JPH038381B2 - - Google Patents

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JPH038381B2
JPH038381B2 JP57199877A JP19987782A JPH038381B2 JP H038381 B2 JPH038381 B2 JP H038381B2 JP 57199877 A JP57199877 A JP 57199877A JP 19987782 A JP19987782 A JP 19987782A JP H038381 B2 JPH038381 B2 JP H038381B2
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Japan
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rubber
diene rubber
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JP57199877A
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Doreipaa Toriuetsute Junia Chesutaa
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Monsanto Co
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Monsanto Co
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Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
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Publication of JPH038381B2 publication Critical patent/JPH038381B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/21Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、改良されたゞ゚ンゎム組成物、およ
びゞ゚ンゎムを−カルバモむルマレアミド酞お
よびその誘導䜓で凊理する方法に関する。この凊
理はゞ゚ンゎムのタツクtackおよびグリヌ
ンストレングスgreen strengthを増倧させる
のに特に有効である。 空気タむダおよびその他のゎム補品郚分䞭の倩
然ゎムを党郚たたは䞀郚合成ゞ゚ンゎムで眮き換
えるずその合成物質の挙動が倩然ゎムのそれずは
異なるずいう問題を生ずる。䞀぀の有意な差異は
タツクおよびグリヌンストレングスに関係しおい
る。代衚的には未加硫合成ゞ゚ンゎムは倩然ゎム
よりも有意に䜎いグリヌンストレングスおよびタ
ツク性質を有する。この差異はたずえばタむダの
ような補品が加硫前の操䜜および成圢䞭それらの
構造䞀䜓性を維持できないずいう問題を生ずる。
その結果、合成ゎムを含有するゎム配合物コン
パりンドのグリヌンストレングスおよびタツク
性質を改良する努力が今も぀お続いおいる。 本質的にはすべおシス−−ポリむ゜プレ
ンからなる非垞に倩然ゎムに類䌌した合成ポリむ
゜プレンが補造された。おそらく合成ポリオむ゜
プレンず倩然ゎムずの間の最も有意な差は前者が
かなり小さなグリヌンストレングスおよびタツク
性を有する点にある。すなわち、グリヌンストレ
ングスおよびタツク性の改良のための努力の倚く
は合成ポリむ゜プレンに関する。広く䜿甚されお
いる他の合成ゞ゚ンゎムはポリブタゞ゚ンゎムお
よびスチレン−ブタゞ゚ン共重合䜓ゎムSBR
である。 ゞ゚ンゎムのタツク性およびグリヌンストレン
グスを増倧させる詊みずしおはたずえば合成ゎム
化合物ぞの倚皮類の暹脂粘着性付䞎剀の添加のよ
うな皮々の凊理があげられる。䞀般に、これらの
物質は䞻ずしお合成ゎム重合䜓の本来的に䜎いグ
リヌンストレングスのために所望の目的には無効
であ぀た。米囜特蚱第3151161号および同第
3225100号各明现曞にはニトロ゜アニリノアルカ
ンをゎム䞭に混入させるこずおよびこのように凊
理された合成ゎムでは実際にグリヌンストレング
スの改良がなされるこずが教瀺されおいる。ゎム
䞭ぞのこれら物質の分散の問題があるが、䞀般に
比范的小量が䜿甚されるこずにより解決されおき
た。 本発明の目的は、グリヌンストレングスたたは
タツク性あるいは䞡方の改良された性質を瀺すゞ
゚ンゎムからなる組成物を提䟛するこずである。 本発明の別の目的は、グリヌンストレングスた
たはタツク性質を改良するためにゞ゚ンゎムを凊
理する方法を提䟛するこずである。 これらおよびその他の目的は、たずゞ゚ンゎム
からなりそしお倉性䜜甚量の匏 匏䞭、R1、R2およびR3は同䞀たたは異なる基
であり、それらは氎玠、プニル、およびC3〜10
シクロアルキルを含めおC1〜10アルキルから遞択
され、堎合により远加のヘテロのたたは原子
を䌎なうかたたは䌎なうこずなしに前蚘匏の原
子の䞀方たたは䞡方ず䞀緒にな぀お耇玠環匏郚分
を圢成しそしおは硫黄たたは酞玠原子である
の化合物を含有する組成物においお本発明により
実珟される。 たた、本発明はゞ゚ンゎムを前蚘匏の化合物
で、グリヌンストレングスたたはタツクに関する
改良された性質をゞ゚ンゎムに付䞎するに充分な
長時間130℃以䞊の適圓な枩床においお凊理する
こずからなるゞ゚ンゎムの凊理方法をも包含す
る。たた、本発明は前蚘方法の生成物も包含す
る。 本発明の組成物はゞ゚ンゎムからなるものずし
お蚘茉される。「ゞ゚ンゎム」ずは皮たたはそ
れ以䞊の倩然たたは合成重合䜓の混合物を含めお
ゞ゚ン単量䜓からの重合䜓倩然重合䜓たたは合
成重合䜓のいずれでもよいである゚ラストマヌ
を意味する。倩然ゞ゚ンゎムの䟋ずしおはたずえ
ばスモヌクドシヌト、クレヌプたたは他の代衚的
な圢態のヘビアheveaゎム、グアナヌル
guayuleおよびその他の倩然に生ずる゚ラス
トマヌをあげるこずができる。「ゞ゚ンゎム」の
定矩内にある合成重合䜓の䟋ずしおはたずえばむ
゜プレンおよびブタゞ゚ンからのホモ重合䜓であ
るかたたは、ゞ゚ン類あるいはその他の重合性物
質であるこずができる皮たたはそれ以䞊のコモ
ノマヌずの共重合䜓である重合䜓をあげるこずが
できる。たずえばむ゜プレンたたはブタゞ゚ンず
スチレン、アクリロニトリル、む゜ブチレンたた
はたずえばマレむン酞、フマル酞、むタコン酞、
アクリル酞およびメタクリル酞のような䞍飜和カ
ルボン酞および゚ステルおよびメタアクリル酞メ
チルずの共重合䜓があげられる。たたEPDMã‚Ž
ム゚チレン、プロピレンおよび非共圹ゞ゚ン単
量䜓からの重合䜓も包含される。本発明は高シ
ス−含量の合成ポリむ゜プレンおよびそれ
のスチレンブタゞ゚ン共重合䜓ゎムSBR
ずのブレンドず䞀緒に䜿甚する際に特に有甚であ
るこずがわかる。前蚘ゞ゚ンタむプの倖にこの組
成物は通垞ゎム配合物コンパりンド䞭に混入
される他の混和性ゎム物質およびゎム配合成分を
含有しうる。 本発明の組成物䞭に含有される化合物ずしおは
−カルバモむルマレアミド酞〔時にマレりリ酞
maleuric acidず呌ばれる〕および類䌌化合
物があげられる。たずえば前蚘䞀般匏䞭のが酞
玠である堎合代衚的化合物の䟋ずしおはたずえば
モルのマレむン酞無氎物ずモルの゚チル尿
玠、−ゞメチル尿玠、プニル尿玠、−
むミダゟリドンなどの反応生成物をあげるこずが
できる。䞀般匏䞭のの硫黄原子である堎合代衚
的化合物の䟋ずしおは、たずえば−チオカルバ
モむルマレアミド酞の倖に、モルのマレむン酞
無氎物ずモルのプニルチオ尿玠、゚チルチオ
尿玠などのそれぞれずの反応生成物をあげるこず
ができる。 前蚘䞀般匏䞭に定矩された化合物あるいはかか
る化合物の皮たたはそれ以䞊が倉性䜜甚量にお
いお本発明組成物䞭に存圚する。この量は存圚す
るゞ゚ンゎムの特定のタむプ、䜿甚される化合物
の本性、所望される改良および他の芁因によ぀お
倉化しうる。存圚する化合物の量はゞ゚ンゎム重
量100郚圓り0.1〜15重量郚、より奜たしくは0.25
〜重量郚そしお最も奜たしくは0.5〜重量郚
であるのが奜たしい。最適量は数皮の簡単な実隓
により容易に決定されうる。 本発明の方法においお前述の定矩を有するゞ゚
ンゎムは「凊理される」ず云われる。ゞ゚ンゎム
の凊理ずは前述の定矩を有する化合物をゎム䞭に
よく分散させ぀぀混入させそしおその混合物を倉
性させるに充分な時間適圓な枩床130℃以䞊
に維持するこずを意味する。奜郜合な凊理方法は
ゎム配合物を混合するために通垞䜿甚されるタむ
プの高剪断装眮、たずえばラバヌミルおよび奜た
しくはバンバリヌミキサヌなどで䟋瀺される内郚
ミキサヌを䜿甚しお化合物をゎム䞭に混合させる
こずからなる。かかる混合は、所望枩床範囲内に
抑制されうる枩床䞊昇をゎム混合物䞭にもたら
す。あるいはたた、この化合物は比范的䜎枩
130℃以䞊でゞ゚ンゎム䞭に混入され぀いでそ
の混合物が適圓なより高い枩床に加熱されお必芁
な時間保持される。 凊理枩床は130℃以䞊でなければならない。さ
もないず所望の改良は実珟されない。150℃以䞊
の枩床を䜿甚するのが奜たしいが、160℃以䞊が
より奜たしくそしお160℃〜210℃が最も奜たし
い。 凊理時間は0.1〜20分が奜たしいが、0.5〜15分
がより奜たしくそしお〜10分が最も奜たしい。
䞊蚘の奜たしい最䜎時間よりも短い凊理時間では
所望の性質の改良が䞍充分でありそしお䞊蚘の奜
たしい最高時間よりも長い凊理時間ではゎムに有
害である。各成分の量に関しお成分の特性な組み
合わせのための最適時間および最適枩床の䞡者は
いく぀かの実隓により容易に決定されうる。 他のゎム配合剀は凊理䞭に任意に存圚するこず
ができそしおカヌボンブラツクおよびたたは非
ブラツク充填剀が奜たしい。しかしながら、䜿甚
される条件のために、完党な加硫系はゞ゚ンゎム
化合物の早期加硫たたはスコヌチを生ずる可胜性
があるので凊理䞭存圚しない方が奜たしい。ゞ゚
ンゎム化合物䞭に非ブラツク充填剀を存圚させた
い堎合にはそれを凊理過皋䞭に存圚させるこずに
より特別な利益が埗られる。この方法を加硫され
る化合物䞭により良い物理孊的性質を䞎えるよう
に非ブラツク充填剀ずゞ゚ンゎムずの間の盞互䜜
甚をもたらすこずが芋出されおいる。これらのよ
り良奜な物理孊的性質はなかんずく応力−歪み性
質の改良においお明らかである。 ゞ゚ンゎムを凊理する際にその化合物の量は
屡々たずえばゞ゚ンゎム重量の100郚圓り重量
郚以䞋のように前蚘の奜適な最高量よりも実質的
に少ないであろうが、しかしながら特に「マスタ
ヌバツチ」技術が䜿甚されるならばよい倚量が甚
いられうる。この技術はゞ゚ンゎムの䞀郚分のみ
を凊理し぀いで匕続いお未凊理郚分を凊理枈み郚
分䞭にブレンドするこずからなりうる。10郚たた
はこれ以䞋から1000郚たたはこれ以䞊たでのさら
に別のゎムが所望により凊理枈みゎムに混合され
うる。このさらに別のゎムは最初に凊理されたゎ
ムず同䞀であるかたたは異な぀おいるこずができ
る。このマスタヌバツチ技術は凊理する装眮をよ
り効率的に䜿甚するのに有効であるこずができ、
したが぀おより倧量のゎムの生産を可胜にする。 前述のように、タツクおよびグリヌンストレン
グスの改良は実甚䞊非垞に重芁である。未加硫の
ゎム配合物におけるこれら぀の性質は倚くの研
究者により探究されおきた。。最近の開発の綜説
は「Rubber Chemistry  Technology」第
54巻第576〜595頁1981においおG.R.Hamed
氏により発衚されおいる。この綜説ではタツクお
よびグリヌンストレングスが盞関するずいう基本
的事実を明らかにしおいる。「タツク」は皮の
物質の衚面をわずかな圧力䞋で短時間接觊させた
埌にそれら物質が分離に抵抗する力ずしお定矩さ
れおいる。゚ラストマヌにおけるグリヌンストレ
ングスは加硫前における倉圢たたは波壊に察する
その抵抗である。グリヌンストレングスは独立し
お刀定されうるが、しかしタツクはある皋床グリ
ヌンストレングスに巊右される。 䞀般に、本発明の組成物および方法においお䜿
甚される化合物はたずえば氷酢酞のような酞性媒
䜓䞭でマレむン酞無氎物を尿玠、眮換尿玠、チオ
尿玠たたは眮換チオ尿玠ず反応させるこずにより
補造されうる。氷酢酞の䜿甚はマレむン酞無氎物
分子の二重結合に察する付加を防止するのに圹立
ちうる。 本発明により完党な理解は以䞋の実斜䟋によ぀
おなされうるが、その際特にこずわらない限りす
べおの郚は重量である。 実斜䟋  本発明の組成物および方法で䜿甚される奜たし
い化合物の皮である−カルバモむルマレアミ
ド酞は以䞋のようにしお補造される。 容量を有する䞉頚フラスコ䞭に5005.1
モルのマレむン酞無氎物、3004.99モル
の尿玠および1000mlの氷酢酞を仕蟌む。このフラ
スコは撹拌機、サヌモスタツトを有する加熱マン
トル、枩床蚈および冷华噚を備えおいる。反応混
合物を48時間50℃で撹拌する。生成する沈柱を
過し、300mlのアセトンで掗浄し぀いで60℃で䞀
倜也燥させる。生成物は164〜165℃の融点を有す
る癜色固䜓606である。−カルバモむルマレ
アミド酞ずしお蚈算しお収率は76.6である。 同様にしお−゚チルカルバモむルマレアミド
酞は撹拌機、サヌモスタツトを有する加熱マント
ル、枩床蚈および冷华噚を備えた䞉頚フラスコ䞭
に24.50.25モルのマレむン酞無氎物および
22.00.25モルの゚チル尿玠を75mlの氷酢酞
ず䞀緒に仕蟌むこずにより補造される。 透明な黄耐色溶液が生じ、これから揮発物質を
70℃およびmm圧力においお陀去する。収量は
54.8の結晶性固䜓であり、これを酢酞゚チルか
ら再結晶させお125゜〜120℃で融解する癜色結晶
固䜓を埗る。 同様にしお等モル量のプニルチオ尿玠および
マレむン酞無氎物を反応させお200〜202℃で融解
するプニルチオカルバモむルマレアミド酞を埗
る。同様に、等モル量の−むミダゟリドンおよ
びマレむン酞無氎物を反応させお154〜155℃の融
点を有する匏 の化合物を補造する。 こうしお補造された化合物をゎミ凊方䞭に混合
しそしお本発明の方法にしたが぀お凊理し぀いで
これらのゎム配合物を以䞋のようにグリヌンスト
レングスおよびタツクに関する詊隓にしたが぀お
詊隓する。 グリヌンストレングスの枬定は暙準匕匵り詊隓
装眮を䜿甚しお実斜される。詊隓すべきストツク
詊料を厚さ玄mmのスラブにし、これより玄20.3
×2.4cmのスラブ詊片が打抜かれる。これらの詊
片の䞭倮にベンチマヌクを぀け2.54cmの詊隓長
さにそしお正確な幅および厚さを枬定する。倚
詊片を毎分50.8cmのクロスヘツド速床で匕匵り、
12.00たたは砎壊するたでの所望の䌞び量にお
いおその応力を蚘録する。各詊片の最初の断面積
に基づいお応力倀が蚈算されそしおたた極限䌞び
倀も蚘録される。 タツクの枬定は「Rubber Chemistry
Technology」第42巻第号第1040頁1969幎
にあるJ.R.Beatty氏による論文に蚘茉のモンサン
トTel−Tak装眮を䜿甚しおなされる。垃で裏匵
りされたゎム詊片を6.35mmの幅に切断しそしお
0.403cm2の接觊面積を埗るように互いに盎角に眮
く。すべおの詊隓に察しお30秒の滞留時間に぀い
お227の接觊圧が䜿甚される。詊料の「粘着性
stickness」は詊片の代わりに研磚したステ
ンレス鋌衚面を眮換するこずにより枬定されそし
おその結果を前蚘のタツク倀から匕いお「真のタ
ツク」枬定倀を埗る。これら枬定倀の単䜍は平方
センチメヌトル圓りのグラムであり、毎分2.54cm
の分離速床で詊片を分離させるに必芁な単䜍面積
圓りの最倧力を衚わしおいる。 キナア特性は「Rubber World」1962幎12月第
68頁にDecker、WiseおよびGuerry氏等により蚘
茉されおいるモンサント振動円盀レオメヌタヌに
より蚭定枩床で枬定される。レオメヌタのデヌタ
から最小トルクRmin、および最倧トルクRmax
が蚘録される。トルクの増加量は加硫皋床の指暙
でありそしお架橋密床に比䟋する。ゎム詊料の最
小読みよりレオモヌタヌ単䜍を䞊昇させるため
の時間分t2および最倧倀の90のトルクを埗
るために必芁ずされる時間t90が蚘録される。t90
〜t2の差が詊料のキナア割合の指暙である。加硫
物は最適キナアを埗るためにレオメヌタヌデヌタ
により指瀺された時間の間遞択された枩床でプレ
スキナアするこずにより補造される。加硫物の応
力−歪み性質は垞法により枬定される。 実斜䟋 実斜䟋で補造された第の化合物−カル
バモむルマレアミド酞をNatsyn2200の合成ポ
リむ゜プレンゎムをベヌスずする衚に瀺された
マスタヌバツチ䞭に入れお化合させそしお各マス
タヌバツチを混合し぀いで䞋蚘のスケゞナヌル
〜にしたが぀お実隓宀甚バンバリヌミキサヌ䞭
でよくこねる。  ゎムおよび詊隓化合物を仕蟌み、枩床を150゜
〜154℃に調節しながら分間混合する。  カヌボンブラツクの1/2量を仕蟌んで分間
混合する。  油および残量のカヌボンブラツクを仕蟌んで
分間混合する。  残りの成分を仕蟌んで分間混合する。  噚壁付着分をきれいに剥ぎ萜し、分間混合
する。  内容物を出す。珟実のゎム枩床プロヌブ䜿
甚は170〜200℃であるきである。 マスタヌバツチは凊理剀䞍含の察照である。
マスタヌバツチは既知の凊理剀たる−−
メチル−−ニトロプロピル−ニトロ゜アニ
リン〔「Nitrol 」担䜓䞊33〕を掚奚された
量で含有する。 衚のデヌタは−カルバモむルマレアミド酞
が合成ポリむ゜プレンのタツクおよびグリヌンス
トレングスの䞡方を実質的に増倧させるのに有効
であるこずを瀺しおいる。 実斜䟋 完党に配合されたストツクに察する本発明の効
果を評䟡するために、実斜䟋の各マスタヌバツ
チをさらに100重量郚のゎム圓り2.5重量郚の硫黄
および0.5重量郚の促進剀−オキシゞ゚チレ
ン−−ベンゟチアゟヌルスルプンアミドず
混合した。詊隓結果は衚に蚘茉されおいる。 衚のデヌタは前蚘マスタヌバツチの堎合ず同
様に完党に配合されたストツクにおいお効果があ
るこずを瀺しおいる。察照ストツクに比范
しお本発明方法により凊理されたストツクでは若
干優れた物理孊的性質が生ずる。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋 それぞれの詊料の「Natsyn」2200ポリむ゜プ
レンを䜿甚しおいく぀かのチオ尿玠誘導䜓を本発
明方法においお比范する。 マスタヌバツチは実斜䟋ず同様にしお補造さ
れ、デヌタおよび詊隓の結果は衚に瀺されおい
る。 衚の結果は本発明方法においおチオ尿玠誘導
䜓を甚いた堎合、グリヌンストレングスおよびタ
ツクに改良にみられるこずを瀺しおいる。 実斜䟋 本発明方法においおその他の化合物を評䟡する
ために以䞋の化合物を実斜䟋で䜿甚したのず同
様の操䜜を䜿甚しお補造した。
【衚】 ゚チル尿玠誘導䜓 ‖
‖ ‖
CH−NH−C−N
H−C−CHCH−C−OH
【衚】 実斜䟋に蚘茉の方法を䜿甚しお前蚘化合物を
合成む゜プレンの凊理䞭に混合させ぀いでそれら
の化合物を衚に瀺されおいるようにグリヌンス
トレングスおよびタツクに関しお詊隓した。
【衚】 衚のデヌタは察照に比べおグリヌンストレン
グスが皮々の皋床に改良されおいるこずを瀺しお
おり、そのうち゚チル尿玠化合物マスタヌバツ
チの堎合が最良の結果を瀺しおいる。タツク
の増加はすべおの詊隓化合物に関しお倚くおも最
小であ぀た。 本発明のゞ゚ンゎムは改良された性質、特に改
良されたグリヌンストレングスおよびタツクを有
するこずが瀺された。これらの改良された性質の
結果ずしお、ゞ゚ンゎムの加工は容易にされそし
おたずえば倚数の成分から補造されるタむダのよ
うなゎム物品はより迅速にそしおより少ない欠陥
で補造されうる。本発明の改良されたゞ゚ンゎム
はタむダの倖にホヌス、ベルトおよび皮々のその
他のゎム補品に有甚である。 本発明は代衚的実斜䟋により説明されたけれど
も、本発明はこれらに限定されるものではない。
本明现曞䞭で開瀺のために遞択された実斜䟋の倉
圢が本発明の趣旚を逞脱するこずなしに可胜であ
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  倉性䜜甚量の匏 匏䞭R1、R2およびR3は同䞀たたは異な぀おそ
    れらは氎玠、プニルおよびC3-10シクロアルキ
    ルを包含するC1-10アルキルから遞択され、堎合
    により远加のヘテロたたは原子を䌎なうかた
    たは䌎なうこずなしに前蚘匏の原子のうちの䞀
    方たたは䞡方ず䞀緒にな぀お耇玠環匏郚分を圢成
    し、そしおは硫黄たたは酞玠原子であるの化
    合物を含有するゞ゚ンゎムからなる組成物。  化合物がゞ゚ンゎム重量100郚圓り0.1〜15重
    量郚の量で存圚する特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    組成物。  化合物がゞ゚ンゎム重量100郚圓り0.25〜
    重量郚の量で存圚する特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の組成物。  化合物がゞ゚ンゎム重量100郚圓り0.5〜重
    量郚の量で存圚する特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    組成物。  ゞ゚ンゎムがポリむ゜プレンからなる特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の組成物。  ゞ゚ンゎムが倩然ゎムからなる特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の組成物。  ゞ゚ンゎムがポリむ゜プレンおよびブタゞ゚
    ンからの重合䜓のブレンドからなる特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の組成物。  が硫黄原子である特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の組成物。  化合物が−チオカルバモむルマレアミド酞
    である特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  化合物が−プニルチオカルバモむルマ
    レアミド酞である特蚱請求の範囲第項蚘茉の組
    成物。  化合物が−プニルチオカルバモむル
    −−プニルマレアミド酞である特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の組成物。  が酞玠原子である特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の組成物。  化合物が−゚チルカルバモむルマレアミ
    ド酞である特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成
    物。  化合物が−カルバモむルマレアミド酞で
    ある特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  化合物が−プニルカルバモむルマレア
    ミド酞である特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成
    物。  カヌボンブラツクを含有する特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の組成物。  非ブラツク充填剀を含有する特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の組成物。  クレヌ、タルク、炭酞カルシりムたたはシ
    リカを含有する特蚱請求の範囲第項蚘茉の組
    成物。
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