JPH037720A - ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフオーム物性の優れた新規ポリウレタンフォー
ムに関する。

〔従来の技術〕

従来よりポリウレタンフォームの発泡剤としてクロロフ
ルオロカーボン類が用いられてきた。しかしながら、こ
れら発泡剤の発泡時の揮散あるいは得られたフオームか
ら外部への透過拡散によるオゾン層などの環境破壊が問
題となっており、環境破壊の少ない発泡剤によるポリウ
レタンフォームへの要望が強い。

〔発明が解決しようとする課題〕

以上の様な背景から、環境破壊性の少ない発泡剤として
はハイドロクロロフルオロカーボン類が挙げられるが、
ポリオキシアルキレンポリオールに対する溶解力が強い
ために、フオーム物性の低下や独立気泡率の減少を招き
やすく、フオーム物性において満足できるものが得られ
なかった。

本発明の目的は、従来のクロロフルオロカーボン類を発
泡剤とするポリウレタンフォームと同等以上のフオーム
物性を有し、かつまた、環境破壊性の少ない新規ポリウ
レタンフォームを提供する事にある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的のポリウレタンフォームを得んと
して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、ノボラック型フェノール樹脂のフェノミ
ル性水酸基１モル当たりアルキレンオキサイドを１〜４
．５モル付加させて得られた、水酸基価が１５０〜３５
０　ｍｇＫＯＨ／　ｇであるポリオキシアルキレンポリ
オールと、ポリイソシアネートおよびハイドロクロロフ
ルオロカーボンを混合して反応させることによりポリウ
レタンフォームを得ることを特徴としている。

本発明で用いるノボラック型フェノール樹脂は、１種ま
たは２種以上のフェノール類と１種または２種以上のア
ルデヒド類との酸性触媒下における通常の反応により得
られる。

フェノール類としてはフェノール、クレゾール、キシレ
ノール、レゾルシン、ハイドロキノン、ｐＬ−ブチルフ
ェノールが、また、アルデヒド類としではホルマリン、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、トリオキザ
ンなどが使用しうる。

酸性触媒としては塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸ある
いは蟻酸、酢酸、しゅう酸、ｐ−）ルエンスルボン酸な
どの有機酸が一般的に用いられる。

得られたノボラック型フェノール樹脂は、さらに、水酸
化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物あるいはトリ
エチルアミンやジェタノールアミンなどのアミン類の触
媒存在下８０〜１６０°Ｃにてエチレンオキサイドやプ
ロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを添加
して反応させることにより、ノボラック型フェノール樹
脂の水酸基にアルキレンオキサイドの付加したポリオキ
シアルキレンポリオールが得られる。

この時のノボラック型フェノール樹脂の水酸基１モル当
たりのアルキレンオキサイドの付加数は１〜４．５モル
が好ましい。１モル未満を付加させてなるポリオキシア
ルキレンポリオールを用いた場合にはフオームの寸法安
定性が低下する問題があり、また、ポリオキシアルキレ
ンポリオールのアルキレンオキサイトイ１加数が４．５
モルを超える場合にはハイドロクロロフルオロカーボン
へのポリオキシアルキレンポリオールの耐溶解性が低下
するため、独立気泡が溶解されフオームの断熱効果が失
われる。

ノボラック型フェノール樹脂の水酸基にアルキレンオキ
サイドの付加したポリオキシアルキレンポリオールの水
酸基価は１５０〜３５０　ｍｇＫＯＨ／　ｇである。水
酸基価が１５０未満の場合にはフェノール樹脂の水酸基
に対するアルキレンオキサイドの付加モル数が多いため
、ハイドロクロロフルオロカーボン存在下でポリイソシ
アネートと反応させて得られたポリウレタンフォームの
耐ハイドロクロロフルオロカーボン溶解性が悪（なる傾
向にある。

また、水酸基価が３５０　ｍｇＫＯＨ／　ｇを超える場
合にはポリイソシアネートと反応させて得られたポリウ
レタンフォームの物性が低下する欠点がある。

本発明で用いるアルキレンオキサイドとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ゛チレンオキ
サイド等通常用いられるものを１種または２種以上用い
ることができる。

本発明で用いるポリイソシアネートはトリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（純ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート（粗製ＭＤＩ）あるいはへキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）など一般的に使用されるものを１
種または２種以上用いる事ができる。これらポリイソシ
アネートは通常ポリオキシアルキレンポリオールに対し
て当量比（ＮＣ０７０８モル比）で０．９〜１．２の範
囲で使用される。

本発明で用いるハイドロクロロフルオロカーボンハ２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（以下
ＨＣＦ　Ｃ−１４１ｂと省略）および１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン（以下ＨＣＦＣ１２３と省略）で
あり、これらを単独で用いたりまたは併用することがで
きる。

ノボラック型フェノール樹脂のポリオキシアルキレンポ
リオールとポリイソシアネートおよびハイドロクロロフ
ルオロカーボンの混合物の反応に際しては通常のポリウ
レタンフォーム製造時に使用される触媒、即ち、カルボ
ン酸の錫やアルカリ金属塩あるいは脂肪族第３級アミン
などを用いる事ができる。さらに、場合によっては整泡
剤としてのシリコーン系界面活性剤やその他の添加剤、
例えば、難燃剤、可塑剤、着色剤なども併用することが
できる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ ノボラック型フェノール樹脂（三井東圧化学■製銘柄＃
２０００）　５００　ｇを２１オートクレーブに仕込み
窒素置換後１２０°Ｃに加熱溶融させた。ジメチルエタ
ノールアミン３．１ｇを添加混合し、さらに、プロピレ
ンオキサイド３０６ｇを徐々に装入した。

３時間反応後、系中のプロピレンオキサイドを除去し、
水酸基価３２５　ｍｇＫＯＢ／　ｇのポリオキシアルキ
レンポリオール（Ａ）７６０ｇを得た。このポリオキシ
アルキレンポリオール（Ａ）のフェノール性水酸基１モ
ル当たりのプロピレンオキサイド付加数は１．２モルで
あった。

このポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）　７０ｇに
粘度低下剤としてエチレンジアミン系ポリオキシアルキ
レンポリオール（三井東圧化学■製銘柄Ｅ　Ｄ　−４５
０）３０　ｇを加え、さらに、整泡剤Ｌ−５４２０（日
本ユニカー味製）１．５ｇ、カオライザ＝Ｎ０１（花王
■製）０．４ｇ、ＨＣＦＣ−１２３３７ｇを添加後２０
°Ｃに調整し、均一混合によりプリミックスを得た。つ
ぎに、このプリミックスと粗製ＭＤＩ（三井東圧化学■
製ＭＤ　ｌ−ＣＲ２００）　１００ｇとを混合し、フリ
ー発泡させポリウレタンフォームを得た。

このフオームより切り出したテストピースにて物性測定
を行った。結果を第１表に記した。

比較例１ ポリオキシアルキレンポリオール 発泡させる際、Ｈ　Ｃ　Ｆ　Ｃ　−１２３　３７ｇのか
わりにクロロフルオロカーボンであるＣＦＣ−１１　　
３３ｇを用いる以外は実施例１と同様にしてポリウレタ
ンフォームを得た。このフオームの物性を第１表に記し
た。

実施例２ ノボラック型フェノール樹脂（三井東圧化学■製銘柄＃
２０００）　５００　ｇを２１オートクレーブに仕込み
窒素置換後１２０°Ｃに加熱溶融させた。水酸化ナトリ
ウム５ｇを添加混合し、さらに、プロピレンオキサイド
１２２０　ｇを徐々に装入した。３時間反応後、系中の
プロピレンオキサイドを除去し、酢酸により中和、さら
に、減圧濾別し、水酸基価１６２　ｍｇに０８７ｇのポ
リオキシアルキレンポリオール（Ｂ）　１５１０ｇを得
た。このポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）のフェ
ノール性水酸基１モル当りりのプロピレンオキサイド付
加数は４．０モルであった。

このポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）　１００　
ｇに整泡剤Ｌ−５４２０（日本ユニカー味製）１．５ｇ
、カオライザーＮ０１　（花王■製）０．６ｇ，ＨＣＦ
Ｃ−１４１ｂ　４０　ｇを添加後２０°Ｃに調整し、均
一混合によりプリミックスを得た。つぎに、このプリミ
ックスと粗製ＭＤＩ（三井東圧化学■製ＭＤＩ−ＣＲ２
００）　４５　ｇとを混合し、フリー発泡させポリウレ
タンフォームを得た。このフオームより切り出したテス
トピースにて物性測定を行った。結果を第１表に記した
。

比較例２ ポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）をフリー発泡さ
せる際、ＨＣＦＣ　−１４１ｂ　４０　ｇのかわりにＣ
ＦＣ−１１３５ｇを用いる以外は実施例２と同様にして
ポリウレタンフォームを得た。このフオームの物性を第
１表に記した。

尚、第１表に示す物性は下記測定方法で行ったものであ
る。

■密度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１６２２に準じた。

■独立気泡率：　ＡＳＴＭ　０　２８５６に準じた。

■圧縮強さ：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１６２１に準じた。

〔発明の効果〕

本発明の新規ポリウレタンフォームはフオーム物性が優
れており、また、環境破壊性が少ないという効果があり
、断熱材や構造材などを主体として好適に用いることが
できる。

第１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ノボラック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基
   １モル当たりアルキレンオキサイドを１〜４．５モル付
   加させて得られた、水酸基価が１５０〜３５０ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇであるポリオキシアルキレンポリオールと、ポリ
   イソシアネートおよびハイドロクロロフルオロカーボン
   を混合して反応させることにより得られたものであるこ
   とを特徴とするポリウレタンフォーム。 ２、ハイドロクロロフルオロカーボンが２，２−ジクロ
   ロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび１，１−ジ
   クロロ−１−フルオロエタンであることを特徴とする請
   求項１記載のポリウレタフォーム。