放置した後、80℃の温度におい
て前記と同様に引っ張り、剥離強度を測定することによ
って求めた。表II(その1及びその2)の室温接着性及
び耐熱接着性の欄において、「材質破壊」とは、表皮材
の樹脂発泡体が破壊したことを意味する。
【0044】尚、実施例及び比較例において表皮材とし
て使用した樹脂発泡体及び基材の熱可塑性樹脂組成物に
使用した(A)〜(D)の重合体及び無機充填材につい
て物性などを下記に示す。
【0045】表皮材 塩ビレザー(1):表面層の塩ビレザーの肉厚が0.3
mm、ショアーA硬度が40であり、樹脂発泡体の肉厚が
2.0mmで発泡倍率が35倍であるポリプロピレンフォ
ームでポリエステル系接着剤で接着されたもの TPOレザー(1):表面層のTPOレザーの肉厚が
0.5mm、ショアーA硬度が50であり、フォームの肉
厚が2.5mmで発泡倍率が30倍であるポリウレタンフ
ォームでポリウレタン系接着剤で接着されたもの 塩ビレザー(2):表面層の塩ビレザーの肉厚が0.3
mm、ショアーA硬度が35であり、フォームの肉厚が
2.5mmで発泡倍率が25倍であるポリエチレンフォー
ムでポリエステル系接着剤で接着されたもの
【0046】プロピレン系重合体(A) PP(1):MFRが15g/10分であり、エチレン
含有量が8.8%であるプロピレン/エチレンブロック
共重合体 PP(2):MFRが20g/10分であるプロピレン
単独重合体 PP(3):MFRが17g/10分であり、エチレン
含有量が3.1%であるプロピレン/エチレンランダム
共重合体
【0047】変性プロピレン系重合体(B) 変性樹脂(1):MFRが0.5g/10分であるプロ
ピレン単独重合体100重量部、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(第三級−ブチル−パーオキシ)ヘキサン
0.011重量部及び無水マレイン酸0.375重量部
をヘンシェルミキサーに添加し、5分間ドライブレンド
した。得られた混合物をフルフライト型スクリューを装
備したノンベント式押出機(径40mm)に供給し、22
0〜240℃の温度範囲で溶融させながら混練反応を行
い、変性オレフィン系樹脂を製造した。 変性樹脂(2):プロピレン系重合体は前記と同じもの
を使用し、その100重量部に対し0.05重量部のベ
ンゾイルパーオキサイド及び5重量部のグリシジルメタ
クリレートをヘンシェルミキサーに添加し、5分間ドラ
イブレンドを行った。これを前記押出機に供給し170
〜190℃の温度範囲で溶融させながら混練反応を行
い、変性オレフィン系樹脂を製造した。 変性樹脂(3):MFRが0.5g/10分であるプロ
ピレン単独重合体85重量部とムーニー粘度が20のエ
チレン/α−オレフィン共重合ゴム15重量部に0.5
重量部の2,2−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン及び4重量部の2−ヒドロキシエチルメ
タクリレートをヘンシェルミキサーに添加し、5分間ド
ライブレンドを行った。これを押出機温度170〜20
0℃で前記同様変性オレフィン系樹脂を製造した。 変性樹脂(4):MFRが0.5g/10分であるプロ
ピレン単独重合体85重量部とムーニー粘度が20のエ
チレン/α−オレフィン共重合ゴム15重量部に1重量
部のジクミルパーオキサイド及び5重量部のN,N′−
ジメチルメタクリル酸−2−アミノエチルをヘンシェル
ミキサーに添加し、5分間ドライブレンドを行った。こ
れを押出機温度165〜200℃で前記同様変性オレフ
ィン系樹脂を製造した。
【0048】末端に官能基を有するオリゴマー(C) オリゴマー(1):ワックス状水素添加両末端ヒドロキ
シ化1,4−ポリブタジエン、1,4−結合80%、数
平均分子量2,800、ヨウ素価1.5、平均ヒドロキ
シ基数2.3個分子 オリゴマー(2):両末端アミノ化ブタジエン−ニトリ
ルゴム、アクリロニトリル含有量16.5%、数平均分
子量4,000、ヨウ素価330、アミン当量900
【0049】無機充填材(D) タルク:平均粒径が2.0μmであり、かつアスペクト
比が5.0であるタルク 炭カル:平均粒径が0.5μmである軽質炭酸カルシウ
ム マイカ:平均粒径が5.0μmのマイカ
【0050】調製例1〜6 表I(その1及びその2)にそれぞれの種類及び配合量
を示した各重合体及び無機充填材(使用する場合)をあ
らかじめヘンシェルミキサーを使って5分間ドライブレ
ンドし、得られた各混合物を樹脂温度200℃において
ベント付二軸押出機(径30mm)を用いて溶融混練を行
い、ペレット状の各組成物を製造した。得られた各組成
物の各ペレットを、5オンスの射出成形機を使用して平
板状成形物(厚さ3mm、140×140mm)を成形し
た。このようにして得られた平板状成形物を表I(その
1及びその2)に示すように成形物(A)〜(F)(実施
例)及び成形物(I)〜(VI)(比較例)とした。この各
平板状成形物を積層物の基材として使用した。
【0051】実施例1〜6及び比較例1〜6 表II(その1及びその2)に実施例及び比較例で使用し
た、表皮と基材の種類を示した。表II(その1及びその
2)に示す組合せの表皮と基材を使用し、基材の表面に
クロロプレン系二液混合タイプ溶剤型接着剤(日立化成
ポリマー社製、商品名ハイボンXA322−10)をス
プレーし、100〜150g/m2になるように塗布し、
80℃の温度にて5分間乾燥した後、あらかじめ接着面
(フォーム面)が140℃に加熱された塩ビレザーのフ
ォーム面と貼り合わせ、加熱プレス機を使って圧力が
0.5kg/cm2 で30秒間圧着し、積層物を成した。得
られた積層物を、恒温室(温度23℃、相対湿度50
%)の中で48時間放置した後、積層物から試験片を切
り取り、曲げ強度、落錘衝撃強度、室温接着性、耐熱接
着性の測定を行った。それらの結果を表II(その1及び
その2)に示す。
【0052】
【表1】
【0053】
【表2】
【0054】
【表3】
【0055】
【表4】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 樹脂発泡体が裏面に積層された表皮材と
    基材とが接着剤を介して接着された積層物であり、該基
    材が (A)プロピレン系重合体 30〜80重量% (B)変性プロピレン系重合体 5〜50重量% (C)末端に官能基を有するオリゴマー 0.5〜20
    重量% (D)無機充填材 0〜30重量% を含む組成物から構成されて成る表皮材及び発泡体を有
    する樹脂積層物。
  2. 【請求項2】 前記変性プロピレン系重合体がプロピレ
    ン系重合体をヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
    基及びエポキシ基から選ばれた少なくとも一つの官能基
    を有する不飽和化合物で変性したものである請求項1に
    記載の樹脂積層物。
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