JPH0384032A - 改質ポリアリーレンエーテルスルホン - Google Patents
改質ポリアリーレンエーテルスルホンInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［を業上の利用分野］
本発明は新規な改質ポリエーテルスルホン、その製造方
法及びこれらの新規ポリマーを含む溶液に関する。
法及びこれらの新規ポリマーを含む溶液に関する。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題」ポリアリ
ーレンエーテルスルホンぽ非常に良好な機械的性質を有
する工業成形材料であるが、ただ有機溶媒中の溶解性が
不十分である。そのようなポリアリーレンエーテルスル
ホンの代表例は市販製品「Ｖｉｃｔｒｅｘ■ＰＥ５Ｊ（
販売会社・ＩＣＩ ）及びｆ−ＴＪｌｔｒａｓｏｎ■Ｅ
Ｊ （販売会社： ＢＡＳＦ ）である。
ーレンエーテルスルホンぽ非常に良好な機械的性質を有
する工業成形材料であるが、ただ有機溶媒中の溶解性が
不十分である。そのようなポリアリーレンエーテルスル
ホンの代表例は市販製品「Ｖｉｃｔｒｅｘ■ＰＥ５Ｊ（
販売会社・ＩＣＩ ）及びｆ−ＴＪｌｔｒａｓｏｎ■Ｅ
Ｊ （販売会社： ＢＡＳＦ ）である。
そのようなポリアリーレンエーテルスルホンの溶液は特
に塩素化炭化水素中で不安定である。
に塩素化炭化水素中で不安定である。
しかしながら種々の用途のため、有機溶媒中での良好で
安定な溶解性が望１れている。例えばポリアリーレンエ
ーテルを用いる熱硬化性樹脂の改質は、慣用有機溶媒中
のこれらポリマーの好２Ｌ＜は濃縮溶液で通常行なわれ
ている。
安定な溶解性が望１れている。例えばポリアリーレンエ
ーテルを用いる熱硬化性樹脂の改質は、慣用有機溶媒中
のこれらポリマーの好２Ｌ＜は濃縮溶液で通常行なわれ
ている。
ポリエーテルスルホン用コーティング溶液が米国特許第
３８７５１０３号明細書中にクレームされている。該溶
液は選択された溶媒と選択された成分混合比を必要とす
る。
３８７５１０３号明細書中にクレームされている。該溶
液は選択された溶媒と選択された成分混合比を必要とす
る。
実質的に等モル量の三官能カップリング成分（ジグリシ
ジルエーテルも含む）でオリゴマーのヒドロキシル基−
末端ボリアリーレンエーテルの鎖を延長することにより
得ることのできるポリアリーレンエーテルは抹国特許第
４２７５１８６号明細書に開示されている。未改質ポリ
エーテルスルホンと比較して、その開示されているジグ
リシジルエーテル−改質製品は著しく低いガラス転移温
度ヲ存している。ガラス転移温度の低下は、ポリマー成
形材料の実用性能ａ度がそれによって低下するので通常
型１しくない。
ジルエーテルも含む）でオリゴマーのヒドロキシル基−
末端ボリアリーレンエーテルの鎖を延長することにより
得ることのできるポリアリーレンエーテルは抹国特許第
４２７５１８６号明細書に開示されている。未改質ポリ
エーテルスルホンと比較して、その開示されているジグ
リシジルエーテル−改質製品は著しく低いガラス転移温
度ヲ存している。ガラス転移温度の低下は、ポリマー成
形材料の実用性能ａ度がそれによって低下するので通常
型１しくない。
ボリシロキｆ／−改質ボリアリーレンエーテルはフラン
ス特許第２５４７５０４号から知られている。そのポリ
シロキサン基の重量割合は、ポリマーに基づいて通常１
０％以上である。対応する未改質ポリアリーレンエーテ
ルスルホンと比較して、これらコポリマー中のシロキサ
ン基はガラス転ｉｅ編度の実質的な低下會もたらす。
ス特許第２５４７５０４号から知られている。そのポリ
シロキサン基の重量割合は、ポリマーに基づいて通常１
０％以上である。対応する未改質ポリアリーレンエーテ
ルスルホンと比較して、これらコポリマー中のシロキサ
ン基はガラス転ｉｅ編度の実質的な低下會もたらす。
［ＲＭｌに解決するための手段」
今になって、多数の溶媒への良好な溶解性を有し、七九
で保存寿命の改良されｆｃ溶溶液製製造ることができ、
そして対応する未改質ポリアリーレンエーテルスルホン
と比較してガラス転移温度の低下が殆んどみられない改
質ポリアリーレンエーテルが見い出された。
で保存寿命の改良されｆｃ溶溶液製製造ることができ、
そして対応する未改質ポリアリーレンエーテルスルホン
と比較してガラス転移温度の低下が殆んどみられない改
質ポリアリーレンエーテルが見い出された。
本発明は、約ＣＬ２５ないし約１．５ｄω換算粘度（１
％ ＤＭＦ溶液中、２５℃で測定）を有し、本質的に下
記式Ｉで表われるセグメント９５〜９９８重量％（重ｔ
％は全ポリマーに基づく。）と、下記式［１ｍ、武１ｂ
及び／又は式ｌ１ｃ−Ｏ−ＥＲ÷
（り。
％ ＤＭＦ溶液中、２５℃で測定）を有し、本質的に下
記式Ｉで表われるセグメント９５〜９９８重量％（重ｔ
％は全ポリマーに基づく。）と、下記式［１ｍ、武１ｂ
及び／又は式ｌ１ｃ−Ｏ−ＥＲ÷
（り。
〔式中。
Ｒは下記式１ａで表わされる反復構造単位及び／又は全
ポリマーに基づき９９．８重量％ｌでの下記式Ｉ で表わ埒れる反復構造単位からな り （Ｒ息は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
数５ないし１０のアルケニル基、７エ二ル基又はハロゲ
ン原子を表わし、ｐは０ないし４の整数を表わし、Ａｒ
１及びＡｒ２ぽ互に独立して二価の炭素環式芳香族基を
表わす、）、ｚＩは環式脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族
（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ジヒドロキシ化合物の両ヒ
ドロキシル基を除去した二価の基を表わし、ｚ２は環式
脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ジ第ニアミノ化合物の両
Ｎ−水素原子を除去した二価の基を表わし、 ｍｒＬｌないし約１０の整数を表わし、Ｚｓｕヒドロキ
シ及び／又はアミノ基を含む環式脂肪族、芳香族又は芳
香脂肪族化合物のヒドロキシル基及び／又はアミノ窒素
原子に結合する活性水素原子を除去した三価の基ｙｋ表
わし、基ＡＴＬ ｅ Ａｒｔ ｐ Ｚｌ ｓ Ｚｔ及び
為ハ、炭素原子ｆｉ １ないし６のアルキル基、炭素原
子数３ないし１０のアルケニル基、７”ｚニル基又ハロ
ゲン原子のうちの１ないし４個で置換されていてよく、
そして基Ｚ１．Ｚｚ及びｚ３中、１．２．３又は４ｍの
環炭素原子は酸素、硫黄及び／又は窒素原子に取って代
わっていてよい。〕 で表わされるセグメント５〜α２重量鋒とからなる実質
的に線状のポリアリーレンエーテルスルホン（ｆｉｉｔ
％は全ポリマーに基づき、そして武」で表わされるセグ
メントの分子！（数平均）は、ポリマーが式１１ａ及び
／又は式１ｂで表わされる構造単位だけを含む場合、６
０００ないし約６００００であり、１７ｔポリマーが弐
Ｉｌｃで表わされる構造単位’１ｉｕ１重ｆｉｔ％以上
含む場合、１０００ないし約６００００である。〕に関
する。
ポリマーに基づき９９．８重量％ｌでの下記式Ｉ で表わ埒れる反復構造単位からな り （Ｒ息は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
数５ないし１０のアルケニル基、７エ二ル基又はハロゲ
ン原子を表わし、ｐは０ないし４の整数を表わし、Ａｒ
１及びＡｒ２ぽ互に独立して二価の炭素環式芳香族基を
表わす、）、ｚＩは環式脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族
（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ジヒドロキシ化合物の両ヒ
ドロキシル基を除去した二価の基を表わし、ｚ２は環式
脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ジ第ニアミノ化合物の両
Ｎ−水素原子を除去した二価の基を表わし、 ｍｒＬｌないし約１０の整数を表わし、Ｚｓｕヒドロキ
シ及び／又はアミノ基を含む環式脂肪族、芳香族又は芳
香脂肪族化合物のヒドロキシル基及び／又はアミノ窒素
原子に結合する活性水素原子を除去した三価の基ｙｋ表
わし、基ＡＴＬ ｅ Ａｒｔ ｐ Ｚｌ ｓ Ｚｔ及び
為ハ、炭素原子ｆｉ １ないし６のアルキル基、炭素原
子数３ないし１０のアルケニル基、７”ｚニル基又ハロ
ゲン原子のうちの１ないし４個で置換されていてよく、
そして基Ｚ１．Ｚｚ及びｚ３中、１．２．３又は４ｍの
環炭素原子は酸素、硫黄及び／又は窒素原子に取って代
わっていてよい。〕 で表わされるセグメント５〜α２重量鋒とからなる実質
的に線状のポリアリーレンエーテルスルホン（ｆｉｉｔ
％は全ポリマーに基づき、そして武」で表わされるセグ
メントの分子！（数平均）は、ポリマーが式１１ａ及び
／又は式１ｂで表わされる構造単位だけを含む場合、６
０００ないし約６００００であり、１７ｔポリマーが弐
Ｉｌｃで表わされる構造単位’１ｉｕ１重ｆｉｔ％以上
含む場合、１０００ないし約６００００である。〕に関
する。
本発明のポリマーの換算粘度は、約１００００ないし約
１２００００の分子量範囲（数平均）に相当する約ａ、
２５ないし１．５ ｄ ｔ／？の範囲にわたる。
１２００００の分子量範囲（数平均）に相当する約ａ、
２５ないし１．５ ｄ ｔ／？の範囲にわたる。
好ｌしいポリマーは１５０００ないし６００００の範囲
の分子ｆ（数平均）を持つ。
の分子ｆ（数平均）を持つ。
”実質的Ｖｃ１１１１ｉＩ状の”という表現は、本発明
のポリマーが線状鎖を形成するか又はそれらが慣用有機
溶媒例えば塩素化炭化水素に容易に溶解するであろう枝
分れ度（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）會
持つこと？ｆ−意味すると理解されたい。
のポリマーが線状鎖を形成するか又はそれらが慣用有機
溶媒例えば塩素化炭化水素に容易に溶解するであろう枝
分れ度（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）會
持つこと？ｆ−意味すると理解されたい。
炭素原子数１ないしのアルキル基として定義された基は
枝分れ−又は好ましくは直−鎖状基である。炭素原子数
１ないし３の直鎖状基が好ｌしい。特にメチル基が好ま
しい。
枝分れ−又は好ましくは直−鎖状基である。炭素原子数
１ないし３の直鎖状基が好ｌしい。特にメチル基が好ま
しい。
アルキル基は代表的にはメチル基、エチル基、ｎ−グロ
ビル基、イングロビル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基
、ｎ−ペンチル基及びｎ−ヘキシル基である。
ビル基、イングロビル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基
、ｎ−ペンチル基及びｎ−ヘキシル基である。
炭−Ｊｇｇ子数６ないし１０のアルケニル基として定義
された基は枝分れ−又は好１しくは直−鎖状基である。
された基は枝分れ−又は好１しくは直−鎖状基である。
アルケニル基は代表的にはプロペニル基、アリル基又は
メタリル基である。
メタリル基である。
ハロゲン置換基は部会長くはフッ素原子、ヨウ素原子或
は好１しくは塩素原子又は臭素原子である。
は好１しくは塩素原子又は臭素原子である。
二価の炭素環式芳香族基として或は芳香族ジ第ニアミノ
化合物の両Ｎ−水素原子を除去した二価の基又はヒドロ
キシ及び／又はアミノ基を含む芳香族化合物のヒドロキ
シル基及び／又はアミノ窒素原子に結合する活性水素原
子金除去した三価の基として定義された基は、通常は上
に引用した基で置換笹れていてよい６ないし４０の環炭
素原子を持つ芳香族炭化水素基である。多核芳香族基は
縮合系の形態にあってよく、或はフェニレン基のような
幾つかの芳香族系は直接結合を通じて又は−〇−，−８
−−８ｏ−、−８０２−。
化合物の両Ｎ−水素原子を除去した二価の基又はヒドロ
キシ及び／又はアミノ基を含む芳香族化合物のヒドロキ
シル基及び／又はアミノ窒素原子に結合する活性水素原
子金除去した三価の基として定義された基は、通常は上
に引用した基で置換笹れていてよい６ないし４０の環炭
素原子を持つ芳香族炭化水素基である。多核芳香族基は
縮合系の形態にあってよく、或はフェニレン基のような
幾つかの芳香族系は直接結合を通じて又は−〇−，−８
−−８ｏ−、−８０２−。
−ＣＯ−、−ＣＨｚ−、−Ｃ＜Ｃｋｌｓ）ｚ−又は−〇
（ＣＦｓｈ−基のような結合基金通じて相互に結合する
。
（ＣＦｓｈ−基のような結合基金通じて相互に結合する
。
そのような芳香族炭化水素基の代表例はフェニレン基、
ナフチレン基、ビフェニレン基及び：結合基を通じて相
互に結合する２、５又は４個のフェニレン基である。
ナフチレン基、ビフェニレン基及び：結合基を通じて相
互に結合する２、５又は４個のフェニレン基である。
芳香族炭化水素基は通常は非ｆｔ換である。しかしなが
ら一方そ７’Ｌらはまた１ないし４個の置換基例えば炭
素原子数１ないし６のアルキル基、・・ロゲン原子又は
好１しくは炭素原子数５ないし１０のアルケニル基を有
していてよい。
ら一方そ７’Ｌらはまた１ないし４個の置換基例えば炭
素原子数１ないし６のアルキル基、・・ロゲン原子又は
好１しくは炭素原子数５ないし１０のアルケニル基を有
していてよい。
環式脂肪族ジヒドロキシ化合物の両ヒドロキシル基を除
去した二価の基としてのＺｈ又は環式脂肪族ジ第ニアミ
ノ化合物の両Ｎ−水素原子を除去した二価の基としての
Ｚｈ又はヒドロキシ及び／又はアミノ基を含有する化合
物のヒドロキシル基及び／又はアミノ窒素原子に結合す
る活性水素原子を除去した三価の環式脂肪族基は、通常
上に引用した基で置換されていてもよい及び／又はアル
キレノ鎖部倉形成していてもよい５又は６１１Ｍの環炭
素原子を持つシクロアルキレン基である。
去した二価の基としてのＺｈ又は環式脂肪族ジ第ニアミ
ノ化合物の両Ｎ−水素原子を除去した二価の基としての
Ｚｈ又はヒドロキシ及び／又はアミノ基を含有する化合
物のヒドロキシル基及び／又はアミノ窒素原子に結合す
る活性水素原子を除去した三価の環式脂肪族基は、通常
上に引用した基で置換されていてもよい及び／又はアル
キレノ鎖部倉形成していてもよい５又は６１１Ｍの環炭
素原子を持つシクロアルキレン基である。
シクロアルキレン基の代表例はシクロベンチレン基、シ
クロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、１．４
−ビスメチレンシクロヘキサ７Ｍ及（ｊ４．４’−メチ
レンビス（シクロヘキシ−１−イル）基である。
クロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、１．４
−ビスメチレンシクロヘキサ７Ｍ及（ｊ４．４’−メチ
レンビス（シクロヘキシ−１−イル）基である。
芳香脂肪族基はキシリレン基であってよい。
環式基Ｚｒ、Ｚ＊及び／又はｚ３にｋいて、１ないし４
個の環炭素原子はまた酸素、硫黄及び／又は窒素原子に
取って代わっていてよい、これらは好−！ｔ、＜［５”
！たは６員の芳香族又は非芳香族複素環系でありてよい
、１ないし３個の環炭素原子が窒素原子に或は１又は２
個の環炭素原子が酸素原子又は硫黄原子に取って代わる
のが好ｌしい。
個の環炭素原子はまた酸素、硫黄及び／又は窒素原子に
取って代わっていてよい、これらは好−！ｔ、＜［５”
！たは６員の芳香族又は非芳香族複素環系でありてよい
、１ないし３個の環炭素原子が窒素原子に或は１又は２
個の環炭素原子が酸素原子又は硫黄原子に取って代わる
のが好ｌしい。
ｚ２中のへテロ原子は環系に含１れた第ニアミノ基であ
ってよい。
ってよい。
指数ｐは０であるのが好ましい。
Ａｒｔは次式［［ａないしｉｌｌｅ
（式中％Ｒ１及びｐは先に定義した意味を表わし、Ｙは
直接結合、−８０ｇ −＠ −ＣＯ−ｍ −Ｓ −＊
−８０−ｍ−ＣＨｘ−、−Ｃ（ＣＨｓ）倉＋、 −Ｃ（
Ｃａｂ）＊−、−Ｃ（ＣＨｓ）（ＣａＨｓ）−又は−〇
（ＣＦｍｈ−を表わす、）で表わとれる基であるのが好
ましい。
直接結合、−８０ｇ −＠ −ＣＯ−ｍ −Ｓ −＊
−８０−ｍ−ＣＨｘ−、−Ｃ（ＣＨｓ）倉＋、 −Ｃ（
Ｃａｂ）＊−、−Ｃ（ＣＨｓ）（ＣａＨｓ）−又は−〇
（ＣＦｍｈ−を表わす、）で表わとれる基であるのが好
ましい。
Ａｒｍｔ！上紀式１１ｃ、厘ｄ又はＩ［ｅ（式中、ＹＩ
は−８（ｈ−、−Ｃｏ−又ｔｔ−ｓｏ−’を表わす、）
で表わされる基であるｄが好ましい。
は−８（ｈ−、−Ｃｏ−又ｔｔ−ｓｏ−’を表わす、）
で表わされる基であるｄが好ましい。
２厘は次式■ａないし■ｇ
（式中、
ＹＩは請求項２で定義された意味を表わす。
）で表わされる基であるのが好ま
しい。
好ま
しい２麿は次式
で表わされる基である。
指数ｍは１
ないし５の整数であるのが好ま
し
い。
ｚ１は次式ｖａないしＶｊ
さＨｌ
で表わされる基であるのが好ｌしい。
本発明の時に好ｌしいポリアリーレン工１チルスルホン
は次式 で表わされる基Ａｒｌ を含む。
は次式 で表わされる基Ａｒｌ を含む。
本発明の他の特に好ｌ
しいポリ
アリーレンエ
ーチルスルホンは次式
で表わされる基Ａｒ冨
金言む。
本発明の更に他の特に好ま
しいボリア
リ
ーレ
ンエーテルスルホンｉ次式
で表わされる基ｚ１を含む。
本発明の特にもっと好ましいポリアリーレンエーテルス
ルホンは次式 で表わされる基Ｚｍを含む。
ルホンは次式 で表わされる基Ｚｍを含む。
本発明の最も好ｌしいポリアリーレンエーテルスルホン
は、式Ｉで表わ賂れるセグメントが、ポリマーが式ｌｅ
ａ及び／又は式ＩＩｂで表わされる構造単位だけを含む
場合、８００口ないし２０００Ｇの、そしてポリマーが
式ＵＣで表わされる構造単位’ｊｉＱ、１１ｉｉ％以上
含む場合、２０００ないし２００００の分子量（数平均
ンヲ有するものである。
は、式Ｉで表わ賂れるセグメントが、ポリマーが式ｌｅ
ａ及び／又は式ＩＩｂで表わされる構造単位だけを含む
場合、８００口ないし２０００Ｇの、そしてポリマーが
式ＵＣで表わされる構造単位’ｊｉＱ、１１ｉｉ％以上
含む場合、２０００ないし２００００の分子量（数平均
ンヲ有するものである。
これらのタイプの中で、式■で表わされるセグメｙ ）
；１％ ８００ Ｇ ナイ（、２００００又ｆｌ ２
０ＱＱ ４いし２０００００分子量（数平均）金有しｓ
ＡｒｌそしてＡｒｆｉが武 で表わされる基を表わすポリアリールエーテルスルホン
が特に好ましい。
；１％ ８００ Ｇ ナイ（、２００００又ｆｌ ２
０ＱＱ ４いし２０００００分子量（数平均）金有しｓ
ＡｒｌそしてＡｒｆｉが武 で表わされる基を表わすポリアリールエーテルスルホン
が特に好ましい。
本発明のもりと好ｌしいボリアリールエーテルスルホン
は１式■（式中、Ｒは弐１ａで表わされる反復構造単位
を表わす、）で表わされるセグメ／） ９５〜？９．８
ｉ３１％及び弐Ｒ（式中、ｍは１又は２金表わす、）で
表わされるセグメント住２〜５重量嘩 からなる。
は１式■（式中、Ｒは弐１ａで表わされる反復構造単位
を表わす、）で表わされるセグメ／） ９５〜？９．８
ｉ３１％及び弐Ｒ（式中、ｍは１又は２金表わす、）で
表わされるセグメント住２〜５重量嘩 からなる。
最も好１バは、本発明のポリマーは５ｊ：、ｌｌａ。
ｍｂ及び／又ｕ ＩＩ ｃで表わされるセグメントを全
ポリマーに基づき０２〜２ｉｉ％含む。
ポリマーに基づき０２〜２ｉｉ％含む。
本発明の改質ポリマーはフェノール性末端基金優勢的に
持つ。他の特定の末端基は連続的な反応によりｐ４整さ
れ得る。例えばアルコキシ又はアシルオキシ末端基は、
本発明のヒドロキシル基末端ポリマーにアルカリノ・ラ
イド又はモノカルボニルハライドを反応させることによ
り得ることができる。本発明のポリマーは通常無定形で
あるか又は部分的に結晶質である。
持つ。他の特定の末端基は連続的な反応によりｐ４整さ
れ得る。例えばアルコキシ又はアシルオキシ末端基は、
本発明のヒドロキシル基末端ポリマーにアルカリノ・ラ
イド又はモノカルボニルハライドを反応させることによ
り得ることができる。本発明のポリマーは通常無定形で
あるか又は部分的に結晶質である。
改質ポリアリーレンエーテルスルホンは次式（重量％は
全ポリマーに基づく、） ■ ＨＯ−Ｒ−Ｈ（Ｖ［ （Ｒは上記の意味を表わす、） で表わされるヒドロキシル基−末端ポリアリーレンエー
テルスルホンプレポリマー９５〜９９．８重量％と、次
式■ａ１式■ｂ又ａ弐■Ｃ （■ｂ）。
全ポリマーに基づく、） ■ ＨＯ−Ｒ−Ｈ（Ｖ［ （Ｒは上記の意味を表わす、） で表わされるヒドロキシル基−末端ポリアリーレンエー
テルスルホンプレポリマー９５〜９９．８重量％と、次
式■ａ１式■ｂ又ａ弐■Ｃ （■ｂ）。
０
す
（式中、Ｚｒ ｅ Ｚｘ ＊ Ｚｓ及びｍｉｊ上記（Ｄ
ｆｉ味を表わす、）で表わされるグリシジル化合物５〜
（１２重ｔ％とを反応させる（重量嘩ぽ全混合物に基づ
く、）ことにより製造することができる。
ｆｉ味を表わす、）で表わされるグリシジル化合物５〜
（１２重ｔ％とを反応させる（重量嘩ぽ全混合物に基づ
く、）ことにより製造することができる。
式■で表わされる出発原料のポリアリーレンエーテルス
ルホンプレポリマーｑ ６００Ｇないし約６００００
（式１１ａ及び／又ｈｕｂで表わされる構造単位を含む
プレポリマーの場合）又は１０００ないし６ｏｏｏｏ
（式ｌｉｅで衣わマれる禰−−Ｖ隼位を含ｔプレポリマ
ーの角々）の摩子号−（狡子均）を廟する・ これらのプレポリマーは下記式■ａで表わされるビスフ
ェノール及び所望（Ｃより添加される下記式■ｂで表わ
される１株又はそれ以上のビスフェノールと式■ａで表
わされる芳香族ジノ１０スルホン及び所望により添加さ
れる１ａ［又はそれ以上の活性化ジ・・口化合物■ｂ Ｈａｔ−Ａｒ−）１ａｔ （■ｂ）（式中、Ｒ１
及びｐｒＬ上記の意味を表わし、Ｈａｔはハロゲン原子
、好１パは塩素原子又はフッ素原子全表わし、セしてＡ
ｒは上記Ａｒｔ又はＡｒｌに与えられた意味を表わすが
、式■ｂ中のＡｒは残基ｆｌａｔに対しオルト−又Ｆｌ
）＜ラー位にある一５Ｏｘ−、−Ｃｏ−又は−５Ｏ−
Ｏよ５な求核性基金表わす、）を反応させることによる
それ自体公知の方法で製造することができる。
ルホンプレポリマーｑ ６００Ｇないし約６００００
（式１１ａ及び／又ｈｕｂで表わされる構造単位を含む
プレポリマーの場合）又は１０００ないし６ｏｏｏｏ
（式ｌｉｅで衣わマれる禰−−Ｖ隼位を含ｔプレポリマ
ーの角々）の摩子号−（狡子均）を廟する・ これらのプレポリマーは下記式■ａで表わされるビスフ
ェノール及び所望（Ｃより添加される下記式■ｂで表わ
される１株又はそれ以上のビスフェノールと式■ａで表
わされる芳香族ジノ１０スルホン及び所望により添加さ
れる１ａ［又はそれ以上の活性化ジ・・口化合物■ｂ Ｈａｔ−Ａｒ−）１ａｔ （■ｂ）（式中、Ｒ１
及びｐｒＬ上記の意味を表わし、Ｈａｔはハロゲン原子
、好１パは塩素原子又はフッ素原子全表わし、セしてＡ
ｒは上記Ａｒｔ又はＡｒｌに与えられた意味を表わすが
、式■ｂ中のＡｒは残基ｆｌａｔに対しオルト−又Ｆｌ
）＜ラー位にある一５Ｏｘ−、−Ｃｏ−又は−５Ｏ−
Ｏよ５な求核性基金表わす、）を反応させることによる
それ自体公知の方法で製造することができる。
この反応には過剰のビスフェノール成分が通常用いられ
、そのためヒドロキシル基−末端誘導体が生成する。量
の比率は所望の分子量のプレポリマーが得られるように
、それ自体公知の方法で選択される。
、そのためヒドロキシル基−末端誘導体が生成する。量
の比率は所望の分子量のプレポリマーが得られるように
、それ自体公知の方法で選択される。
しかしながら、過剰の芳香族ジハロ成分を使用し、そし
てジハロ−末端プレポリマーを塩基例えば水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムで処理することにより適当なヒ
ドロキシル基−末端プレポリマーに変換することもでき
る。
てジハロ−末端プレポリマーを塩基例えば水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムで処理することにより適当なヒ
ドロキシル基−末端プレポリマーに変換することもでき
る。
勿論、各分子に１個のハロゲン原子と１個のヒドロキシ
ル基’１＞のかの含む七ツマ−がプレポリマーを製造す
るために用いられ得るということは容易に理解されよう
。
ル基’１＞のかの含む七ツマ−がプレポリマーを製造す
るために用いられ得るということは容易に理解されよう
。
プレポリマーの製造は通常溶液中で行なわれる。これは
通常両出発物質とプレポリマーの両方が少なくとも部分
的に溶ける溶媒會選択することにより行なわれる。その
ような溶媒の代表例ハ極性非プロトン性溶媒例えばジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルプロピレン尿
Ｉ Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−アルキルカプ
ロラクタム又は好１しくはジフェニルスルホ／である。
通常両出発物質とプレポリマーの両方が少なくとも部分
的に溶ける溶媒會選択することにより行なわれる。その
ような溶媒の代表例ハ極性非プロトン性溶媒例えばジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルプロピレン尿
Ｉ Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−アルキルカプ
ロラクタム又は好１しくはジフェニルスルホ／である。
反応は好１しくは発生するハロゲン化水素を中和するた
めに塩基の存在下で行なわれる。適当な塩基の代表例は
ＮａＯＨ又はＫＯＨ，そして好１バはＮａＩＣＯｓ ｅ
ＫｓＣＯｓ又（１７ｈ カ’Ｊ 金属４しくはアルカ
リ土類金属炭酸塩の混合物である。
めに塩基の存在下で行なわれる。適当な塩基の代表例は
ＮａＯＨ又はＫＯＨ，そして好１バはＮａＩＣＯｓ ｅ
ＫｓＣＯｓ又（１７ｈ カ’Ｊ 金属４しくはアルカ
リ土類金属炭酸塩の混合物である。
式■ａで表わされるジグリシジルエーテル又は式■ｂで
表わとれるＮ、Ｎ’−ジグリシジル化合物又は式■Ｃで
表わされるトリブリシジル化合物はそれ自体公知であり
、そして幾つかは市販されている。
表わとれるＮ、Ｎ’−ジグリシジル化合物又は式■Ｃで
表わされるトリブリシジル化合物はそれ自体公知であり
、そして幾つかは市販されている。
式■ａで表わされる特に好ましい化合物の例はビスフェ
ノールＦ、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジアリル
ビスフェノールＡ及ヒ好ｌシクハビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルである。
ノールＦ、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジアリル
ビスフェノールＡ及ヒ好ｌシクハビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルである。
プレポリマーの改質は高沸点不活性溶媒の溶液中で行な
うことができる。溶媒は両出発物質と反応生成物が少な
くとも部分的にそれに溶解するように選択される。使用
してよい代表的な高沸点溶媒はジフェニルスルホンであ
る１通常プレポリマーは溶媒に入れられ、それは溶融状
態であってよく、続いてグリシジル化合物が又は不活性
溶媒中のグリシジル化合物の溶液が加えられる。改質は
他の戊分又ａ触媒の存在下又は不存在下で、フェノール
又はフェルレート基とエポキシ基金反応させることによ
り行なうことがでさる。好’ｆＬ＜ｆｌ、プレポリマー
の合成に釦いて得られた反応混合物は希釈せずに又は有
機溶媒で希釈した後に改質に直接使用される。
うことができる。溶媒は両出発物質と反応生成物が少な
くとも部分的にそれに溶解するように選択される。使用
してよい代表的な高沸点溶媒はジフェニルスルホンであ
る１通常プレポリマーは溶媒に入れられ、それは溶融状
態であってよく、続いてグリシジル化合物が又は不活性
溶媒中のグリシジル化合物の溶液が加えられる。改質は
他の戊分又ａ触媒の存在下又は不存在下で、フェノール
又はフェルレート基とエポキシ基金反応させることによ
り行なうことがでさる。好’ｆＬ＜ｆｌ、プレポリマー
の合成に釦いて得られた反応混合物は希釈せずに又は有
機溶媒で希釈した後に改質に直接使用される。
改質反応のための適当な触媒はプレポリマーの製造にも
使用される塩基であってよい０反応温度は十分な反応速
度乞確実にするように選択される０反応温度は代表的に
はｔｏｏｏｉｋいし２００℃の範囲である。
使用される塩基であってよい０反応温度は十分な反応速
度乞確実にするように選択される０反応温度は代表的に
はｔｏｏｏｉｋいし２００℃の範囲である。
成分■は好ましくは成分■ａ、■ｂ及び／又は■Ｃと約
１．１＝１ないし１０：１のモル比で反応させられる。
１．１＝１ないし１０：１のモル比で反応させられる。
熱可塑性ポリアリーレンエーテルスルホンは熱可塑性樹
脂として慣用方法で使用されてよく。
脂として慣用方法で使用されてよく。
そして例えば成形品又はシートに加工され、又はマトリ
ックス樹脂、接着剤又は塗料として使用される。
ックス樹脂、接着剤又は塗料として使用される。
成形用パウダー、溶融物又は好１しくは溶液の形態にあ
るポリマーを加工する前に、慣用の改質剤例えば充填剤
、顔料、安定剤或は炭素繊維、ホウ素繊維金属繊維又は
ガラス繊維のような強化材を加えることができる。本発
明のポリマーは他の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂と一
緒に加工することもできる。
るポリマーを加工する前に、慣用の改質剤例えば充填剤
、顔料、安定剤或は炭素繊維、ホウ素繊維金属繊維又は
ガラス繊維のような強化材を加えることができる。本発
明のポリマーは他の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂と一
緒に加工することもできる。
本発明のポリエーテルスルホンの好ましい効用は、工業
成形用化合物を強化するのに慣用される繊維が用いられ
ていてよい繊維複合系を二次加工するためのマド１７７
クス樹脂としてである。それらの繊維は有機又は無機繊
維、天然繊維又は合成繊維であってよく、また繊維束、
配向もしくは非配向繊維又はエンドレスフィラメントの
形態であってもよい。
成形用化合物を強化するのに慣用される繊維が用いられ
ていてよい繊維複合系を二次加工するためのマド１７７
クス樹脂としてである。それらの繊維は有機又は無機繊
維、天然繊維又は合成繊維であってよく、また繊維束、
配向もしくは非配向繊維又はエンドレスフィラメントの
形態であってもよい。
本発明のポリアリーレンエーテルスルホンの他の好まし
い効用は他のプラスチック材料の改質である。これらの
材料は基本的に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂であって
よい、そのような系は二次加工複合材料部材に使用され
るマ） ＩＪフックス脂として使用するのに適してい・
る。
い効用は他のプラスチック材料の改質である。これらの
材料は基本的に熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂であって
よい、そのような系は二次加工複合材料部材に使用され
るマ） ＩＪフックス脂として使用するのに適してい・
る。
中でも特述すべきことは、多数の慣用有機溶媒例えばフ
ッ素化又は塩素化炭化水素中の本ポリマーの優れた溶解
性及び得られた溶液の非常に良好な安定性である。適当
な溶媒の代表例は極性非プロトン性溶媒的えばＮ−メチ
ルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、 Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
及びスルホラ／、並びに塩素化脂肪族炭化水素、例えば
メチレンクロライド、１．２−ジクロロエタン及び環状
ケトン的えばシクロヘキサノン及びシクロペンタノンで
ある。
ッ素化又は塩素化炭化水素中の本ポリマーの優れた溶解
性及び得られた溶液の非常に良好な安定性である。適当
な溶媒の代表例は極性非プロトン性溶媒的えばＮ−メチ
ルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、 Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
及びスルホラ／、並びに塩素化脂肪族炭化水素、例えば
メチレンクロライド、１．２−ジクロロエタン及び環状
ケトン的えばシクロヘキサノン及びシクロペンタノンで
ある。
ゆえに本発明はまた有機溶媒中に本発明のポリアリーレ
ンエーテルの溶液を、溶液に基づいて約１ないし７５重
量嘩、好１バは５ないし５０重量★含む溶液にも関する
。
ンエーテルの溶液を、溶液に基づいて約１ないし７５重
量嘩、好１バは５ないし５０重量★含む溶液にも関する
。
本発明は更に成形品、塗料、シート又は繊維複合構造物
を製造するためのポリアリーレンエーテルスルホン又は
その溶液の用途にも関する。
を製造するためのポリアリーレンエーテルスルホン又は
その溶液の用途にも関する。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施個人
４４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン６２６ｇ（２
，５モル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン７
０５９ （２，４５モル）、ＫｓＣＯｓ Ｓ ６３９
（２，６２５モル）及びジフェニルスルホン１４００ｇ
ｔ’Ｎｓでガスシールしながら１０１金属反応器中で１
８０℃に加熱する。反応混合物の温度が１８０℃に達し
た後、そのバッチを２時間攪拌する。反応中に生成する
縮合水を反応混合物から、下降凝縮器に通して蒸留する
ことにより連続的に除去する。１８０℃で２時間後、反
応温度を２時間にわたって徐々に２６０℃まで上げ、こ
の温度を４時間一定に保つ。次いで反応混合物を反応器
から底下パルプを通じて取り出し、冷却し、次いで粗く
粉砕する。粉砕した反応混合物を次の台底ステップに使
用する。
，５モル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン７
０５９ （２，４５モル）、ＫｓＣＯｓ Ｓ ６３９
（２，６２５モル）及びジフェニルスルホン１４００ｇ
ｔ’Ｎｓでガスシールしながら１０１金属反応器中で１
８０℃に加熱する。反応混合物の温度が１８０℃に達し
た後、そのバッチを２時間攪拌する。反応中に生成する
縮合水を反応混合物から、下降凝縮器に通して蒸留する
ことにより連続的に除去する。１８０℃で２時間後、反
応温度を２時間にわたって徐々に２６０℃まで上げ、こ
の温度を４時間一定に保つ。次いで反応混合物を反応器
から底下パルプを通じて取り出し、冷却し、次いで粗く
粉砕する。粉砕した反応混合物を次の台底ステップに使
用する。
そのポリマーを抽出（アセトン／水−８０／２０で３回
、水で１回）によｐ後処理する。水での抽出時に濃酢酸
を加えてＯＨ末端基を遊離させる。その後ポリエーテル
スルホンを減圧下１１０℃で乾燥する。それはηｒｅｄ
−Ｑ、５Ｓｄｌ／９の換算粘度（ＤＭＦ中ポリマー１％
、２５℃３１有し、１１０μＶａｎ／９の芳香族末端基
含量を有する。
、水で１回）によｐ後処理する。水での抽出時に濃酢酸
を加えてＯＨ末端基を遊離させる。その後ポリエーテル
スルホンを減圧下１１０℃で乾燥する。それはηｒｅｄ
−Ｑ、５Ｓｄｌ／９の換算粘度（ＤＭＦ中ポリマー１％
、２５℃３１有し、１１０μＶａｎ／９の芳香族末端基
含量を有する。
実施例Ｂ
ａ、ａ′−ジヒドロキシジフェニルスルホン６２６９（
２，５モル）、４．４′−ジクロロジフェニルスルホン
７０７９（，２，４６モル）、Ｋ、Ｃ（Ｊ、 ５６３’
ｊ（２６３モル）及Ｕジフェニルスルホン１４００ ｇ
’＆ １（１金属反応器中、実施個人に記載されている
ように反応させ、反応混合物を後処理する。ポリマーは
ηｒｅｄ −ａ、ａ２ｄＺ／９ （ＤＭＦ中ポリマー１
％、２５℃）の換算粘度を有し、７０μＶａｌ＝７９の
芳香族ＯＨ末端基含量を有する・ 実施例Ｃ ４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン７代０７ｇ
（ｃＬ２８モル）、４．４１−ジヒドロキシフェニルス
ルフィド１５，２７９（Ｃ１０７モル）、４．４′−ジ
クロロジフェニルスルホン９９０り（０．Ｏ５４５モル
）、Ｋ、ＣＵ３５Ｑ、７９り（０．！１６７５ モル）
及びシフ ｚ ニルスルホン１８４．５４ｇを１ｊ金金
属応器中で実施個人に記載されているように反応させる
（反応条件１８０℃／２ｈ ： １８０〜ｂ 生じたポリマーはダｒｅｄ −０．２２ｄ＃／ｇ（ＤＭ
Ｆ中ポリマー１％、２５℃）の換算粘度を有する。
２，５モル）、４．４′−ジクロロジフェニルスルホン
７０７９（，２，４６モル）、Ｋ、Ｃ（Ｊ、 ５６３’
ｊ（２６３モル）及Ｕジフェニルスルホン１４００ ｇ
’＆ １（１金属反応器中、実施個人に記載されている
ように反応させ、反応混合物を後処理する。ポリマーは
ηｒｅｄ −ａ、ａ２ｄＺ／９ （ＤＭＦ中ポリマー１
％、２５℃）の換算粘度を有し、７０μＶａｌ＝７９の
芳香族ＯＨ末端基含量を有する・ 実施例Ｃ ４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン７代０７ｇ
（ｃＬ２８モル）、４．４１−ジヒドロキシフェニルス
ルフィド１５，２７９（Ｃ１０７モル）、４．４′−ジ
クロロジフェニルスルホン９９０り（０．Ｏ５４５モル
）、Ｋ、ＣＵ３５Ｑ、７９り（０．！１６７５ モル）
及びシフ ｚ ニルスルホン１８４．５４ｇを１ｊ金金
属応器中で実施個人に記載されているように反応させる
（反応条件１８０℃／２ｈ ： １８０〜ｂ 生じたポリマーはダｒｅｄ −０．２２ｄ＃／ｇ（ＤＭ
Ｆ中ポリマー１％、２５℃）の換算粘度を有する。
実施例Ｄ
４．４′−ジヒドロキシフェニルスルホン７０．０８ｇ
（０．２８モル）、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド１五〇Ｓり（Ｑ、０７モル）、４４′−ジク
ロロジフェニルスルホン９９．０８ｇ（（１０５４５モ
ル）、ｘ、ｃｕ、 ５０．７９９ （０，３６７５モル
）及びシフ ｚ 二ｋ Ｘルホン１８２．１９ｇを１１
金属反応器中で実施例Ａに記載されているように反応さ
せる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２６０℃／２
ｈ ： ２６０℃／４．２５ｈ）。
（０．２８モル）、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド１五〇Ｓり（Ｑ、０７モル）、４４′−ジク
ロロジフェニルスルホン９９．０８ｇ（（１０５４５モ
ル）、ｘ、ｃｕ、 ５０．７９９ （０，３６７５モル
）及びシフ ｚ 二ｋ Ｘルホン１８２．１９ｇを１１
金属反応器中で実施例Ａに記載されているように反応さ
せる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２６０℃／２
ｈ ： ２６０℃／４．２５ｈ）。
生じたポリマーはηｒｅｄ ” ｃＬｌ ９ ｄＺ／ｑ
（ＤＭＰ中ポリマー１％、２５℃）の換算粘度を肩す
る０実施例Ｅ ２４７−ジヒドロキシナフタレン８ＩＩＬ１ｇ（α５０
モル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４Ｃ
Ｌｌ（０，４９モル）、Ｋ、Ｃ０，７２，６９９ＣｃＬ
５２５−Ｅニル）及びジフェニルスルホン２２０．８９
１ Ｚ金、＠反応器中で実施例Ａに記載されているよ
うに反応させる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２
６０℃／２ｈ：２６０℃／２ｈ）。生じたポリマーばη
ｒｅｄ＝＝住ｚｏｄ＃／９ （ＤＭＦ中ポリマー１％、
２５℃）の換算粘度を有する。
（ＤＭＰ中ポリマー１％、２５℃）の換算粘度を肩す
る０実施例Ｅ ２４７−ジヒドロキシナフタレン８ＩＩＬ１ｇ（α５０
モル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４Ｃ
Ｌｌ（０，４９モル）、Ｋ、Ｃ０，７２，６９９ＣｃＬ
５２５−Ｅニル）及びジフェニルスルホン２２０．８９
１ Ｚ金、＠反応器中で実施例Ａに記載されているよ
うに反応させる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２
６０℃／２ｈ：２６０℃／２ｈ）。生じたポリマーばη
ｒｅｄ＝＝住ｚｏｄ＃／９ （ＤＭＦ中ポリマー１％、
２５℃）の換算粘度を有する。
実施例Ｆ
１６−シヒドロキシナフタレン８０．１ｇ（１５０モル
）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４０．７
ｇ（０，４９モル）、Ｋ＊ ＣＣＪｓ ７２．６ ｇ（
Ｑ、５２５モル）及びジフェニルスルホン２２０．８
ｇ を１ｊ金金属応器中で実施個人に記載されているよ
うに反応させる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２
６０℃／２ｈ：２６０℃／２ｈ）。生じたポリマーはη
ｒｅｄ −ａ、２１ ｄｉ／ｇ（ＤＭＦポリマー１％、
２５℃）の換算粘度・を有する。
）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４０．７
ｇ（０，４９モル）、Ｋ＊ ＣＣＪｓ ７２．６ ｇ（
Ｑ、５２５モル）及びジフェニルスルホン２２０．８
ｇ を１ｊ金金属応器中で実施個人に記載されているよ
うに反応させる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２
６０℃／２ｈ：２６０℃／２ｈ）。生じたポリマーはη
ｒｅｄ −ａ、２１ ｄｉ／ｇ（ＤＭＦポリマー１％、
２５℃）の換算粘度・を有する。
実施例Ｇ
４．４’−ジヒドロキシビフェニル９＆１ｇ（α５０モ
ル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４（１
７り（０，４９モル）、ＫｘＣＯｓ ７２．６９ （（
１５２５モル）及びジフェニルスルホン２２五Ｂ９を１
１金属反応器中、実施例Ａに記載されているように反応
させる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２６０℃／
２ｈ ： ２ｉ”Ｃ／Ａｈ）。生じたポリマーはηｒｅ
ｄ −０．２２ｄ＃／ｇ（ＤＭＦ中ポリマー１％、２５
℃）の換算粘Ｉｊを有する。
ル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４（１
７り（０，４９モル）、ＫｘＣＯｓ ７２．６９ （（
１５２５モル）及びジフェニルスルホン２２五Ｂ９を１
１金属反応器中、実施例Ａに記載されているように反応
させる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２６０℃／
２ｈ ： ２ｉ”Ｃ／Ａｈ）。生じたポリマーはηｒｅ
ｄ −０．２２ｄ＃／ｇ（ＤＭＦ中ポリマー１％、２５
℃）の換算粘Ｉｊを有する。
実施例Ｈ
本４′−ジヒドロキシベンゾフエノン１０５り（ａＳＯ
モル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４α
７ｇ（α４９モル）、Ｋ２Ｏ（Ｊ、 ７２．６２（α５
２５モル）及びジフェニルスルホン２４５．６９を１ｊ
金金属応器中、実施個人に記載されているように反応略
せる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２６０℃／２
ｈ：２６０℃／３．７５ｈ）。生じたポリマーはη（ｅ
ｄ−０，５ＯｄｌＩ／り（ＤＭＦ中ポリマー１％、２５
℃）の換算粘度金有する。
モル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン１４α
７ｇ（α４９モル）、Ｋ２Ｏ（Ｊ、 ７２．６２（α５
２５モル）及びジフェニルスルホン２４５．６９を１ｊ
金金属応器中、実施個人に記載されているように反応略
せる（反応条件１８０℃／２ｈ：１８０〜２６０℃／２
ｈ：２６０℃／３．７５ｈ）。生じたポリマーはη（ｅ
ｄ−０，５ＯｄｌＩ／り（ＤＭＦ中ポリマー１％、２５
℃）の換算粘度金有する。
実施例１
実施例Ａで調製ブれた低分子量ポリエーテルスルホン１
２５０り（（１０６８モル）を含む反応混合物２５００
ｇ にジフェニルスルホン６ｚｓｇｖ加、ｔ、その混合
物を１０１金属反応器中、Ｎ１下１５０℃／２ｈで完全
に溶融させる。次いでその溶融物に１６５２’７（０，
０４８モル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（ＢＰＡＤＧ） （エホキシ当量：１７ａ５−１７９
ｇ／Ｖａｎ ：ポリエーテルスルホンに基づきｔＸ３重
量％）を滴下して加える。ジグリシジルエーテルを完全
に添加した後、２時間で反応は終了する。
２５０り（（１０６８モル）を含む反応混合物２５００
ｇ にジフェニルスルホン６ｚｓｇｖ加、ｔ、その混合
物を１０１金属反応器中、Ｎ１下１５０℃／２ｈで完全
に溶融させる。次いでその溶融物に１６５２’７（０，
０４８モル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（ＢＰＡＤＧ） （エホキシ当量：１７ａ５−１７９
ｇ／Ｖａｎ ：ポリエーテルスルホンに基づきｔＸ３重
量％）を滴下して加える。ジグリシジルエーテルを完全
に添加した後、２時間で反応は終了する。
反応混合物を反応器からベレット形態で取り出し、直ち
に粒状にする。更に後処理する前に反応混合物を予備粉
砕する。粉砕した反応混合物を抽出（アセトン／水＝８
０：２０で３回、水で１回）Ｋより後処理する。水で抽
出中に濃酢酸を加え、０Ｈ末端基を遊離させる。その後
そうした改質ポリエーテルスルホンｅＭ圧下１１０℃で
乾燥する。それはηｒｅｄ＝Ｑ、５６ｄ＃／りの換算濃
度を有する。
に粒状にする。更に後処理する前に反応混合物を予備粉
砕する。粉砕した反応混合物を抽出（アセトン／水＝８
０：２０で３回、水で１回）Ｋより後処理する。水で抽
出中に濃酢酸を加え、０Ｈ末端基を遊離させる。その後
そうした改質ポリエーテルスルホンｅＭ圧下１１０℃で
乾燥する。それはηｒｅｄ＝Ｑ、５６ｄ＃／りの換算濃
度を有する。
実施例２〜４
実施例１の操作を繰り返す。出発物質の種類及び量なら
びに改質ポリエーテルスルホンの性ｊｔを第１表に示す
。
びに改質ポリエーテルスルホンの性ｊｔを第１表に示す
。
実施例５
実施例Ａで調製された低分量ポリエーテルスルホン１２
０．４９を含む反応混合物３００ｇ にビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル１８１ｇ（（１００４２モル
） （エポキシ当量２１７．９９／Ｖａｎ 。
０．４９を含む反応混合物３００ｇ にビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル１８１ｇ（（１００４２モル
） （エポキシ当量２１７．９９／Ｖａｎ 。
ポリエーテルスルホンに基づいてｔ５重量％）を１１金
属反応器中で反応させる。実施例１に記載の操作を繰り
返す。生じたポリエーテルスルホンの性質ｔｌＥ２表に
示す。
属反応器中で反応させる。実施例１に記載の操作を繰り
返す。生じたポリエーテルスルホンの性質ｔｌＥ２表に
示す。
実施例６
実施別人で調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
２０．ｌを含む反応混合物５００りにジアリルビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル２．５９ｇ（（１００６
モル）（エポキシ当量２１７．９９／Ｖａｎ。
２０．ｌを含む反応混合物５００りにジアリルビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル２．５９ｇ（（１００６
モル）（エポキシ当量２１７．９９／Ｖａｎ。
ポリエーテルスルホンに基づいて２．１５重量％）を１
１金属反応器中で反応させる。実施例１に記載の操作を
繰り返す。生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表
に示す。
１金属反応器中で反応させる。実施例１に記載の操作を
繰り返す。生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表
に示す。
実施例７
実施別人で調製された低分子量ポリエーテルスルホン２
１０９を含む反応混合物４９．８５９ にビスフェノー
ルＳジグリシジルエーテル０．２０９（ポリエーテルス
ルホンに基づきｔｏ重量％）を１１金属反応器中で反応
させる。実施例１に記載の操作を繰り返す。生じたポリ
エーテルスルホンの性質を第２表に示す。
１０９を含む反応混合物４９．８５９ にビスフェノー
ルＳジグリシジルエーテル０．２０９（ポリエーテルス
ルホンに基づきｔｏ重量％）を１１金属反応器中で反応
させる。実施例１に記載の操作を繰り返す。生じたポリ
エーテルスルホンの性質を第２表に示す。
実施例８
実施別人で調製された族分子量ポリエーテルスルホン２
０．０９を含む反応混合物４９．８５９ にビスフェ
ノールＳジグリシジルエーテル０．２６９（ポリエーテ
ルスルホンに基づいてｔ５重量％）′ｆ：１ｊ金属反応
金属反応心中せる。実施例１に記載の操作を繰り返す。
０．０９を含む反応混合物４９．８５９ にビスフェ
ノールＳジグリシジルエーテル０．２６９（ポリエーテ
ルスルホンに基づいてｔ５重量％）′ｆ：１ｊ金属反応
金属反応心中せる。実施例１に記載の操作を繰り返す。
生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表に示す。
実施例９
実施例Ｃで調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
θ８７９ ｔ−含む反応混合物４５．０９にビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル０．５Ｓ９９（ａ０００
９７モル）（ポリエーテルスルホンに基づいて１９７重
量％）ｔ−１＃金金属応器中で反応させる０実施例１に
記載の操作を繰り返す。生じたポリエーテルスルホンの
性質を第２表に示すＯ 実施例１０ 実施例Ａでｉｇ＊された低分子量ポリエーテルスルホン
１９．８７９ｔ−含む反応混合物４５．０９にビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル０．４５９（（１００１
２８モル）（ポリエーテルスルホンに基づいて２．３重
量％）ｔ−１＃金属反応器中で反応させる。実施例１に
記載の操作を繰り返す。生じたポリエーテルスルホンの
性質を第２表に示すＯ 実施例１１ 実施例Ｅで調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
ｚ２ｇを含む反応混合物４ｓ、ｏｇにジフェニルスルホ
ン６ｇ＝ｆｒ加え、その混合物をガラス容器中、Ｎ１７
１５０℃で完全に溶融さぜる・次いでその溶融物にビス
フェノールＡジグリシジルエーテルＱ、２６９（α７５
ミリモル）（ポリエーテルスルホンに基づいてＬ５０重
量％）を加える。
θ８７９ ｔ−含む反応混合物４５．０９にビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル０．５Ｓ９９（ａ０００
９７モル）（ポリエーテルスルホンに基づいて１９７重
量％）ｔ−１＃金金属応器中で反応させる０実施例１に
記載の操作を繰り返す。生じたポリエーテルスルホンの
性質を第２表に示すＯ 実施例１０ 実施例Ａでｉｇ＊された低分子量ポリエーテルスルホン
１９．８７９ｔ−含む反応混合物４５．０９にビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル０．４５９（（１００１
２８モル）（ポリエーテルスルホンに基づいて２．３重
量％）ｔ−１＃金属反応器中で反応させる。実施例１に
記載の操作を繰り返す。生じたポリエーテルスルホンの
性質を第２表に示すＯ 実施例１１ 実施例Ｅで調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
ｚ２ｇを含む反応混合物４ｓ、ｏｇにジフェニルスルホ
ン６ｇ＝ｆｒ加え、その混合物をガラス容器中、Ｎ１７
１５０℃で完全に溶融さぜる・次いでその溶融物にビス
フェノールＡジグリシジルエーテルＱ、２６９（α７５
ミリモル）（ポリエーテルスルホンに基づいてＬ５０重
量％）を加える。
続いてこの製電で反応混合物を２時間攪拌する。
反応混合＊′ｔ−反応器から取り出し、粗く粉砕する。
粉砕した反応混合物を抽出（アセトン／水−８０／２０
で３回、水で１回）により後処理する。水で抽出中、濃
酢酸を加えてＯＨ末端基を遊離させる。そうした改質ポ
リエーテルスルホンをその後減圧下１１０℃で乾燥する
・ポリエーテルスルホンの性質を第２表に示す。
で３回、水で１回）により後処理する。水で抽出中、濃
酢酸を加えてＯＨ末端基を遊離させる。そうした改質ポ
リエーテルスルホンをその後減圧下１１０℃で乾燥する
・ポリエーテルスルホンの性質を第２表に示す。
実施例１２
実施例Ｆで調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
ｔ５ｇを含む反応混合物にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル０．２７ ｑ（Ｑ、７５ミリモル）（ポリエ
ーテルスルホンに基づいて２．３５重量％）を１１金属
反応器中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰り
返す。生じたポリエーテルスルホンの性質ｔ？第２表に
示す。
ｔ５ｇを含む反応混合物にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル０．２７ ｑ（Ｑ、７５ミリモル）（ポリエ
ーテルスルホンに基づいて２．３５重量％）を１１金属
反応器中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰り
返す。生じたポリエーテルスルホンの性質ｔ？第２表に
示す。
実施例１３
実施例ＧでｗＩ４製された低分子量ポリエーテルスルホ
ン１７．６６ｇを含む反応混合＃４５．０りにビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル０．３９９（１１３ミリ
モル）（ポリエーテルスルホンに基づいて２．２０重量
％）を１１金属反応器中で反応濾せろ。実施例１１に記
載の操作を繰り返す。
ン１７．６６ｇを含む反応混合＃４５．０りにビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル０．３９９（１１３ミリ
モル）（ポリエーテルスルホンに基づいて２．２０重量
％）を１１金属反応器中で反応濾せろ。実施例１１に記
載の操作を繰り返す。
生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表に示す。
実施例１４
実施例Ｈで調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
Ｚ８５りを含む反応混合物ａ５．ａ９にビスフェノール
人ジグリシジルエーテルＱ、、５６９（ｔ１３ミリモル
）（ポリエーテルスルホンに基づいて２．０重量％）を
１１金属反応器中で反応させる。５ｊ！施例１１に記載
の操作を繰り返す。
Ｚ８５りを含む反応混合物ａ５．ａ９にビスフェノール
人ジグリシジルエーテルＱ、、５６９（ｔ１３ミリモル
）（ポリエーテルスルホンに基づいて２．０重量％）を
１１金属反応器中で反応させる。５ｊ！施例１１に記載
の操作を繰り返す。
生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表に示す。
実施例１５
実施何人で調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
４．０７９を含む反応混合物６翫０りにＮ。
４．０７９を含む反応混合物６翫０りにＮ。
Ｎ、Ｕ−１リグリシジル−ｐ−アミノフェノールジグリ
シジルエーテルＣＬＯ６ｇ（０．１７ミｌＪモル）（ポ
リエーテルスルホンに基づいてα４５重量％）を１ｊ金
金属応器中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰
り返す。生じたポリエーテルスルホンの性質を！４２表
に示す。
シジルエーテルＣＬＯ６ｇ（０．１７ミｌＪモル）（ポ
リエーテルスルホンに基づいてα４５重量％）を１ｊ金
金属応器中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰
り返す。生じたポリエーテルスルホンの性質を！４２表
に示す。
実施例１６
実施例Ａでｙ４製された低分子量ポリエーテルスルホン
１Ｂ［１６ｇを含む反応混合物４５０りにＮ。
１Ｂ［１６ｇを含む反応混合物４５０りにＮ。
Ｎ、Ｏ−１リグリシジル−ｐ−アミ／フェノールジグリ
シジルエーテルｔ５５９（４，８ミリモル）（ポリエー
テルスルホンに基づきＬ７５重＠％）を１１金属反応器
中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰り返す。
シジルエーテルｔ５５９（４，８ミリモル）（ポリエー
テルスルホンに基づきＬ７５重＠％）を１１金属反応器
中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰り返す。
生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表に示す。
実施例１７
実施何人で調製された低分子量ポリエーテルスルホン１
４．０７ｇを含む反応混合物５翫０９にＮ。
４．０７ｇを含む反応混合物５翫０９にＮ。
Ｎ、０−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールジグリ
シジルエーテル０．１１６９（α４０ミリモル）（ポリ
エーテルスルホンに基づき０．８２重量％）を１１舎属
反応器中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰り
返す。生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表に示
す。
シジルエーテル０．１１６９（α４０ミリモル）（ポリ
エーテルスルホンに基づき０．８２重量％）を１１舎属
反応器中で反応させる。実施例１１に記載の操作を繰り
返す。生じたポリエーテルスルホンの性質を第２表に示
す。
ｂ＝ジアリルビスフェ／−ルＡジグリシジルエーテル：
エボＡ−シ当１ｉ２１７．９ｇ／ｖａ＃ Ｃ＝ジヒドロキシジフェニルスルホンジグリシジルエー
テル：エボキシ当量：１８＆７り／ｖａＩＩ ｄ−Ｎ、Ｎ、ｉＪ−）リグリシジル−ｐ−アミノフェノ
ール：エボキシ当量： ９５−１０７９／Ｖａ＃５）約
２時間後、実施例９及び１０では約１０時間後、溶液の
濁り及びポリマーの沈殿が生じた。
エボＡ−シ当１ｉ２１７．９ｇ／ｖａ＃ Ｃ＝ジヒドロキシジフェニルスルホンジグリシジルエー
テル：エボキシ当量：１８＆７り／ｖａＩＩ ｄ−Ｎ、Ｎ、ｉＪ−）リグリシジル−ｐ−アミノフェノ
ール：エボキシ当量： ９５−１０７９／Ｖａ＃５）約
２時間後、実施例９及び１０では約１０時間後、溶液の
濁り及びポリマーの沈殿が生じた。
６）ｌｊ施引例９び１０では溶媒として７クロヘキサノ
ンを用いた。
ンを用いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）約０．２５ないし約１．５ｄｌ／ｇの換算粘度（
１％ＤＭＦ溶液中、２５℃で測定）を有し、本質的に下
記式 I で表われるセグメント９５〜９９．８重量％（
重量％は全ポリマーに基づく。）と、下記式IIａ、式I
Iｂ及び／又は式IIｃ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｃ） 〔式中、 Ｒは下記式 I ａで表わされる反復構造単位 及び／又は全ポリマーに基づき９９．８重量％までの下
記式 I ｂで表わされる反復構造単位からなり ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （Ｒ＿１は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
子数３ないし１０のアルケニル基、フェニル基又はハロ
ゲン原子を表わし、ｐは０ないし４の整数を表わし、Ａ
ｒ＿１及びＡｒ＿２は互に独立して二価の炭素環式芳香
族基を表わす。）、Ｚ＿１は環式脂肪族、芳香族又は芳
香脂肪族ジヒドロキシ化合物の両ヒドロキシル基を除去
した二価の基を表わし、 Ｚ＿２は環式脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ジ第二アミ
ノ化合物の両Ｎ−水素原子を除去した二価の基を表わし
、 ｍは１ないし約１０の整数を表わし、 Ｚ＿３はヒドロキシ及び／又はアミノ基を含む環式脂肪
族、芳香族又は芳香脂肪族化合物のヒドロキシル基及び
／又はアミノ窒素原子に結合する活性水素原子を除去し
た三価の基を表わし、 基Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ｚ＿１、Ｚ＿２及びＺ＿３は、
炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ない
し１０のアルケニル基、フェニル基又はハロゲン原子の
うちの１ないし４個で置換されていてよく、そして基Ｚ
＿１、Ｚ＿２及びＺ＿３中、１、２、３又は４個の環炭
素原子は酸素、硫黄及び／又は窒素原子に取って代わっ
ていてよい。〕 で表わされるセグメント５〜０．２重量％とからなる実
質的に線状のポリアリーレンエーテルスルホン〔重量％
は全ポリマーに基づき、そして式 I で表わされるセグ
メントの分子量 （数平均）は、ポリマーが式IIａ及び／又は式IIｂで表
わされる構造単位だけを含む場合、６０００ないし約６
００００であり、またポリマーが式IIｃで表わされる構
造単位を０．１重量％以上含む場合、１０００ないし約
６００００である。〕。 （２）Ａｒ＿１が次式IIIａないしIIIｅ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ）、▲数式
、化学式、表等があります▼（IIIｂ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIｃ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIｄ）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIｅ） （式中、Ｒ＿１及びｐは先に定義した意味を表わし、Ｙ
は直接結合、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＣＨ＿２−、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−、−Ｃ（Ｃ
＿６Ｈ＿５）＿２−、−Ｃ（ＣＨ＿３）（Ｃ＿６Ｈ＿５
）−又は−Ｃ（ＣＦ＿３）＿２−を表わす。） で表わされる基を表わす請求項１記載のポリエーテルス
ルホン。 （３）Ａｒ＿２が請求項２記載の式IIIｃ、IIIｄ又はI
IIｅ（式中、Ｙ＿１は−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−又は−Ｓ
Ｏ−を表わす。）で表わされる基を表わす請求項１記載
のポリエーテルスルホン。 （４）Ｚ＿１が次式IVａないしIVｇ ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ）、▲数式、
化学式、表等があります▼（IVｂ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IVｃ）、▲数式、
化学式、表等があります▼（IVｄ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IVｅ）、▲数式、
化学式、表等があります▼（IVｆ） 又は▲数式、化学式、表等があります▼（IVｇ） （式中、Ｙ＿１は請求項２で定義された意味を表わす。 ） で表わされる基を表わす請求項１記載のポリエーテルス
ルホン。 （５）Ｚ＿２が次式ＶａないしＶｊ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖａ）、▲数式、
化学式、表等があります▼（Ｖｂ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｃ）、▲数式、
化学式、表等があります▼（Ｖｄ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｅ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｆ）、▲数式、
化学式、表等があります▼（Ｖｇ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｈ）、▲数式、
化学式、表等があります▼（Ｖｉ） 又は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｊ） で表わされる基を表わす請求項１記載のポリエーテルス
ルホン。 （６）Ａｒ＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 及び▲数式、化学式、表等があります▼からなる群から
選 択される基を表わす請求項２記載のポリエーテルスルホ
ン。 （７）Ａｒ＿２が ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
、表等があります▼ からなる群から選択される基を表わす請求項３記載のポ
リエーテルスルホン。 （８）Ｚ＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
、表等があります▼ からなる群から選択される基を表わす請求項４記載のポ
リエーテルスルホン。 （９）Ｚ＿３が ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選択される基を表わす請求項４記載のポ
リエーテルスルホン。 （１０）式 I で表わされるセグメントが、ポリマーが
式IIａ及び／又は式IIｂで表わされる構造単位だけを含
む場合、８０００ないし２００００の、そしてポリマー
が式IIｃで表わされる構造単位を０．１重量％以上含む
場合、２０００ないし２００００の分子量（数平均）を
有する請求項１記載のポリエーテルスルホン。 （１１）式 I で表わされるセグメントの分子量が、ポ
リマーが式IIａ及び／又はIIｂで表わされる構造単位だ
けを含む場合、８０００（ないし２００００で、そして
、ポリマーが式IIｃで表わされる構造単位を０．１重量
％以上含む場合、２０００ないし２００００であり、Ａ
ｒ＿１が▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 及び▲数式、化学式、表等があります▼からなる群から 選択される基を表わし、そしてＡｒ＿２は式▲数式、化
学式、表等があります▼で表わされる基を表わ す請求項１記載のポリエーテルスルホン。 （１２）Ｚ＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 及び、。▲数式、化学式、表等があります▼ から選択される基を表わし、ｍが好ましくは１ないし３
の整数を表わす請求項１記載のポリエーテルスルホン。 （１３）式 I （式中、Ｒは式 I ａで表わされる反復構
造単位を表わす。）で表わされるセグメント９５〜９９
．８重量％と、式II（式中、ｍは１又は２を表わす。）
で表わされるセグメント ０．２〜５重量％（重量％は全ポリマーに基づく。）か
らなる請求項１記載のポリエーテルスルホン。 （１４）式IIａ、IIｂ及び／又はIIｃで表わされるセグ
メントの割合が全ポリマーに基づき０．２〜２重量％一
である請求項１記載のポリエーテルスルホン。 （１５）次式VI ＨＯ−Ｒ−Ｈ（VI） （式中、Ｒは請求項１で定義された意味を表わす。）で
表わされるヒドロキシル基−末端ポリアリーレンエーテ
ルスルホンプレポリマー９５〜９９．８重量％と、次式
VIIａ、VIIｂ及び／又はVIIｃ ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIｂ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIｃ） （式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿３及びｍは請求項１で定
義された意味を表わす。） で表わされるグリシジル化合物５〜０．２重量％とを反
応させる（重量％は全混合物に基づく。）ことからなる
請求項１記載のポリエーテルスルホンの製造方法。 （１６）、有機溶媒中に請求項１記載のポリアリーレン
エーテルスルホンを、下記溶液に基づいて約１ないし７
５重量％含む溶液。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH292489 | 1989-08-09 | ||
| CH2924/89-7 | 1989-08-09 |
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006321879A (ja) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 芳香族エーテルスルホン骨格を有する重合体、その製造方法及び組成物 |
| JP2020050747A (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 住友化学株式会社 | ポリビフェニルエーテルスルホン樹脂及びその製造方法並びに溶融成形品 |
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1990
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- 1990-07-31 EP EP19900810579 patent/EP0412934B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1990-08-09 JP JP2211450A patent/JP3019376B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| WO2020066875A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 住友化学株式会社 | ポリビフェニルエーテルスルホン樹脂及びその製造方法並びに溶融成形品 |
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| EP0412934B1 (de) | 1998-05-27 |
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