CN102015294A - 含丙烯系聚合物的多层膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有改进的剥离强度性质和包括芯层和由至少5wt％的接枝丙烯系聚合物制备的第一联结层的多层膜。任选地，多层膜可以具有一个或多个表层和/或第二联结层。

Description

含丙烯系聚合物的多层膜
技术领域
本发明主要涉及多层膜，以及更具体地涉及由于包括含有丙烯系聚合物主链和接枝单体的新型接枝反应产物的联结层(tielayer)，而具有改进的剥离强度性质的多层膜。
背景技术
丙烯系多层膜广泛的用于封装应用，如用于干食品混合物、宠物食品、消闲食品和种子的袋子。此类多层膜必须具备抵抗多层膜的层间界面的剥离的能力。
典型的多层膜至少包括通常由聚丙烯(PP)组成的芯层，通常被称为表层的一般由极性聚合物组成的表层，以及位于芯层和表层之间的联结层。普通的联结层主要是马来酸酐(MAH)接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)均聚物、共聚物或PP-g-MAH与非接枝聚烯烃的混合物。通常，这些马来酸化的粘合性联结层在与其它相邻层的界面缺乏耐剥离性。这是因为由于它们的高链刚性和界面张力，它们的应力散失和反应性差。许多应用，如牙膏管的层压材料，需要比这些普通的膜组成物可以提供的更强的界面强度。
美国专利号6,919,407公开了一种据报导具有增强的纵向(MD)撕裂性质的膜。该膜具有至少一个聚合物层，该层包括至少50wt％的丙烯和至少5wt％的乙烯和/或一种或多种不饱和共聚单体，如C4-C20的α-烯烃和二烯。
美国专利号4,561,920记载了一种生产双轴取向的防氧气和防潮膜的方法，该方法包括共挤出聚烯烃材料(聚乙烯或聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)的至少一个层、乙烯-乙烯醇共聚物的至少一个层和至少一个粘合层。用于该专利的粘合层是Admer QF500B，它是马来酸酐改性的聚丙烯。
美国专利号4,650,721记载了一种用于形成坚固结合的共挤塑膜组配的方法。该方法包括形成聚丙烯和马来酸酐改性的烯烃共聚物的紧密混合物以及形成紧密混合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一个层的膜。粘合性是受到对膜进行取向的影响。该马来酸酐接枝的聚烯烃是一种马来酸酐接枝的聚丙烯均聚物并且软化点为157℃。
美国专利号4,880,706记载了一种具有双轴取向的和包括五层结构ABCBA的多层共挤出膜。A是聚乙烯、聚丙烯或乙烯和较高的α-烯烃的共聚物。B是粘合层以及C是乙烯-乙烯醇共聚物的层。粘合层包括乙烯-醋酸乙烯共聚物和马来酸改性的烯烃聚合物。
美国专利号6,472,081公开了一种取向的多层膜混合物，包括(1)丙烯均聚物或共聚物芯层；(2)金属化的表层，其包含选自乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚乙烯醇(PVOH)和聚酯的材料；以及(3)由选自马来酸酐改性的聚丙烯均聚物或共聚物、高密度聚乙烯(HDPE)和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物的材料制备的粘合性联结层。粘合性联结层布置在芯层和表层之间。
欧洲专利号1614699提供一种具有0-95wt％的结晶聚丙烯和5-100wt％的丙烯/1-丁烯无规共聚物的聚丙烯复合膜层。该无规共聚物含有：60-90mol％的丙烯衍生单元和10-40mol％的1-丁烯衍生单元，并且具有1到3的分子量分布(Mw/Mn)，和40-120℃的熔点。
欧洲专利号1541602公开了一种具有丙烯主链和含羧酸基团、酸酐基团或羧酸酯基团的侧链的丙烯聚合物，其中主链具有含等规嵌段的立构规整嵌段结构。丙烯聚合物主链是可以通过使用单一位点催化剂获得的，其中该单一位点催化剂是具有含过渡金属的桥基的C1-对称的柄型金属茂化合物。
与本发明相关的其它专利和出版物包括：欧洲专利1,017,729；629,631和629,632。
对于膜工业，生产包括具有改进的剥离强度、更高的弹性、更高的能量耗散和更低的界面张力，具有表层的乙烯基极性聚合物和极性改性聚烯烃如乙烯-乙烯醇(EVOH)的联结层的膜是非常有用的。
发明内容
本发明涉及包括芯层和第一联结层的多层膜。第一联结层包括基于第一联结层的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物。接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的差示扫描量热(DSC)熔化温度以及75J/g(焦耳每克)或更低的熔解热。
本发明还涉及包括芯层和第一联结层的多层膜的制备方法，其中该联结层包括基于第一联结层的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物。接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的DSC熔化温度以及75J/g或更低的熔解热。
本发明还涉及三层或更多层膜，包括：(a)单一层或多层聚合物基材结构的芯层；(b)包括基于第一联结层的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一联结层，接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，接枝丙烯系聚合物的DSC熔化温度为105℃或更低以及熔解热为75J/g或者更低；以及(c)第一表层，其中第一联结层位于芯层和第一表层的中间。
本发明更进一步涉及通过形成具有第一联结层的膜来改进多层膜的耐剥离性的方法，其中该第一联结层包括基于第一联结层的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物。接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，接枝丙烯系聚合物的DSC熔化温度为105℃或更低以及熔解热为75J/g或者更低。
本发明更进一步涉及多层膜，包括：(a)芯层；(b)包括基于第一联结层的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一联结层，该接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，该接枝丙烯系聚合物的DSC熔化温度为105℃或更低以及熔解热为75J/g或者更低；(c)第一表层，其中第一联结层位于芯层和第一表层中间；以及(d)位于与第一联结层相反的芯层的侧面的第二表层。
本发明更进一步涉及多层膜，包括：(a)芯层；(b)包括基于第一联结层的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一联结层，该接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，该接枝丙烯系聚合物的DSC熔化温度为105℃或更低以及熔解热为75J/g或者更低；(c)第一表层，其中第一联结层位于芯层和第一表层的中间；(d)位于与第一联结层相反的芯层的侧面的第二联结层；以及(e)第二表层，其中第二联结层位于芯层和第二表层的中间。
详细说明
现在将描述各种特定的实施方案，变换方式和实施例，包括为了理解要求的公开内容的示范性的实施方案和此处采纳的定义。同时以下详细说明赋予特定的优选实施方案，本领域技术人员将领会到这些实施方案仅仅是作为范例的，而且该发明可以通过其它方式来实践。
在这里使用的，“聚合物”可以用来指代均聚物、共聚物、互聚物等等。同样，“共聚物”可以指包括两种单体的聚合物或包括三种或更多种单体的聚合物。
在这里使用的，“丙烯系聚合物主链”是指包括丙烯和一种或多种C2和/或C4-C20的α-烯烃的聚合物，丙烯是主要组分。
在这里使用的，“接枝丙烯系聚合物”是指结合有一种或多种接枝单体的如上所述的丙烯系聚合物主链。
在这里使用的，“全同立构的”是指通过13C-NMR(核磁共振)分析，具有至少40％的衍生自丙烯的甲基的全同立构五单元组的聚合物型有规立构性。
在这里使用的，“中间”是指多层膜中的一个层的位置，其中该层位于两种其它已知层之间。在一些实施方案中，该中间层可以直接与一个或两个已知层接触。在其它实施方案中，附加层还可以位于中间层和一个或两个已知层之间。
根据本发明的膜包括有助于分别和共同改进膜的剥离强度的聚合物层的排列。该层可以另外具有其它功能如改进的膜屏障性能、密封性、可印刷性和/或随后的对其它基材的粘合性。
在本发明的多层膜中，接枝丙烯系聚合物可以被引入到联结层中。
在优选的实施方案中，本发明涉及一种多层膜，一般地是具有改进的剥离强度性质的聚合物膜，包括芯层和联结层，联结层具有基于联结层的重量的至少大约5wt％的接枝丙烯系聚合物，该接枝丙烯系聚合物的DSC熔点优选为大约120℃或更低，更优选大约115℃或更低，更优选大约105℃或更低，更优选大约90℃或更低，更优选大约85℃或更低，和最优选大约75℃或更低，以及熔解热优选为大约75J/g或更低，更优选大约70J/g或更低，更优选大约65J/g或更低，和最优选大约60J/g或更低。还可以提供一个或多个表层和一个或多个附加的联结层。
芯层
对于本领域技术人员众所周知的是，多层膜的芯层是最通常最厚的层并且提供多层结构的基础。在某些实施方案中，芯层包括至少一种选自丙烯聚合物、丙烯系共聚物、全同聚丙烯(iPP)、高结晶度聚丙烯(HCPP)、含大约2到大约10wt％乙烯的丙烯-乙烯共聚物或它们的任何共混或混合物的聚合物或共聚物。在优选的实施方案中，芯层是iPP均聚物。适当的iPP均聚物的例子是ExxonMobil PP4612(商购于ExxonMobil Chemical Company of Baytown，TX，USA)。其它适当的iPP是Total Polypropylene 3371(商购于Total Petrochemicals ofHouston，TX，USA)。合适的HCPP是Total Polypropylene 3270(商购于Total Petrochemicals of Houston，TX，USA)。
芯层可以进一步包括烃树脂。可以与此处记载的接枝单体进行接枝的烃树脂，可以用来增强或改性弯曲模量，改进加工性能，或改进膜的屏障性能。该树脂可以是与芯聚合物相容的低分子量烃。任选地，树脂可以是氢化的。树脂可以具有低于约5000的数均分子量(Mn)，优选低于约2000，最优选在大约500到大约1000的范围内。树脂可以是天然的或合成的，并且可以具有大约60℃到大约180℃范围内的软化点。
合适的烃树脂包括，但不限于石油树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂和环戊二烯树脂。在一些实施方案中，该烃树脂选自脂族烃树脂、氢化脂族烃树脂、脂肪族/芳族烃树脂、氢化脂肪族/芳族烃树脂、环脂族烃树脂、氢化环脂族树脂、环脂族/芳族烃树脂、氢化环脂族/芳族烃树脂、氢化芳族烃树脂、多萜树脂、萜烯-酚树脂、松香和松香酯、氢化松香和松香酯、以及它们的混合物。
此处记载的适合应用的烃树脂包括EMPR 120、104、111、106、112、115，EMFR 100和100A，ECR-373和
Figure G2007800460874D00061
2101、2203、2520、5380、5600、5618、5690(商购于ExxonMobil Chemical Companyof Baytown，TX，USA)；ARKONTM M90、M100、M115和M135，以及SUPERESTERTM松香酯(商购于Arakawa Chemical Company of Japan)；SYLVARESTM苯酚改性苯乙烯、甲基苯乙烯树脂、苯乙烯化萜烯树脂、ZONATACTM萜烯-芳族树脂和萜烯酚醛树脂(商购于Arizona ChemicalCompany of Jacksonville，FL，USA)；SYLVATACTM和SYLVALITETM松香酯(商购于Arizona Chemical Company of Jacksonville，FL，USA)；NORSOLENETM脂肪族芳族树脂(商购于Cray Valley of France)；DERTOPHENETM萜烯酚醛树脂(商购于DRT Chemical Company of Landes，France)；EASTOTACTM树脂，PICCOTACTM C5/C9树脂，REGALITETM和REGALREZTM芳族和REGALITETM环脂族/芳族树脂(商购于EastmanChemical Company of Kingsport，TN)；WINGTACKTM ET和EXTRATM(商购于Sartomer of Exton，PA，USA)；FORALTM，PENTALYNTM和PERMALYNTM松香和松香酯(商购于Hercules，现在Eastman Chemical Company ofKingsport，TN，USA)；QUINTONETM酸改性C5树脂，C5/C9树脂，和酸改性C5/C9树脂(商购于Nippon Zeon of Japan)；LXTM混合的芳族/环脂族树脂(商购于Neville Chemical Company of Pittsburgh，PA，USA)；CLEARONTM氢化的萜烯芳族树脂(商购于Yasuhara of Japan)；和PICCOLYTETM(商购于Loos & Dilworth，Inc.of Bristol，PA，USA)。其它合适的烃树脂可以在美国专利号5,667,902中发现。前述的例子仅仅是用来说明的，决不是用来限制本发明。
优选的用于本发明的膜的烃树脂包括饱和脂环族树脂。如果使用的话，此类树脂可以具有大约85℃到大约140℃的软化点，或优选大约100℃到大约140℃，通过环球技术来测量。适当的的例子，商购的饱和脂环族树脂是ARKON-
Figure G2007800460874D00071
(商购于Arakawa Forest ChemicalIndustries，Ltd.，of Japan)。
此类烃树脂在芯层中的单独或混合的用量，优选低于约20wt％，并且更优选在大约1wt％到大约5wt％的范围内，基于芯层的总重量。
芯层可以进一步包括一种或多种添加剂如不透明剂、颜料、着色剂、成穴剂、滑爽剂、抗氧化剂、防雾剂、抗静电剂、填料、防潮层添加剂、阻气添加剂和它们的混合物，在下面将作详细描述。合适的抗静电剂是ARMOSTATTM 475(商购于Akzo Nobel of Chicago，IL，USA)。
存在于芯层中的成穴剂的用量可以为低于约30wt％，优选低于约20wt％，和最优选在大约2wt％到大约10wt％的范围内，基于芯层的总重量。另外地，该芯层可以通过β成核作用被成穴。
优选地，芯层中添加剂的总量包括基于芯层的总重量的至多大约20wt％的，但是某些实施方案可以包括在芯层中至多大约30wt％的芯层的用量的添加剂。
芯层优选具有大约5μm到大约100μm的厚度，更优选大约5μm到大约50μm，和最优选大约5μm到大约25μm。
联结层
本领域技术人员众所周知的是，多层膜的联结层一般用来连接两种其它的，多层膜结构的部分或充分不相容层，如芯层和表层，并且位于这些其它层的中间。在一些实施方案中，联结层直接与芯层的表面接触。在其它实施方案中，其它层可能是芯层和联结层的中间层。
在一个优选的实施方案中，联结层包括至少大约20wt％的接枝丙烯系聚合物。联结层还可以包括一种或多种附加的聚合物。当存在一种或多种附加的聚合物时，接枝丙烯系聚合物优选以至少大约10wt％到大约75wt％的联结层的量存在。接枝丙烯系聚合物的用量低于约10wt％(如大约5wt％)或高于大约75wt％(如大约90wt％或更多)也是允许的，取决于多层膜产品想要的性质。任选的附加的聚合物可以包括一种或多种C2-C8均聚物、共聚物或三元共聚物。优选地，该附加的聚合物由丙烯均聚物或共聚物(如全同聚丙烯均聚物、丙烯和乙烯和/或C4到C20的α-烯烃的无规共聚物)、乙烯-丙烯共聚物、此处记载的未接枝的丙烯系聚合物和/或它们的混合物的至少一种组成。合适的iPP均聚物的例子是Total Polypropylene 3371(商购于TotalPetrochemicals of Houston，TX，USA)。附加的聚合物可以通过包括利用传统的齐格勒-纳塔催化剂或利用金属茂型催化剂的方法来生产的。
在另一个实施方案中，接枝聚合物(优选与至多大约10wt％的马来酸或马来酸酐接枝)可以被用作附加的聚合物。有用的接枝聚合物包括乙烯的均聚物或共聚物，和/或丙烯和任选的二烯单体和它们的混合物。
在另一个实施方案中，附加的聚合物(优选丙烯聚合物如全同立构的均聚丙烯)以基于联结层的重量的大约5到大约95wt％的量，优选大约15到大约90wt％，并且更优选大约25到大约85wt％的量存在于联结层中。同样，接枝丙烯系聚合物以基于联结层的重量的大约5到大约95wt％，优选大约10到大约85wt％，更优选大约15到大约75wt％的量存在于联结层中。
接枝丙烯系聚合物
在优选的实施方案中，联结层包括大约5到大约50wt％，优选大约10到大约40wt％，和最优选大约15到大约30wt％的接枝丙烯系聚合物，其包括丙烯系聚合物主链和接枝单体。
丙烯系聚合物主链
本发明的丙烯系聚合物主链优选包括丙烯，一种或多种C2或C4-C20的α-烯烃，和任选非共轭二烯。最优选地，丙烯系聚合物主链包括丙烯、乙烯和任选5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)或线性α-Ω二烯。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链的DSC熔点为大约120℃或更低，优选大约115℃或更低，更优选大约105℃或更低，更优选大约100℃或更低，更优选90℃或更低，更优选大约85℃或更低，和最优选大约75℃或更低，以及熔解热为大约75J/g或更低，优选大约70J/g或更低，更优选大约65J/g或更低，和最优选大约60J/g或更低。丙烯系聚合物主链优选是丙烯-乙烯共聚物，优选具有丙烯含量为至少大约75wt％和乙烯含量在大约4wt％到大约25wt％的范围内，更优选大约5到大约24wt％，更优选大约7到大约20wt％，更优选大约7到大约16wt％，和最优选大约8到大约15wt％。在此外的实施方案中，丙烯系聚合物主链优选包括合适等级的VISTAMAXXTM弹性体(ExxonMobilChemical Company，Baytown，TX，USA)，合适等级的VERSIFYTM聚合物(The Dow Chemical Company，Midland，Michigan，USA)，合适等级的TafmerTM XM或合适等级的NotioTM(The Mitsui Company of Japan)或合适等级的SoftelTM(Basell Company of the Netherlands)。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链的熔融指数(MI)(根据ASTM D-1238，2.16kg @190℃)为低于约7g/10min，更优选大约6.5g/10min或更低，更优选大约6g/10min或更低，更优选大约5.5g/10min或更低，以及最优选大约5g/10min或更低。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链是DSC熔化温度为大约105℃或更低以及熔解热为大约75J/g或更低的共聚物。
用于生产丙烯系聚合物主链的合适的方法在被引入此处以作参考的美国专利申请公开号2004/0236042和美国专利号6,881,800中发现。
在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链可以包括根据引入此处以作参考的WO 02/36651的方法制备的共聚物。同样，丙烯系聚合物主链可以包括按照WO 03/040201、WO 03/040202、WO 03/040095、WO 03/040201、WO 03/040233和/或WO 03/040442中记载的聚合物。另外，丙烯系聚合物主链可以包括按照欧洲专利号1233191和美国专利号6,525,157中记载的聚合物，与美国专利号6,770,713和美国专利申请公开号2005/0215964中记载的合适的丙烯均聚和共聚合物一起，所有的专利引入此处以作参考。丙烯系聚合物主链还可以包括一种或多种按照欧洲专利号1,614,699；1,017,729；1,561,762或1,002,809记载的聚合物。
丙烯系聚合物主链的单体优选在有手性金属茂催化剂体系(即优选与活化剂和任选清除剂结合的手性金属茂预催化剂)的情况下聚合。与丙烯结合使用的丙烯系聚合物主链的共聚单体可以是线性和/或支化的。优选的线性α-烯烃包括乙烯或C4-C8的α烯烃，更优选乙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯，更优选乙烯或1-丁烯。优选的支化α-烯烃包括4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、和3，5，5-三甲基-1-己烯。
优选的任选的非共轭二烯包括5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)；1，4-己二烯；5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；1，6-辛二烯；5-甲基-1，4-己二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；1，3-环戊二烯；1，4-环己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB)；双环戊二烯(DCPD)和它们的混合物。
一般地，在本发明中有用的丙烯系聚合物主链是通过使用让聚合物立构规整度得到控制的催化剂来获得的。通常这些催化剂与共聚单体和/或聚合温度结合来控制立构规整度的程度。有用的催化剂通常是能够通过适当的单一位点催化剂的手征性控制有规立构的位置的那些。此类催化剂通常是一般含有元素周期表的3、4、5、6、7、8、9或10族的过渡金属的过渡金属络合物；和至少一种在聚合中保持结合到过渡金属上的辅助的配位体。优选地，过渡金属以还原的阳离子态使用，并且通过助催化剂或活化剂稳定化。辅助的配位体可以是能够形成π键的结构如环戊二烯基型环结构。辅助的配位体还可以是吡啶基或酰胺配位体。过渡金属优选是元素周期表的4族如钛、铪或锆，优选是以d0单化合价的阳离子态用于聚合中，并且优选具有一或两个辅助的配位体。为了配位聚合，此类催化剂一般具有能够提取的配位体和乙烯基团可以插入其中的配位体。元素周期表的所有的数字和参照符号基于Chemical and Engineering News，63(5)，27(1985)中设定的新注释。
吡啶胺络合物，如在WO 03/040201中记载的，对于生产此处记载的丙烯系聚合物主链也是有用的。催化剂可以是不断变化的络合物，经受周期的内部分子再排列以便提供期望的有规立构的中断，如在美国专利号6,559,262中记载的。催化剂可以是对丙烯插入具有混合影响的立体刚性的络合物，见欧洲专利号1070087。欧洲专利号1614 699中记载的催化剂还可以用于适合于本发明的骨架的生产。
在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链可以包括根据WO02/36651中的方法制备的共聚物。同样，丙烯系聚合物主链可以包括按照WO 03/040202、WO 03/040095、WO 03/040201、WO 03/040233和/或WO 03/040442中记载的聚合物。另外，丙烯系聚合物主链可以包括按照欧洲专利号1 233 191和美国专利号6,525,157记载的聚合物。
丙烯系聚合物主链可以通过一种单一位点催化剂聚合方法或包括两种或多种单一位点催化剂的方法来生产。在一些实施方案中，单一位点催化剂引入铪。丙烯系聚合物主链可以通过单反应器方法生产或使用串联反应器或并联反应器来生产。在后一情况下，在两种反应器中生产的聚合物可以具有相同的组分或者不同的组分。
丙烯系聚合物主链可以是含有丙烯聚合中源于立体或位置插入的误差的一定数量误差的均聚物；这些误差允许结晶度和熔点的减少。丙烯系聚合物主链还可以是共聚物。在这种情况下，结晶度和熔点的减少源于丙烯插入误差或一种、两种或者三种共单体的引入。一般地，丙烯系聚合物主要包括为了结晶的丙烯顺序和具有可检测的熔解热的足够用量的丙烯。这与已知的传统的基于乙烯和丙烯的齐格勒-纳塔弹性聚合物形成对照，其中熔解热可以归因于乙烯衍生聚合物的结果，因为它们缺乏丙烯立构规整度。
优选的丙烯系聚合物主链可以具有基于摩尔分子量的平均丙烯含量为大约68到大约95mol％，和优选大约70到大约92mol％。丙烯系聚合物主链的其余量可以是乙烯和/或一种或多种α-烯烃(包括乙烯)和/或具有上述列举的4到8个碳原子，优选乙烯和任选含有一种或多种非共轭二烯单体。
优选地，丙烯系聚合物主链包括大约5到大约32mol％的C2和/或C4-C20烯烃，更优选大约8到大约30mol％，更优选大约11到大约28mol％，其中大约13到大约25mol％是更优选的。丙烯系聚合物主链中含太多的共聚单体将使通过有规立构的丙烯衍生序列结晶提供的结晶度降低到材料缺乏弹性回复的程度；太少，材料将结晶过度，具有高熔点和不足的弹性。
更优选地，丙烯系聚合物主链包括大约8到大约32mol％的乙烯，更优选从大约9到大约28mol％的乙烯，更优选从大约12到大约25mol％的乙烯，更优选的是大约15到大约23mol％的乙烯。
更优选地，丙烯系聚合物主链包括大约5到大约24wt％的乙烯，更优选大约9到大约21wt％，更优选的是大约10到大约16wt％。
在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链优选包括大约3wt％到大约24wt％的C2和/或C4-C20的烯烃，更优选大约7到大约21wt％，更优选的是大约9到大约18wt％。
任选地，丙烯系聚合物主链包括大约0.1到大约10mol％的非共轭二烯，更优选从大约0.5到大约7mol％，更优选从大约1到大约5mol％，更优选的是大约2到大约4mol％。
优选地，丙烯系聚合物主链包括大约0.3到大约24wt％的非共轭二烯，更优选大约1.5到大约18wt％，更优选大约3到大约14wt％，更优选的是大约5到大约13wt％。
优选地，丙烯系聚合物主链包括大约0.1到大约10mol％的5-亚乙基-2-降冰片烯，更优选从大约0.5到大约7mol％，更优选从大约1到大约5mol％，更优选的是大约2到大约4mol％的5-亚乙基-2-降冰片烯。
优选地，丙烯系聚合物主链包括大约0.3到大约24wt％的5-亚乙基-2-降冰片烯，更优选大约1.5到大约18wt％，更优选大约2到大约11wt％的5-亚乙基-2-降冰片烯。
丙烯系聚合物主链可以具有5,000,000g/mol或更低的重均分子量(Mw)，大约3,000,000或更低的数均分子量(Mn)，大约10,000,000g/mol或更低的Z均分子量(Mz)，以及0.95或更大的g′指数，使用全同聚丙烯作为基准测量于聚合物的重均分子量(Mw)，所有可以按大小排阻色谱法测定，如3D SEC，还被称为GPC-3D。为了此处使用，g′指数定义为：g′＝ηb/η1其中ηb是丙烯系聚合物主链的特性粘度以及η1是作为丙烯系聚合物主链的具有相同粘均分子量(Mv)的线性聚合物的特性粘度，η1＝KMv α，K和α是线性聚合物的测量值并且通过使用作为唯一的用于g′折光率测定的相同的仪器获得。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有大约5,000到大约5,000,000g/mol的Mw，更优选Mw为大约10,000到大约1,000,000g/mol，更优选Mw为大约20,000到大约500,000g/mol，并且更优选Mw为大约50,000到大约300,000g/mol。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有大约2,500到大约3,000,000的Mn，更优选大约5,000到大约500,000的Mn，更优选大约10,000到大约250,000的Mn，并且更优选大约25,000到大约150,000的Mn。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有大约10,000到大约10,000,000g/mol的Mz，更优选大约20,000到大约2,000,000g/mol的Mz，更优选大约40,000到大约1,000,000g/mol的Mz，并且更优选大约100,000到大约600,000g/mol的Mz。
丙烯系聚合物主链的分子量分布指数(MWD＝(Mw/Mn))，有时称为“多分散性指数”(PDI)，可以为大约1.5到大约40.0。在一个实施方案中，MWD可以具有上限为大约40，或大约20，或大约10，或大约5，或大约4.5，和下限为大约1.5，或大约1.8，或大约2.0。在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链的MWD为大约1.8到大约5，并且更优选大约1.8到大约3。测定分子量(Mn和Mw)和分子量分布(MWD)的技术可以在美国专利号4,540,753(Cozewith，Ju and Verstrate)以及其中列举的参考文献，以及Macromolecules，1988，21卷，p 3360(Verstrate等人)和其中列举的参考文献，以及根据美国专利号6,525,157，5栏，1-44行公开的方法中发现。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有DSC测量的结晶温度(Tc)为大约200℃或更低，更优选大约150℃或更低，更优选为大约140℃或更低。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有在室温下(大约23℃)通过ASTM D-1505试验方法测量的大约0.85到大约0.92g/cm3，更优选大约0.87到大约0.90g/cm3，更优选大约0.88到大约0.89g/cm3的密度。
在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有与重均分子量(Mw)逆相关的熔体流动速率(MFR)(ASTM D-1238，230℃，2.16kg)，为等于或大于大约0.2g/10min，优选大约0.5到大约200g/10min，并且更优选大约1到大约100g/10min。在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链优选具有MFR为大约0.5到大约200g/10min，特别大约2到大约30g/10min，更优选大约5到大约30g/10min，更优选大约10到大约30g/10min，或更特别优选大约10到大约25g/10min。在另一实施方案中，丙烯系聚合物主链具有熔体流动速率为大约1.0到大约15g/10min，更优选大约1.0到大约13g/10min，更优选大约1.0到大约12g/10min，并且更优选大约1.0到大约11g/10min。
差示扫描量热法(DSC)方法可用于测定丙烯系聚合物主链的熔解热和熔化温度。该方法如下：称出大约0.5克的聚合物以及在大约140℃-150℃下使用“DSC模具”和聚酯膜作为衬背板冲压到厚度大约15-20密耳(大约381-508微米)。通过在空气中悬挂冲压垫片使冷却到室温(聚酯膜没有去除)。冲压垫片在室温下退火(大约23-25℃)大约8天。在此阶段的末期，使用冲模从冲压垫片上除去大约15-20mg的圆盘并且将其放置于10微升铝砂样盘中。样品被放置于差示扫描量热仪(Perkin Elmer Pyris 1热分析系统)并且冷却到大约-100℃。样品以大约10℃/分钟的速度加热以达到大约165℃的最终温度。散热率，记录为样品低于熔融峰的区域，是测量熔解热的尺度，并且可以用聚合物的焦耳每克(J/g)表示并且通过Perkin Elmer System自动计算。在这些条件下，熔融峰显示2个最大值，极限最高温度作为在样品熔融的范围内的熔点，相对于作为温度功能的聚合物的热容量增加的测量基准。
在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有通过如上所述方法测定的熔解热(ΔHf)，是大于或等于大约0.5J/g，并且小于或等于大约75J/g，优选小于或等于大约50J/g，更优选小于或等于大约35J/g。同时丙烯系聚合物主链优选具有根据如上所述方法的熔解热为大于或等于大约1J/g，并且优选大于或等于大约5J/g。在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链可以具有熔解热(ΔHf)为大约0.5到大约75J/g，优选大约1.0到大约70J/g，更优选大约1.0到大约35J/g。优选的丙烯聚合物和组合物可以用它们的熔点(Tm)和熔解热共同表征，其性质可能受共聚单体或由聚合物链妨碍晶粒生成的不规则性的影响。熔解热优选下限为大约1.0J/g，或大约1.5J/g，或大约3.0J/g，或大约4.0J/g，或大约6.0J/g，或大约7.0J/g，上限大约为30J/g，或大约40J/g，或大约50J/g，或大约60J/g或大约70J/g。
此处使用的，丙烯系聚合物主链的结晶度还可以用术语结晶度百分率(％结晶度)表示。在优选的实施方案中，丙烯系聚合物主链具有％结晶度为大约0.5到大约40，优选大约1到大约30，更优选大约5到大约25，其中％结晶度是根据上述DSC方法测定的。聚丙烯的最高序列的热能估计为大约189J/g(即100％结晶度等于189J/g)。在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链优选具有结晶度低于约40％，优选大约0.25％到大约25％，更优选大约0.5％到大约22％，并且最优选大约0.5％到大约20％。
除了结晶的程度，丙烯系聚合物主链优选具有单一的宽熔化转变。然而，丙烯系聚合物主链可以显示靠近主峰的二级熔融峰，但是为了此处目的，此类二级熔融峰与这些峰当中作为丙烯系聚合物主链的熔点考虑的最高的峰作为单独的熔点共同考虑。
丙烯系聚合物主链优选具有DSC测量的熔点为等于或低于大约120℃，更优选低于约115℃，更优选低于约105℃，优选低于约90℃，优选低于约80℃，更优选低于或等于大约75℃，优选大约25℃到大约80℃，优选大约25℃到大约75℃，更优选大约30℃到大约65℃。
丙烯系聚合物主链可以具有根据ASTM D-1646测定的门尼粘度，ML(1+4)@125℃为低于约100，更优选低于约75，更优选低于约60，最优选低于约30。
在另一个实施方案中，有用的丙烯系聚合物主链包括熔解热低于约70J/g、MFR为大约50g/10min或更低，并且含有有规立构的丙烯结晶度，优选全同立构的有规立构的丙烯结晶度的丙烯的无规共聚物。在另一个实施方案中，聚合物是丙烯和至少一种选自乙烯、C4-C20的α-烯烃，和它们的混合物的共聚单体的无规共聚物。优选丙烯的无规共聚物包括大约5wt％到大约25wt％的聚合乙烯单元，并且大约0.1wt％到大约10wt％的非共轭二烯单元，基于聚合物的总重量；具有大约25℃到大约120℃的熔点(Tm)，或大约35℃到大约80℃；熔解热的上限为大约70J/g，优选大约60J/g，更优选大约50J/g并且最优选大约40J/g以及下限为大约1J/g或大约3J/g；分子量分布Mw/Mn为大约1.8到大约4.5；并且具有熔体流动速率为低于约40g/10min，或低于约20g/10min(ASTM D-1238，230℃，2.16kg)。
在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链可以包括两种或多种具有不同烯烃含量、二烯含量或两者均不同的丙烯系聚合物主链的混合物。优选，一种丙烯系聚合物主链可以包括大约7到大约13mol％的烯烃以及任选大约1到大约2mol％的二烯，而另一种丙烯系聚合物主链可以包括大约14到大约22mol％烯烃，以及任选大约2到大约4mol％的二烯。
接枝单体
接枝单体优选是至少一种烯属不饱和羧酸或酸衍生物，如酸酐、酯、盐、酰胺、酰亚胺等等。此类单体包括但是不限于：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、马来酸酐、4-甲基-4-环己烯-1，2-二羧酸酐、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐、1，2，3，4，5，8，9，10-八氢化萘-2，3-二羧酸酐，2-氧杂-1，3-二酮螺(4.4)壬-7-烯、双环(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐、马来海松酸、四氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、甲基丙次甲基邻苯二甲酸酐、NA酸酸酐、甲基NA酸酐、以及x-甲基双环(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐(XMNA)。更优选的接枝单体是马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或它们的任何混合物中的一种。最优选的接枝单体是马来酸酐(MAH)。
在优选的接枝聚合物中，接枝的单体浓度一般在大约0.1到大约6wt％的范围内，优选至少大约0.5wt％以及最优选大约1.5wt％。接枝聚合物的MFR为大约25g/10min(在190℃，1.2kg)或更低，更优选大约20g/10min或更低，最优选低于大约15g/10min。
接枝丙烯系聚合物的制备
接枝丙烯系聚合物可以在溶液中、在流化床反应器中或通过依照要求熔融接枝来制备。特别优选的接枝丙烯系聚合物可以通过熔体混合未接枝的丙烯系聚合物来方便地制备，在实质上缺少溶剂，具有自由基生成催化剂，如过氧化物催化剂，在剪切给予反应器如挤出机反应器中有接枝单体的情况下。单螺杆但是优选双螺杆挤压机反应器如共旋转的互相交错或反转的非啮合挤出机还有共-捏合机如Buss出售的那些(Carol Stream，IL，USA)是特别优选的。
用于接枝反应的优选顺序是由熔融丙烯系聚合物主链组合物，添加和分散接枝单体，引入过氧化物和排放未反应的单体和由过氧化物分解产生的副产物组成的。其它的顺序可以包括进料单体和预溶在溶剂中的过氧化物。单体通常以占聚合物组合物和单体总重量的大约0.01到大约10wt％的比例引入反应器中，并且优选基于反应混合物总重量的大约1到大约5wt％。
接枝反应是在最小化或避免快速蒸发和随后催化剂和单体的损失并且停留时间为过氧化物的半衰期的大约6到7倍的选择温度下进行。优选是这样的温度分布，其中聚合物熔体温度通过反应器的长度逐步提高达到反应器的接枝反应区域的最大值，然后向反应器输出降低。为了产品造粒目的，挤出机在最后区域的温度减弱是合乎需要的。
为了优化进料的连贯性，过氧化物通常溶解在大约10％浓度的矿物油中，而聚合物和接枝单体以纯物质进料。有用的催化剂的特定例子包括过氧化二酰如过氧化苯甲酰；过氧化酯如叔丁基过氧苯甲酸盐、叔丁基过氧基乙酸盐、OO-叔丁基-O-(2-乙基己基)单过氧化碳酸酯；过氧化缩酮如正丁基4，4-二-(叔丁基过氧)戊酸酯；和二烷基过氧化物如1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(叔丁基过氧基)丁烷、氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、a，a’-双(叔丁基过氧基-异丙基)苯、二-叔-丁基过氧化物(DTBP)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己烷；混合的过氧化物如3，3，5，7，7-五甲基，1，2，4-trioxepane等等。
接枝丙烯系聚合物的性质
接枝材料的马来酸酐(MA)含量优选通过傅里叶变换红外分光镜(FTIR)测量，方法如下所示。聚合物膜在大约165℃，由2-3颗粒冲压。当膜如此使用时，马来酸酐含量据报道为干燥以前。然后膜被放入大约105℃的真空干燥炉中大约1小时然后被放入FTIR中；测量的马来酸酐含量据报道为干燥以后。在1790cm-1(A1790)的酸酐吸收谱带和在1712cm-1(A1712)的酸吸收谱带(来自空气酸酐水解)与作为标准的4324cm-1(A4324)的波段比较。然后通过结构式计算马来酸酐的总百分率(％MA)：％MA＝a+k(A1790+A1712)/A4324，其中“a”和“k”是通过具有内部标准的内校准测定的恒定值并且分别为0.078和0.127。
用作标准的接枝丙烯系聚合物的马来酸酐含量是根据以下方法测定的。接枝聚合物的样品首先通过在二甲苯完成增溶作用脱残余单体而精制，随后在丙酮中再沉淀。然后在真空烘箱中200℃下干燥该沉淀聚合物2小时，以便将所有的马来酸转化为酸酐。0.5到1克的再沉淀聚合物溶于150ml的甲苯中。甲苯回流加热溶液1小时，并且添加5滴1％甲醇的溴百里酚蓝溶液。用0.1N在甲醇中的四丁基胺氢氧化物溶液滴定溶液(颜色从黄色到蓝色)。用于在滴定时中和酸酐的四丁基胺氢氧化物溶液的量与存在于聚合物中的接枝马来酸酐的量成正比。
接枝丙烯系聚合物的门尼粘度优选根据ASTM D1646，[ML(1+4)@125℃]测量。接枝丙烯系聚合物可以具有低于约100，更优选低于约75，更优选低于约60，最优选低于约30的门尼粘度，ML(1+4)@125℃。
在优选的实施方案中，接枝丙烯系聚合物具有大约105℃或更低的DSC熔化温度，以及大约75J/g或更低的熔解热。在另外的优选实施方案中，接枝丙烯系聚合物具有优选大约105℃或更低的DSC熔点，更优选大约100℃或更低，更优选90℃或更低，更优选大约85℃或更低，并且最优选大约75℃或更低。另一方面，接枝丙烯系聚合物的DSC熔点优选为大约25℃到大约80℃，优选大约25℃到大约75℃，更优选大约30℃到大约65℃。
在优选的实施方案中，接枝丙烯系聚合物具有通过此处记载的方法测定的熔解热(ΔHf)，高于或等于大约0.5J/g，以及低于或等于大约75J/g，优选低于或等于大约50J/g，更优选低于或等于大约35J/g。在另一个实施方案中，接枝丙烯系聚合物优选具有大约75J/g或更低的熔解热，更优选大约70J/g或更低，更优选大约65J/g或更低，以及最优选大约60J/g或更低。在另一实施方案中，接枝丙烯系聚合物可以优选具有高于或等于大约1J/g的熔解热，以及优选高于或等于大约5J/g。在另外的实施方案中，接枝丙烯系聚合物可以具有大约0.5到大约75J/g的熔解热，优选大约1.0到大约70J/g，更优选从大约1.0到大约35J/g。熔解热还优选具有下限为大约1.0J/g或大约1.5J/g或大约3.0J/g或大约4.0J/g或大约6.0J/g，或大约7.0J/g，到上限为大约30J/g或大约40J/g或大约50J/g或大约60J/g或大约70J/g的范围。
在优选的实施方案中，接枝丙烯系聚合物优选具有低于约7g/10min，更优选大约6.5g/10min或更低，更优选大约6g/10min或更低，更优选大约5.5g/10min或更低，以及最优选大约5g/10min或更低的熔体指数(MI)(根据ASTM D-1238，2.16kg@190℃)。
在优选的实施方案中，接枝丙烯系聚合物优选具有DSC测量的结晶温度(Tc)，为大约200℃或更低，更优选大约150℃或更低，更优选大约140℃或更低。
在优选的实施方案中，接枝丙烯系聚合物可以具有大约0.85到大约0.92g/cm3的密度，更优选大约0.87到大约0.90g/cm3，更优选大约0.88到大约0.89g/cm3，根据ASTM D-1505在室温下(大约23℃)测量。
在另一个实施方案中，接枝丙烯系聚合物可以具有与重均分子量(Mw)逆相关的熔体流动速率(MFR)(ASTM D-1238，230℃，2.16kg)，为等于或大于大约0.2g/10min，优选大约0.5到大约200g/10min，并且更优选大约1到大约100g/10min。在另一个实施方案中，接枝丙烯系聚合物优选具有大约0.5到大约200g/10min的MFR，特别大约2到大约30g/10min，更优选大约5到大约30g/10min，更优选大约10到大约30g/10min或更特别优选大约10到大约25g/10min。另一实施方案中，接枝丙烯系聚合物具有大约1.0到大约15g/10min的熔体流动速率，更优选大约1.0到大约13g/10min，更优选大约1.0到大约12g/10min，并且更优选大约1.0到大约11g/10min。
另外地，接枝聚合物可以通过接枝2或3种聚合物的共混物来生产。在这一实施方案中，丙烯系聚合物主链可以与另外的具有相同的组分和不同的分子量或类似分子量和不同的组分或不同的分子量和不同的组分的丙烯系聚合物主链混合。然后接枝聚合物混合物。接枝丙烯系聚合物还可以在接枝前与聚丙烯(均聚物、无规共聚物或者抗冲共聚物，还被称为多相PP)混合，以生产联结层的接枝组分。接枝丙烯系聚合物还可以在接枝前与聚乙烯(LDPE，LLDPE，HDPE，VLDPE)或塑性体或乙烯-α-烯烃共聚物混合，以生产联结层的接枝组分。在一个实施方案中，联结层进一步包括大约1-99wt％，优选大约5-95wt％，更优选大约10-90wt％，和最优选大约20-80wt％的量的乙烯-α-烯烃共聚物，基于乙烯-α-烯烃共聚物和接枝丙烯系聚合物的重量。
在另一个实施方案中，丙烯系聚合物主链在与接枝单体接触前后与其它聚合物混合。例如丙烯系聚合物主链可以与无规的丙烯聚合物或乙烯共聚物混合，并且此后与接枝单体接触，生产其中所有的聚合物被接枝单体接枝的组合物。另一方面，丙烯系聚合物主链与接枝单体接触，然后与一种或多种其它的聚合物如无规的丙烯聚合物或乙烯共聚物混合。优选的在与接枝单体接触前后，与丙烯系聚合物主链结合的聚合物，包括熔点大约105℃或更低和熔解热为大约70J/g或更低的无规的丙烯聚合物，和/或密度为大约0.915g/cc或更低的乙烯共聚物。
在特别优选的实施方案中，乙烯共聚物是乙烯系塑性体。优选的乙烯系塑性体优选是包括至少大约50wt％的乙烯和具有至多大约50wt％，优选大约1到大约35wt％，更优选大约1到大约6wt％的C3-C20的共聚单体的共聚物，基于共聚物(优选丙烯、丁烯、己烯和/或辛烯)的重量。一些此类合适的产品商购于ExxonMobil ChemicalCompany，Baytown，Texas，USA，商品名EXACTTM。
在另外特别的优选实施方案中，乙烯共聚物具有大约100℃或更低的熔点，优选大约80℃或更低，优选大约60℃或更低，优选大约40℃或更低和任选地，熔解热为低于约70J/g，优选大约50J/g或更低，优选大约30J/g或更低。在另外的优选实施方案中，乙烯共聚物具有大约0.85-0.915g/cc的密度(优选大约0.855-0.90g/cc，优选大约0.86-0.89g/cc，优选大约0.86-0.88g/cc)。可供选择的优选的乙烯共聚物可以具有大约0.89g/cc或更低的密度，优选大约0.88g/cc或更低，和优选大约0.87g/cc或更低。在另外的特别优选实施方案中，乙烯共聚物具有Mw/Mn为大约5或更低，优选大约4或更低，优选大约1到大约3，优选大约1.5到大约2.5，优选大约1.5到大约2.2。
在进一步实施方案中，联结层可以另外包括一种或多种添加剂如不透明剂、颜料、着色剂、成穴剂、滑爽剂、抗氧化剂、防雾剂、抗静电剂、防粘剂、填料、防潮层添加剂、阻气添加剂、和它们的混合物，将在下面进一步详述。
联结层的厚度一般在大约0.50到25μm的范围内，优选大约0.50μm到大约12μm，更优选大约0.50μm到大约6μm，和最优选大约2.5μm到大约5μm。然而，在某些较薄的膜中，联结层厚度可以为大约0.5μm到大约4μm，或大约0.5μm到大约2μm，或大约0.5μm到大约1μm。
第一表层
在一些实施方案中，膜包括第一表层。在一个实施方案中，第一表层是阻隔层。一般地，表层在膜中的功能是提供高屏障性能、良好密封性和高表面力的膜，有利于改进可印刷性、涂布性能、金属化、层压、和/或随后的对其它基质的粘合性。阻隔层一般降低一种或多种组分例如气体或蒸气通过膜的透过率。因此，做成包装材料的膜的阻隔层将有助于从包装材料的内部排除一种或多种组分或相反地保持一种或多种气体或蒸气在包装材料之内。
在一些实施方案中，第一表层邻接第一联结层。在其它实施方案中，一种或多种其它的层可以是第一联结层和第一表层的中间层。为了高表面能，第一表层包括至少一种选自乙烯系极性聚合物和其中具有共聚合极性单体的极性改性聚烯烃、接枝酸或酸酐的烯烃聚合物或共聚物或它们的衍生物的聚合物。合适的作为范例的聚合物包括，但不限于乙烯-乙烯醇(EVOH)、聚乙烯醇(PVOH)、乙烯丙烯酸酯(EA)共聚物、酸酐改性EA、含有酯和丙烯酸官能团的酸三元共聚物、极性改性PP如马来酸酐接枝聚丙烯(PP-MAH)和甲基丙烯酸缩水甘油酯改性PP(PP-GMA)、乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物和它们的混合物。优选的共聚物是EVOH。适当的EVOH共聚物是EVALTMG176B(商购于Kuraray Company Ltd.of Japan)。优选的接枝聚合物是OrevecTM粘合性树脂和合适的等级是OrevecTM SM7-001-sPP(商购于Arkema Company Inc.of France)。
在一些实施方案中，当在加热的卷曲-底漆狭口之间卷曲时，第一表层可以包括适合于热封或结合到它本身的聚合物。通常，合适的表层聚合物包括乙烯、丙烯和丁烯的共聚物或三元共聚物，并且可以具有DSC熔点低于或高于第一连系物的DSC熔点。在某些优选实施方案中，第一表层包括至少一种选自丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丁烯均聚物和共聚物、乙烯-丙烯-丁烯(EPB)三元共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、金属茂催化的丙烯均聚物和它们的混合物的聚合物。合适的EPB三元共聚物的例子是Chisso 7794(商购于ChissoCorporation of Japan)。
在一些实施方案中，可热封的混合物可以用来提供第一表层。因此，与已知表层聚合物一起不限于这些的可以是，例如其它的聚合物，如聚丙烯均聚物，如与芯层的iPP相同或不同的。第一表层可以另外或者做为选择包括选自乙烯-丙烯无规共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和它们的混合物的材料。
在一些实施方案中，第一表层包括至少一种选自聚乙烯(PE)聚合物或共聚物、聚丙烯聚合物或共聚物、乙烯-丙烯共聚物、EPB三元共聚物、丙烯-丁烯(PB)共聚物和它们的混合物的聚合物。优选地，该PE聚合物是高密度聚乙烯(HDPE)，如HD-6704.67(商购于ExxonMobil Chemical Company of Baytown，TX，USA)，M-6211或HDPEM-6030(商购于Equistar Chemical Company of Houston，TX，USA)。合适的乙烯-丙烯共聚物是Fina 8573(商购于Fina Oil Company ofDallas，TX，USA)。优选的EPB三元共聚物包括Chisso 7510和7794(商购于Chisso Corporation of Japan)。为了涂覆和印刷功能，第一表层可以优选包括已经表面处理的共聚物。为了金属化屏障性能，优选HDPE、PB共聚物、PP或它们的混合物。
第一表层还可以包括加工助剂添加剂，如防粘剂，抗静电剂，滑爽剂和它们的混合物，在下面将作详述。
第一表层的厚度一般在大约0.10μm到大约7.0μm的范围内，优选大约0.10μm到大约4μm，和最优选大约0.10μm到大约3μm。在某些膜实施方案中，第一表层厚度可以从大约0.10μm大约2μm，大约0.10μm到大约1μm，或大约0.10μm到大约0.50μm。在某些通常优选的膜实施方案中，第一表层具有大约0.5μm到大约2μm的厚度，大约0.5μm到大约3μm，或大约1μm到大约3.5μm。
第二表层
第二表层是任选的，并且当存在时，位于与第一表层相反的芯层的一侧。第二表层可以邻接芯层或邻接一种或多种处于芯层和第二表层中间位置的其它的层。第二表层可以被提供以改进膜的用于金属化、涂层和层压到其它的膜或基材上的热封性能、屏障性能、加工性能、可印刷性和/或相容性。
此处记载的对第一表层有用的聚合物的所有的聚合物可以被用作第二表层聚合物。在某些实施方案中，多层膜结构可以引入包括相同的聚合物组分的两个表层。如果两面需要相同的功能，此类膜可以特别有用的。两个表层还可以包括不同的聚合物组分和具有不同的应用如在一侧金属化和在另一侧热封。优选的第二表层的功能是热密封性和可印刷性。
在一些实施方案中，第二表层包括至少一种选自PE聚合物或共聚物、PP聚合物或共聚物、乙烯-丙烯共聚物、EPB三元共聚物或PB共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)和它们的混合物的聚合物。优选，PE聚合物是高密度聚乙烯(HDPE)，如HD-6704.67(商购于ExxonMobil Chemical Company of Baytown，TX，USA)、M-6211或HDPEM-6030(商购于Equistar Chemical Company of Houston，TX，USA)。合适的乙烯-丙烯共聚物是Fina 8573(商购于Total Petrochemicals，Houston，TX，USA)。优选的EPB三元共聚物包括Chisso 7510和7794(商购于chisso Corporation of Japan)。为了涂覆和印刷功能，第二表层可以优选包括已经表面处理的共聚物。为了金属化屏障性能，HDPE、PB共聚物、PP或它们的混合物可以是优选的。
第二表层还可以包括加工助剂添加剂，如防粘剂，抗静电剂，滑爽剂和它们的混合物，在下面将作详述。
第二表层的厚度取决于第二表层的预期功能，但是一般在大约0.50μm到大约3.5μm的范围内，优选大约0.50μm到大约2μm，和在许多实施方案中为大约0.50μm到大约1.5μm。同时，在较薄的膜实施方案中，第二表层厚度可能在大约0.50μm到大约1.0μm的范围内，或大约0.50μm到大约0.75μm的范围内。
第二联结层
第二联结层是任选的，并且当存在时，处于芯层和任选的第二表层的中间。在一个实施方案中，第二联结层包括如上所述的丙烯均聚物和任选至少一种接枝丙烯系聚合物的混合物。丙烯均聚物优选是iPP并且可以与此处记载的任何接枝单体接枝。接枝丙烯系聚合物构成至少大约10wt％的第二联结层，优选至少大约30wt％的第二联结层，更优选至少大约50wt％的联结层，和最优选至少大约90wt％的第二联结层。在某些优选实施方案中，第二联结层是粘合性促进材料如ADMERTM AT1179A(商购于Mitsui Chemicals America Inc.ofPurchase，NY，USA)、马来酸酐改性聚丙烯。
在一个实施方案中，第二联结层和第一联结层可以由相同的材料制备。在另一个实施方案中，第二联结层和第一联结层可以由不同的材料制造。
第二联结层还可以包括一种或多种添加剂如不透明剂、颜料、着色剂、成穴剂、滑爽剂、抗氧化剂、防雾剂、抗静电剂、防粘剂、填料、防潮层添加剂、阻气添加剂和它们的混合物，在下面将作详细描述。
第二联结层的厚度为大约0.5μm到大约25μm，优选大约1μm到大约12μm，和最优选大约1μm到大约10μm。同时，厚度可以为大约0.5μm到大约8μm，或大约1μm到大约6μm，或大约1μm到大约4μm。
添加剂
添加剂可以存在于本发明的多层膜的一层或多层中。例子包括但不限于，不透明剂、颜料、着色剂、成穴剂、滑爽剂、抗氧化剂、防雾剂、抗静电剂、防粘剂、填料、防潮层添加剂、阻气添加剂和它们的混合物。此类添加剂可以有效量使用，根据应用和期望的性质来改变。
合适的不透明剂、颜料或着色剂的例子包括氧化铁、炭黑、铝、二氧化钛(TiO2)、碳酸钙(CaCO3)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、滑石，β成核剂和它们的混合物。
成穴或空隙引发添加剂可以包括任何合适的与加入其中的层的聚合物材料不相容的有机或无机材料，在双轴取向的温度下，为了产生不透明物膜。合适的空隙引发颗粒的例子是PBT、尼龙、实心或中空预形成的玻璃球、金属压条或球、陶瓷球、碳酸钙、滑石、白垩或它们的混合物。空隙引发粒子的平均直径一般地可以为大约0.1到大约10μm。还可以通过引入β-成穴来成穴，包括产生聚丙烯的β-形晶体和转化至少一些β-晶体成为α形聚丙烯晶体并且在转化后产生小的空隙。优选的芯层的β-成穴实施方案还可以包括β-晶体成核剂。基本上任何β-晶体成核剂(“β成核剂”)可以使用。
滑爽剂可以包括高碳脂肪酸酰胺、高碳脂肪酸酯、蜡、硅氧烷油类、和金属皂。此类滑爽剂可以基于其加入的层总重量的大约0.1wt％到大约2wt％的用量添加。可能有用的滑动添加剂的例子是芥酰胺。
用于多层膜的一种或多种表层的非迁移的滑爽剂，可以包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。该非迁移的滑爽剂可以具有大约0.5μm到大约8μm的平均粒度，或大约1μm到大约5μm，或大约2μm到大约4μm，取决于层厚度和期望的滑动性质。另外地，非迁移的滑爽剂如PMMA的颗粒的尺寸，可以大于大约20％的含有滑爽剂表层的厚度，或大于大约40％的表层的厚度，或大于大约50％的表层的厚度。此类非迁移的滑爽剂的颗粒的尺寸还可以至少大于表层的厚度大约10％，或至少大于表层的厚度大约20％，或至少大于表层的厚度的大约40％。一般考虑球形、颗粒状非迁移的滑爽剂，包括PMMA树脂，如EPOSTARTM(商购于NipponShokubai Co.，Ltd.of Japan)。还存在合适的材料的其它的工业来源。“非迁移的”是指通常按迁移的爽滑剂的方式贯穿膜的层没有变化位置的颗粒。还考虑普通的聚二烷基硅氧烷，如硅酮油或粘度为大约10,000到大约2,000,000厘沲的胶添加剂。
合适的抗氧化剂可以包括酚类抗氧化剂，如1010(商购于Ciba-Geigy Company of Switzerland)。此类抗氧化剂通常以大约0.1wt％到大约2wt％的量使用，基于其加入的层的总重量。
抗静电剂可以包括碱金属磺酸盐、聚醚改性的聚二有机基硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷和叔胺。此类抗静电剂可以大约0.05wt％到大约3wt％的量使用，基于层的总重量。
合适的防粘剂的例子可以包括硅石基产品如
Figure G2007800460874D00272
44(商购于Grace Davison Products of Colombia，MD，USA)、PMMA颗粒如EPOSTARTM(商购于Nippon Shokubai Co.，Ltd.of Japan)、或聚硅氧烷如TOSPEARLTM(商购于GE Bayer Silicones of Wilton，CT，USA)。此类防粘剂包括加入其中的层的重量的至多大约3000ppm的有效量。
填料可以包括细分散的无机固体材料如硅石、气相二氧化硅、硅藻土、碳酸钙、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、膨润土、粘土、硅灰石和纸浆。
合适的水分和阻气添加剂可以包括有效量的低分子量树脂、烃树脂、特别是石油树脂、苯乙烯树脂、环戊二烯树脂和萜烯树脂。
任选地，一个或多个表层可以与蜡或涂有含蜡的涂层混合，为了润滑性，以大约2wt％到大约15wt％的基于表层的总重量的量。考虑任何普通的蜡，例如，但不限于对热塑性膜有用的CarnaubaTM蜡(商购于Michelman Corporation of Cincinnati，OH，USA)。
膜取向
该发明中的实施方案可以包括单轴向、双轴向和未取向的多层膜。挤出方向的取向被称为纵向(MD)取向。垂直于挤出方向的取向被称为横向(TD)取向。膜可以在每个方向以相同或不同程度取向。取向可以先沿MD随后TD方向通过伸长或拉伸膜取向。吹膜或流延膜还可以通过膜挤压过程之后的拉幅框架取向在一个或两个方向进行取向。取向可以是有序的或同时的，取决于期望的膜性质。最佳取向比率通常是在大约三到六倍纵向和大约四到大约十倍横向。典型的商业的取向方法是双轴取向聚丙烯(BOPP)拉幅方法、吹膜、双泡和同时的纵向的和横向取向技术
Figure G2007800460874D00281
表面处理
多层膜的一个或两个外表面可以经过表面处理来增加表面能量以使得膜接受金属化、涂层、印刷油墨层压等或者它们的混合方式。在一些实施方案中，至少一部分膜是经过表面处理的。表面处理可以根据现有技术已知的任何方法进行，包括但不限于电晕放电、火焰、等离子体或化学处理，或通过偏振火焰处理。
金属化
多层膜的一个或两个外表面可以被金属化。在一个实施方案中，至少一部分膜是金属化的。它可以使用任何常规方法金属化，例如通过金属层如铝、铜、银、铬或它们的混合物的沉积真空金属化。
涂层
在一些实施方案中，一种或多种涂层，例如为了阻隔、印刷和/或加工目的，可以与至少一部分多层膜接触。此类涂层可以包括丙烯酸类聚合物，如乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、聚偏二氯乙烯(PVdC)、聚(乙烯基)醇(PVOH)和EVOH。涂层优选是通过乳液涂布技术涂覆，但是还可以通过共挤塑和/或层压涂覆。在另一个实施方案中，涂层包括一种或多种如下物质：如上所述的丙烯无规共聚物或三元共聚物或接枝丙烯系聚合物。
适用于多层膜的PVdC涂层是任何已知的PVdC组合物，在此之前用作膜制造过程中的涂层，如美国专利号4,214,039；4,447,494；4,961,992；5,019,447和5,057,177记载的任何PVdC材料。
已知的适用于多层膜的乙烯醇基涂层，如PVOH和EVOH，包括VINOLTM125或VINOLTM325(两者均商购于Air Products，Inc.ofAllentown，PA，USA)。其它的PVOH涂层记载在美国专利号5,230,963中。
在涂覆涂料组合物到合适的基材上之前，膜的外表面可以在此处进行处理以增加其表面能。这一处理可以通过使用已知的技术，如火焰处理、等离子体、电晕放电、膜氯化，如将膜表面曝置到气态氯中，用氧化剂如铬酸处理、热空气或蒸汽处理、火焰处理等等。尽管任何这些技术将有效地预处理膜表面，通常优选的方法是电晕放电、包括当通过一对空间电极的膜中时，将膜表面暴露于高压电晕放电的电处理方法。膜表面处理之后，将涂料组合物涂覆到上面。
中间层底漆可以被涂覆于多层膜中。在这种情况下，膜可以是首先通过上述方法进行第一处理以在上面提供增加活性的粘着点和在如此处理的膜表面上可能会随后连续涂覆底漆材料。此类底漆材料在技术上为大家所熟知并且包括，例如环氧和聚(乙撑亚胺)(PEI)材料。美国专利号3,753,769、4,058,645和4,439,493公开了用途和此类底漆的应用。为了与随后涂覆的涂料组合物的全面和安全的结合，该底漆提供整体粘合的活性表面并且可以通过普通的浸液涂漆方式，例如通过使用辊子，被涂覆到膜上。
涂料组合物可以作为溶液被用于膜，一种采用有机溶剂如醇、酮、酯等等制备。然而，因为涂料组合物可以含有不溶的、细分散的可能难于在有机溶剂中维持良好分散的无机材料，优选的是用任何适当的方法如凹槽辊涂布、粘辊、浸渍、喷射等等处理表面。过量水溶液可以通过压水辊、刮刀等等去除。
膜可以在MD方向拉直，涂上涂料组合物然后在TD方向垂直拉直。在另一实施方案中，涂层可能在双轴取向完成之后涂覆。
涂料组合物可以以一定的量涂覆，以使得在干燥平坦、均匀分布的层上沉积。涂层可以通过热空气、辐射热或通过任何其它合适的方法干燥。对普通的PVOH涂层，涂层可以具有大约0.5g/m2到大约1.6g/m2的涂层重量，对普通的丙烯酸和低温密封敷层(LTSC)，大约0.78g/m2到大约2.33g/m2，以及对普通的PVdC涂层大约1.6g/m2到大约6.2g/m2。
具体实施方式
实施例
测试方法
由ASTM D-1003测量混浊度。
在下面将测量剥离强度。用Rohm & Haas 522 A&B粘合剂将TerphaneTM 12μmPET膜层压到实施例膜的EVOH表层上。粘合剂的涂胶量是1.85lb/令(大约0.84kg/令)。层压膜的两面通过用3M Scotch610纸带敲打来支撑。然后膜沿着纵向被切为大约2.54cm宽，大约12.7cm长。然后在层压后和在室温条件下24小时和2周的老化之后，用拉伸强度试验机(Sintech 1，MTS System Corporation)以90°模式来测量剥离强度。
表1列出以下实施例中使用的材料。表1
基于VistamaxxTM 6100的聚合物A，其MFR(190℃，1.2kg)为8g/10min，接枝程度0.5wt％并且通过如下制备。在以下条件中，VistamaxxTM 6100在非啮合反转双螺杆挤出机(30cm，L/D＝48)中接枝：将98.8wt％的聚合物和1.2wt％的CrystalmanTM马来酸酐以7kg/h的进料速率进料到挤出机的漏斗中，并且将0.5wt％的溶于MarcolTM52油的LuperoxTM 101的10％溶液添加到第二机筒中。螺杆速度被设定为160rpm以及挤出机的四区域的温度分布变化如下：160℃、180℃、190℃、160℃，具有180℃的出口模头温度。在聚合物回收前用真空排除过量试剂和过氧化物分解产物。
基于vistamaxxTM 3000和ExactTM 8201的混合物(75/25以重量计)的聚合物B，具有5g/10min的MFR(190℃，1.2kg)，接枝程度为0.5wt％，并且如下制备。将大约99wt％的混合物和1wt％的CrystalmanTM马来酸酐以7kg/h进料速度进料到挤出机的漏斗中，并且将如上所述0.54wt％的溶于MarcolTM52油中的LuperoxTM 101的10％溶液添加到第二机筒中。螺杆速度被设为300r pm并且使用如下的温度分布变化图：180℃、190℃、210℃、160℃具有135℃的口型温度。聚合物B的熔化焓为33J/g和熔点为65℃。
实施例1-5在试用膜生产线上制备，以及实施例6-8在如下工业规模的膜生产线中制备。四层双轴向取向膜在试用拉伸机制备，通过共-挤出全同聚丙烯(iPP)的初级芯层，乙烯-乙烯醇(EVOH)的第一金属化和阻隔层，聚乙烯的第二外表面可印刷的表层以及在芯层和EVOH表层之间的粘合性的联结层。联结层配方如表2所示。联结层是通过独立地在挤出机中进料不同的组分来生产的。
实施例的膜被流延在30℃到50℃的冷却辊上，再加热到120℃，以及通过使用一系列以不同速度运转的辊在纵向(MD)拉直5倍。在MD取向之后，在160℃下膜在横向(TD)拉直8倍。表2
Figure G2007800460874D00331
实施例5、7和8中，主要成分的混合物用于共-挤出连系树脂(CTR)的接枝聚合物(聚合物A和B)的生产。得到的膜具有总的定径为25μm，具有21.25μm的芯层，1.5μm的EVOH表层，1.0μm的联结层以及1.25μm的可印刷的表层。表2显示本发明的实施例5、7和8，同商购的混合物(实施例1-4和6)比较起来，具有实质上高起始(0hr)、24小时和2周老化的剥离强度。
本发明另外的实施方案记载于下面的段落中：A.多层膜，包括：a.芯层；以及b.包括基于第一联结层的重量的至少5wt％接枝丙烯系聚合物的第一联结层，接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，接枝丙烯系聚合物具有DSC熔化温度为105℃或更低以及熔解热为75J/g或更低。B.段落A的多层膜，其中多层膜还包含第一表层、处于芯层和第一表层中间的第一联结层。C.段落B的多层膜，其中第一表层是阻隔层。D.B-C段落的任何多层膜，其中第一表层包括至少一种极性聚合物。E.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝单体选自马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和它们的混合物。F.根据前面任何段落的多层膜，其中第一联结层包括至少20wt％的接枝丙烯系聚合物。G.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有小于或等于90℃的DSC熔化温度。H.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有小于75℃的DSC熔化温度。I.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物包括丙烯、一种或多种C2或C4-C20的α-烯烃、和任选非共轭二烯，其中丙烯占主要组分。J.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物包括大约5到大约32mol％的C2和/或C4-C20的α-烯烃。K.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物包括丙烯、乙烯和任选5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)，其中丙烯占主要组分。L.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有0.2到25g/10min或更低的熔体流动速率(在190℃，1.2kg)。M.根据前面任何段落的多层膜，其中第一联结层还包括一种或多种其它的C2-C8共聚物或三元共聚物。N.根据前面任何段落的多层膜，其中膜是双轴取向的，未排列取向的或单轴取向的。O.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有低于100的门尼粘度ML(1+4)@125℃。P.根据前面任何段落的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有大约1.0到大约15.0g/10min的熔体流动速率(230℃，2.16kg)。Q.根据前面任何段落的多层膜，其中第一联结层还包括基于第一联结层的重量的大约1-95wt％的量的乙烯α-烯烃共聚物。R.A-C段落的多层膜，其中第一联结层还包括基于第一联结层的重量的大约1-95wt％的量的丙烯聚合物。S.根据前面任何段落的多层膜，其中芯层包括至少一种选自丙烯聚合物、乙烯聚合物、全同聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和它们的混合物的聚合物。T.根据前面任何段落的多层膜，其中芯层还包括至少一种选自不透明剂、空隙引发颗粒、烃树脂、填料、抗静电剂和它们的混合物的添加剂。U.根据B-T段落的任何多层膜，其中至少一种芯层，第一联结层和/或第一表层还包括至少一种选自不透明剂、成穴剂、填料、抗粘连剂、抗静电剂、摩擦系数(COF)改性剂、加工助剂、着色剂和它们的混合物的添加剂。V.根据前面任何段落的多层膜，其中膜的至少一个外表面的至少一部分是金属化的。W.根据前面任何段落的多层膜，其中第一联结层还包括一种或多种其它的聚丙烯均聚物或无规共聚物。X.根据前面任何段落的多层膜，其中膜的至少一个外表面的至少一部分是表面处理的。Y.段落X的多层膜，其中表面处理选自电晕放电、火焰、等离子体、化学处理、通过偏振火焰处理和它们的结合。Z.根据前面任何段落的多层膜，其中一层或多层与选自丙烯酸类聚合物，如乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、聚偏二氯乙烯(PVdC)、聚(乙烯基)醇(PVOH)、EVOH和它们的混合物的涂层接触。AA.根据前面任何段落的膜，其中膜还包括与第一联结层相反的芯层的第二表层。BB.根据前面任何段落的膜，其中膜还包括位于芯层的侧面与第一联结层相反的第二表层，以及位于芯层和第二表层中间的第二联结层。
此处记载的所有的文件被引入以作参考，包括任何优先权文件和/或测试方法。当各种特定的实施方案已经举例和描述时，可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下，进行各种改进。因此，不是想限制本发明。而且，为了澳大利亚的法律，术语″包括″考虑与术语″包含″是同义词。

Claims (28)

1.多层膜，包含：
c.芯层，和
d.包括基于第一联结层的重量的至少5wt％的接枝丙烯系聚合物的第一联结层，所述接枝丙烯系聚合物包含丙烯系聚合物主链和接枝单体，所述接枝丙烯系聚合物具有105℃或更低的DSC熔化温度和75J/g或更低的熔解热。
2.根据权利要求1的多层膜，其中多层膜还包含第一表层，所述第一联结层在芯层和第一表层的中间。
3.根据权利要求2的多层膜，其中第一表层是阻隔层。
4.根据权利要求2-3的任何多层膜，其中第一表层包括至少一种极性聚合物。
5.根据前述任何权利要求的多层膜，其中所述接枝单体选自马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯及其组合。
6.根据前述任何权利要求的多层膜，其中所述第一联结层包括至少20wt％的接枝丙烯系聚合物。
7.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有低于或等于90℃的DSC熔化温度。
8.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有低于75℃的DSC熔化温度。
9.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物包括丙烯、一种或多种C2或C4-C20的α-烯烃，和任选非共轭二烯，以丙烯作为主要组分。
10.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物包括大约5到大约32mol％的C2或C4-C20的α-烯烃。
11.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物包括丙烯、乙烯和任选5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)，以丙烯作为主要组分。
12.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有0.2到25g/10mi n或更低的熔体流动速率(在190℃，1.2kg)。
13.根据前述任何权利要求的多层膜，其中第一联结层还包括一种或多种其它C2-C8共聚物或三元共聚物。
14.根据前述任何权利要求的多层膜，其中所述膜是双轴取向的、未取向的或单轴取向的。
15.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有低于100的门尼粘度ML(1+4)@125℃。
16.根据前述任何权利要求的多层膜，其中接枝丙烯系聚合物具有大约1.0到大约15.0g/10m i n的熔体流动速率(230℃，2.16kg)。
17.根据前述任何权利要求的多层膜，其中第一联结层还包括基于第一联结层重量的大约1-95wt％的量的乙烯α-烯烃共聚物。
18.根据权利要求1-3的多层膜，其中第一联结层还包括基于第一联结层重量的大约1-95wt％的量的丙烯聚合物。
19.根据前述任何权利要求的多层膜，其中芯层包括至少一种选自丙烯聚合物、乙烯聚合物、全同聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和其组合的聚合物。
20.根据前述任何权利要求的多层膜，其中芯层还包括至少一种选自不透明剂、空隙引发颗粒、烃树脂、填料、抗静电剂和其组合的添加剂。
21.根据权利要求2-20的任何多层膜，其中芯层，第一联结层和/或第一表层的至少一个还包括至少一种选自不透明剂、成穴剂、填料、抗粘连剂、抗静电剂、摩擦系数(COF)改性剂、加工助剂、着色剂和其组合的添加剂。
22.根据前述任何权利要求的多层膜，其中该膜的至少一个外表面的至少一部分是金属化的。
23.根据前述任何权利要求的多层膜，其中第一联结层还包括一种或多种其它聚丙烯均聚物或无规共聚物。
24.根据前述任何权利要求的多层膜，其中该膜的至少一个外表面的至少一部分是表面处理的。
25.根据权利要求24的多层膜，其中表面处理选自电晕放电、火焰、等离子体、化学处理，或通过偏振火焰处理以及它们的组合。
26.根据前述任何权利要求的多层膜，其中使一个或多个层与选自丙烯酸类聚合物，如乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA)，聚偏二氯乙烯(PVdC)，聚(乙烯基)醇(PVOH)，EVOH和它们的组合的涂层接触。
27.根据前述任何权利要求的膜，其中该膜还包括位于与第一联结层相反的芯层的侧面的第二表层。
28.根据前述任何权利要求的多层膜，其中该膜还包括与第一联结层相反的位于芯层的侧面的第二表层和位于芯层和第二表层中间的第二联结层。
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