JPH0376826B2

JPH0376826B2 -

Info

Publication number: JPH0376826B2
Application number: JP61242791A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Saruwatari; Toshihiko Nishida; Kunihiro Nakano
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1986-10-13
Filing date: 1986-10-13
Publication date: 1991-12-06
Also published as: JPS6395942A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は透明導電性フイルムに関するもので、
特に耐摩耗性の優れたフイルムに関するのもので
ある。（従来技術）例えば、ポリエチレンテレフタレートフイルム
などの合成樹脂製フイルムよりなる基板に、金、
銀、銅、パラジウム、酸化インジウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム一酸化スズ又は酸化亜鉛など
よりなる導電層を設けた導電性フイルムは可撓性
が有り、透明なフイルムである為、種々の分野に
利用されている。しかしながら、このフイルムを例えば、磁気記
録媒体のリーダーテープ、透明スイツチなどとし
て用いた場合には、フイルム表面が直接機械的摩
擦を受ける為、フイルム上の導電層が損傷する欠
点が有り、その結果、フイルム自体の表面固有抵
抗値が次第に上昇し、ひいては導電性フイルムと
しての機能を果さなくなる。そこで、この欠点を
改善する為に導電層の表面に透明な合成樹脂膜を
形成させ、導電層を保護する方法が採用されてい
る。この様な目的で用いられ合成樹脂としては、
例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂又はフエノキシ樹脂などが知られて
いるが、これらの場合には、耐摩耗性に対して相
当の効果は得られるものの、未だ十分に満足出来
るものとは言えず、更に改良が望まれていた。（発明が解決しようとする問題点）本発明者等は上記実情に鑑み、フイルムの耐摩
耗性が更に改善された透明導電性フイルムを提供
する事を目的として種々検討した結果、導電層の
表面にある特定の方法で膜形成された保護層を形
成させることにより、本発明の目的が達成される
ことを見い出し、本発明を完成した。（問題点を解決するための手段）以下、本発明を詳細に説明する。本発明で基板となる合成樹脂製フイルムとして
は通常、ポリエチレンテレフタレートフイルム、
ポリブチレンテレフタレートフイルム、ポリサル
ホンフイルム、ポリエーテルサルホンフイルム、
ポリエーテルイミドフイルム、ポリアクリレート
フイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリアミ
ドフイルム、ポリイミドフイルム等のフイルムで
あり、これらの厚さは特に制限は無いが通常、20
〜200μｍである。又、これらの基板上に設ける
導電層は通常、金属あるいは金属酸化物を真空蒸
着法、反応性蒸着法、スパツタリング法、反応性
スパツタリング法、イオンプレーテイング法等に
より、形成することができる。導電層を形成する金属及び金属酸化物として
は、透明性を保てれば特に限定されないが、例え
ば、金、銀、銅、パラジウム、酸化インジウム、
酸化スズ、酸化インジウム一酸化スズ又は酸化亜
鉛等がある。又、これら道電層の厚みとしては用
途によつても異なるが、通常、10〜5000Å程度で
あり、この表面固有抵抗は、例えば、10〜１×
10⁸Ω／口程度である。本発明では上述の導電層の表面にウレタンプレ
ポリマーをフエノキシ樹脂の存在下、ポリオール
成分と反応させることにより、膜形成させた保護
層を設ける事を必須の要件とする。保護層の厚みとしては通常0.5μｍ以下であり、
特に表面の導電性を損なわない為には0.15μｍ以
下が望ましい。又、0.01μｍ以下では耐摩耗性の
向上の効果が薄い。ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネート
とポリオールより製造される通常の市販品が使用
される。ウレタンプレポリマーを構成するポリイ
ソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソ
シアネート、キシンレンジイソシアーネト、ジフ
エニルメタンジイソシアネート等の芳香族系イソ
シアネート、イソフオロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシネート、リジンジイソシア
ネート等の脂肪族系イソシアネートが挙げられ、
特にこの中でも耐候性、耐変色性に優れたイソフ
オロンジイソシアネートが好ましい。又、ポリオ
ール成分としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、トリメチロー
ルエタン、ポリエーテルトリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール等が挙げられる。このウレタ
ンプレポリマー中の残存NCO基は、ポリイソシ
アネートのNCO基の40〜60％程度である。尚、
ウレタンプレポリマー中には、通常、例えばジブ
チルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエ
ート等のNCO基とOH基の反応を促進する為の触
媒が固形分に対して500〜20000ppm程度含有され
ている。一方、フエノキシ樹脂は、通常ビスフエ
ノールＡとエピクロルヒドリンの縮合反応で得ら
れ、分子量15000〜200000程度である。このフエ
ノキシ樹脂の使用量はウレタンプレポリマーに対
して0.3〜３重量倍、好ましくは0.5〜２重量倍で
ある。この使用量があまり少な過ぎても、多過ぎ
ても保護層の耐摩耗性は弱くなる為好ましくな
い。上記のウレタンプレポリマーとフエノキシ樹脂
を用いて保護層を形成させる方法にはウレタンプ
レポリマーをポリオールと反応させる必要が有る
が、ここで用いるポリオールとしてはポリエステ
ルポリオールが挙げられ、ポリオール量としては
通常、ウレタンプレポリマー中の残存NCO基に
対して0.5〜0.9倍のOH基を有するポリオールが
用いられる。尚、本発明では残りのNCO基はフ
エノキシ樹脂と更に反応する事になる。本発明の保護層の形成は通常、ウレタンプレポ
リマー、ポリオール及びフエノキシ樹脂の各成分
を有機溶剤中に溶解して得られる樹脂原液を導電
層の表面にコーテイングし、次いで、加熱処理す
る方法がとられる。ここで用いる有機溶剤として
は、樹脂が溶解するものであれば特に限定されな
いが、沸点が低過ぎるものや、逆に高過ぎるもの
であると塗布の際に、むら、垂れ、はじき等の欠
陥となり易いので、これらの事を考慮し、例え
ば、メチルエチルケトン、トルエン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸−２−
メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル、４
−メトキシ−４−メチルペンタノン−２及びこれ
らの混合物等が好ましい。この有機溶剤の使用量
は通常、樹脂濃度が１〜5wt％となるように選ば
れる。加熱処理は通常、120〜200℃の温度でフイルム
全体を加熱する。この加熱処理によりイソシアネ
ート成分とポリオール成分とが反応し、ポリウレ
タンが形成され、ポリウレタンとフエノキシ樹脂
の混合物より成る膜が形成される。樹脂原液のコーテイングは通常の方法が利用で
きる。例えば、バーコーター、ドクターブレード
等、あるいはスピンコーター、グラビアコータ
ー、正回転コーター、リバースコーター等を使用
し、コーテイングする事ができる。（実施例）以下、実施例により本発明を詳細に説明する。実施例１二軸延伸した厚さ100μｍのポリエチレンテレ
フタレートフイルムの片面に、パラジウム金属を
DCマグネトロンスパツタ装置を用いて３×
10^-3Torrの減圧下Arガス中にてスパツタリング
し、導電層を形成させた。このフイルムの表面固
有抵抗は８×10³Ω／口であり、透過率（550nｍ）
は71％であつた。このフイルムの導電層上にイソホロンジイソシ
アネートとポリオールよりなるウレタンプレポリ
マー〔三菱化成工業(株)製、“マイテツクNY−
211A”〕（ポリマー濃度70wt％）7.5ｇ第１表に示
す量のフエノキシ樹脂〔東都化成(株)製、“エポト
ートYP−50EK35”〕（ポリマー濃度35wt％）6.8
ｇ及びポリエステルポリオール〔日本ポリウレタ
ン工業(株)製、“ニツポラン125”〕（ポリマー濃度
65wt％）3.8ｇをメチルエチルケトンと酢酸−２
−メトキシエチルの混合溶剤（１：1wt比）480
ｇに溶解した樹脂原液をバーコーターで塗布し、
次いで、これを室温にて30分間、風乾した後、熱
風乾燥機にて140℃で５分間処理する事により樹
脂を硬化させ、厚さ0.1μｍの保護層を形成させ
た。このようにして得られた透明導電性フイルムに
つき、透過率及び表面固有抵抗を測定するととも
に、耐摩耗性テストを実施し、第１表に示す結果
を得た。実施例２実施例１でスパツタリングした透明導電性フイ
ルムに、同じく実施例１で示したウレタンプレポ
リマー〔三菱化成工業(株)製、”マイテツクNY−
211A”〕（ポリマー濃度70wt％）5.3ｇ、第１表に
示す量のフエノキシ樹脂〔東都化成(株)製、”エポ
トートYP−50EK35”〕（ポリマー濃度35wt％）
13.2ｇ、及びポリエステルポリオール〔日本ポリ
ウレタン工業(株)、“ニツポラン125”〕（ポリマー濃
度65wt％）2.7ｇをメチルエチルケトンと酢酸−
２−メトキシエチルの混合溶剤（１：1wt比）
480ｇに溶解した樹脂原液をバーコーターで塗布
し、次いでこれを実施例１と同様の乾燥、硬化処
理を行ない、厚さ0.1μｍの保護層を形成させた。このようにして得られた透明導電性フイルムに
つき透過率及び表面固有抵抗を測定するととも
に、耐摩耗性テストを実施し、第１表に示す結果
を得た。比較例１実施例１でスパツタリングした透明導電性フイ
ルムにつき、そのまま耐摩耗性テストを実施し、
第１表に示す結果を得た。比較例２実施例１でスパツタリングしたフイルムに同じ
く実施例１で示したウレタンプレポリマー〔三菱
化成工業(株)製、“マイテツクNY−211A”〕（ポリ
マー濃度70wt％）9.8ｇ、第１表に示す量のポリ
エステルポリオール〔日本ポリウレタン工業(株)
製、”ニツポラン125”〕（ポリマー濃度65wt％）
4.9ｇをメチルエチルケトンと酢酸−２−メトキ
シエチルの混合溶媒（１：１）480ｇに溶解した
樹脂原液をバーコーターで塗布し、次いでこれを
実施例１と同様の乾燥、硬化処理を行ない、厚さ
0.1μｍの保護層を形成させた。このようにして得られた透明導電性フイルムに
つき透過率及び表面固有抵抗を測定するとともに
耐摩耗性テストを実施し、第１表に示す結果を得
た。比較例３実施例１でスパツタリングした透明導電性フイ
ルムに、同じく実施例１で示したウレタンプレポ
リマー〔三菱化成工業(株)製、“マイテツクNY−
211A”〕（ポリマー濃度70wt％）8.7ｇ、第１表に
示す量のフエノキシ樹脂〔東都化成(株)製、“エポ
トートYP−50EK35”〕（ポリマー濃度35wt％）
3.4ｇ及びポリエステルポリオール〔日本ポリウ
レタン工業(株)製“ニツポラン125”〕（ポリマー濃
度65wt％）4.3ｇをメチルエチルケトンと酢酸−
２−メトキシエチルの混合溶剤（１：1wt比）
480ｇに溶解した樹脂原液をバーコーターで塗布
し、次いで、これを実施例１と同様の乾燥、硬化
処理を行ない、厚さ0.1μｍの保護層を形成させ
た。このようにして得られた透明導電性フイルムに
つき、透過率及び表面固有抵抗を測定するととも
に、耐摩耗性テストを実施し、第１表に示す結果
を得た。

【表】

【表】実施例３二軸延伸した厚さ100μｍのポリエチレンテレ
フタレートフイルムの片面に、酸化インジウム−
酸化ズスの合金（90：10wt比）をDCマグネトロ
ンスパツタ装置を用いて３×10^-3Torrの減圧下
Arガス中にて若干のO₂の存在下スパツタリング
し、導電層を形成させた。このフイルムの表面固
有抵抗は6.0KΩ／口であり、透過率（550nｍ）は
88％であつた。この導電層上にイソフオロンジイソシアネート
とポリオールよりなる実施例２と同量のウレタン
プレポリマー〔三菱化成工業(株)製、“マイテツク
NY−211A”〕（ポリマー濃度70wt％）5.3ｇ、実
施例２と同量のフエノール樹脂〔東都化成(株)製、
“エポトートYP−50EK35”〕（ポリマー濃度35wt
％）13.2ｇ及びポリエステルポリオール〔日本ポ
リウレタン工業(株)製、“ニツポラン125”〕（ポリマ
ー濃度65wt％）2.7ｇをメチルエチルケトンと酢
酸−２−メトキシエチルの混合溶剤（１：1wt
比）480ｇに溶解した樹脂原液をバーコーターで
塗布し、次いでこれを室温にて30分間風乾した
後、熱風乾燥機にて140℃の温度で５分間処理す
る事により樹脂を硬化させ、厚さ約0.1μｍの保護
層を形成させた。このようにして得られた透明導
電性フイルムにつき、透過率（550nｍ）を測定
したところ89％であつた。又、実施例１と同様に
耐摩耗性テストを実施したところ100回で1.2倍、
500回で5.0倍と良好であつた。比較例４実施例３でスパツタリングした透明導電性フイ
ルムにつき保護層を形成することなく、そのまま
実施例１と同様に耐摩耗性テストを実施したとこ
ろ10³倍であつた。（発明の効果）本発明により、耐摩耗性が更に改善された透明
導電性フイルムを得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１合成樹脂製フイルムよりなる基板の少なくと
も一面に、金属又は金属酸化物より形成される透
明な導電層を設け、その表面にウレタンプレポリ
マーを該ウレタンプレポリマーに対して0.3〜３
重量倍のフエノキシ樹脂の存在下、ポリエステル
ポリオールよりなるポリオール成分と反応させ、
膜形成させた厚さ0.01〜0.15μｍの保護層を設け
てなる透明導電性フイルム。２透明な導電層が金、銀、銅、パラジウム、酸
化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム一酸化
スズ又は酸化亜鉛により形成されている特許請求
の範囲第１項記載のフイルム。３ウレタンプレポリマーがイソホロンジイソシ
アネートとポリオールよりなるプレポリマーであ
る特許請求の範囲第１項記載のフイルム。４フエノキシ樹脂がビスフエノールＡとエピク
ロルヒドリンより合成された分子量15000〜
200000のものである特許請求の範囲第１項記載の
フイルム。