JPS6395942A - 透明導電性フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明導電性フィルムに関するもので、特に耐摩
耗性の優れたフィルムに関するものである。

（従来技術） 例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの合
成樹脂製フィルムよりなる基板に、金、疑、銅、パラジ
ウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム−酸
化スズ又は酸化亜鉛などよりなる導電層を設けた導電性
フィルムは可撓性が有シ、透明なフィルムである為、種
々の分野に利用されている。

しかしながら、このフィルムを例えば、磁気記録媒体の
リーダーテープ、透明スイッチなどとして用いた場合に
は、フィルム表面が直接機械的摩擦を受ける為、フィル
ム上の導電層が損傷する欠点が有り、その結果、フィル
ム自体の表面固有抵抗値が次第に上昇し、ひいては導電
性フィルムとしての機能を果さなくなる。そこで、この
欠点を改善する為釦導電層の表面に透明な合成樹脂膜を
形成させ、導電層を保護する方法が採用されている。こ
の様な目的で用いられる合成樹脂としては、例えば、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂又は
フェノキシ樹脂などが知られているが、これらの場合に
は、耐摩耗性に対して相当の効果は得られるものの、未
だ十分に満足出来るものとは言えず、更に改良が！まれ
でいた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は上記実情に鑑み、フィルムの耐摩耗性が更
に改善された透明導電性フィルムな提供する事を目的と
して種々検討した結果、導電層の表面にある特定の方法
で膜形成された保護層を形成させることによシ、本発明
の目的が達成されることを見い出し、本発明を完成した
。

（問題点を解決するだめの手段） り下、本発明の詳細な説明する。

本発明で基板となる合成樹脂製フィルムとしては通常、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテ
レフタレートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエ
ーテルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム
、ポリアクリレートフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム等のフィ
ルム等のフィルムであシ、これらの厚さは特に制限は無
いが通常、２０〜２００μｍである。又、これらの基板
上に設ける導電層は通常、金属あるいは金属酸化物を真
空蒸着法、反応性蒸着法、スパッタリング法、反応性ス
パッタリング法、イオンブレーティング法等により、形
成することができる。

導電層を形成する金属及び金属酸化物としては、透明性
を保てれば特に限定されないが、例えば、金、銀、銅、
パラジウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウ
ム−酸化スズ又は酸化亜鉛等がある。又５これら導電層
の厚みとしては用途によっても異なるが、通常、ｌθ〜
！ｉ、０００　Ａ程度であり、この表面固有抵抗は、例
えば、／θ〜ノ×／θ８Ω／ロ程度である。

本発明では上述の導電層の表面にウレタンプレポリマー
をフェノキシ樹脂の存在下、ポリオール成分と反応させ
ることによシ、膜形成させた保護層を設ける事を必須の
要件とする。

保護層の厚みとしては通常Ｏ，Ｓμｍ以下であシ、％に
表面の導電性を損なわない為にはｏ、ｉｓμｍ以下が望
ましい。又、０．０／μｍ以下では耐摩耗性の向上の効
果が薄い。

ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオ
ールよシ製造される通常の市販品が使用される。ウレタ
ンプレポリマーを構成するポリイソシアネートとしては
、例えば、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジインシアネート等の芳
香族系インシアネート、インフオロンジインシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート等の脂肪族系インシアネートが挙げられ、特にこ
の中でも耐候性、耐変色性に優れたイソフオロンジイソ
シアネートが好ましｂ０又、ポリオール成分としては、
例エバ、エチレンクリコール、ジエチレンクリコール、
ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、／、
３−ブタンジオール、／、グーブタンジオール、トリメ
チロールエタン、ポリエーテルトリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール等が挙げられる。このウレタンプレ
ポリマー中の残存ＮＯＯ基は、ポリイソシアネートのＮ
ＯＯ基の’１０−１θ壬程度である。尚、ウレタンプレ
ポリマー中には、通常、例えばジブチルチンジラウレー
ト、ジブチルチンジオクトエート等のＮＯＯ基とＯＨ基
の反応を促進する為の触媒が固形分に対して３θ０−＝
０．０００ｐｐｍ程度含有されている。一方、フェノキ
シ樹脂は、通常ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
の縮合反応で得られ、分子量／占０００〜−〇〇、０θ
θ程度である。このフェノキシ樹脂の使用量ハウレタン
プレポリマーに対して０．３〜３重量倍・好ましくＦｉ
ｏ、ｓ−一重量倍である。この使用量があまシ少な過ぎ
ても・多過ぎても保ａ層の耐摩耗性は弱くなる為好まし
くない。

上記のウレタンプレポリマーと７エノキシ樹脂を用いて
保護層を形成させる方法にはウレタンプレポリマーをポ
リオールと反応させる必要が有るが、ここで用いるポリ
オール量としては通常、ウレタンプレポリマー中の残存
ＮＯＯ基に対して０．３−０．９倍のＯＨ基を有するポ
リオールが用いられる。尚・本発明では残シのＮｅ。

基はフェノキシ樹脂と更に反応する事になる。

本発明の保護層の形成は通常、ウレタンプレポリマー、
ポリオール及びフェノキシ樹脂の各成分を有機溶剤中に
溶解して得られる樹脂原液を導電層の表面にコーティン
グし、次いで、加熱処理する方法がとられる。ここで用
いる有機溶剤としては、樹脂が溶解するものであれば特
に限定されないが、沸点が低過ぎるものや、逆に高過ぎ
るものであると塗布の際に、むら、垂れ、はじき等の欠
陥となり易いので、これらの事を考慮し、例えば、メチ
ルエチルケトン、トルエン、エチレングリコールモノメ
チルｘ　−チル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、酢酸エチル、酢酸−コーメトキシエチル、酢酸−コ
ーエトキシエチル、グーメトキシーグーメチルペンタノ
ンーコ及びこれらの混合物等が好ましい。この有機溶剤
の使用量は通常、樹脂濃度が／　−Ａ　ｗｔ％となるよ
うに選ばれる。

加熱処理は通常、／コク−２００℃の温度でフィルム全
体を加熱する。この加熱処理によりインシアネート成分
とポリオール成分とが反応し、ポリウレタンが形成され
、ポリウレタンとフェノキシ樹脂の混合物よシ成る膜が
形成される。

樹脂原液のコーティングは通常の方法が利用できる。例
えば、バーコーター、ドクターブレード等、あるいはス
ピンコーター、グラビアコーター、正回転コーター、リ
バースコーター等を使用し、コーティングする事ができ
る。

（実施例） 以下、実施例によシ本発明の詳細な説明する。

実施例−１ 二軸延伸した厚さ／　０．０１１ｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムの片面に、パラジウム金属をＤＯマ
グネトロンスパッタ装置を用いて３　Ｘ　／　０”−”
　Ｔｏｒｒの減圧下Ａｒガス中にてスパッタリングし、
導電層を形成させた。このフィルムの表面固有抵抗はｇ
Ｘ１０’Ω／口であり、透過率（ｒｊＯｎｍ）はりｌ受
であった。

このフィルムの導電層上にイソホロンジイソシアネート
とポリオールよりなるウレタンプレポリマー〔三菱化成
工業■製、１マイチックＮＹ−２／　／Ａ　’］　（ポ
リマー濃度７０　ｗｔ％）ｑ、ｓｇ第１表に示す量のフ
ェノキシ樹脂〔東部化成■製、１エボ＋−トｙ　ｐ−５
ｏｙ、に３ｓ　’　］（ポリマー濃度３　！；　ｗｔ４
　）　Ａ、ｇ　ｉ及びポリエステルポリオールし日本ポ
リウレタン工業■製、１ニツポラン／コ、５’）（ポリ
マー１１１ｉＡ−ｔｗｔ％　）　３．ｇ　ｌ／をメチル
エチルケトンと酢酸−２−メトキシエチルの混合溶剤（
／　：　／　ｗｔ比）ｑざＯｇに溶解した樹脂原液をバ
ーコーターで塗布し、次いで、これを室温にて３θ分間
、風乾した後、熱風乾燥機にて／ｌＩＯ℃で３分間処理
する事によシ樹脂を硬化させ、厚さ０．７μｍの保護層
を形成させた。

このようにして得られた透明導電性フィルムにつき、透
過率及び表面固有抵抗を測定するとともに、耐摩耗性テ
ストを実施し、第１表に示す結果を得た。

実施例−ユ 実Ｎｉ例−／でスパッタリングした透明導電性フィルム
に、同じ〈実施例−７で示したウレタンプレポリマー〔
三菱化成工業■製・１マイチックＮＹ−２７／Ａ′〕（
ポリマー濃度７０ｗｔ％　）　！、３　！ｉ、第１表に
示す倉のフェノキシ樹脂〔東部化成■製、′エポトー）
ＹＰ−”ｒＯＲＫ３！ｉ′〕（ポリマー濃度、７　ｊ　
ｗｔ係）１３．２ｇ。

及びポリエステルポリオール〔日本ポリウレタン工業■
５ゝニツポラン７２３′〕（ポリマー濃度乙！；　ｗｔ
％　）コ、７Ｉをメチルエチルケトンとｈｅ−コーメト
キシエチルの混合溶剤（ｌ：１ｗｔ比）すｇｏｉに溶解
した樹脂原液をバーコーターで塗布し、次いでこれを実
施例−ノと同様の乾燥、硬化処理を行ない、厚さ０．１
μｍの保護層を形成させた。

このようにして得られた透明導電性フィルムにつき透過
率及び表面固有抵抗を判定するとともに、耐摩耗性テス
トを実施し、第１表に示す結果を得た。

比較例−７ 実ｍ例−／でスパッタリングした透明導電性フィルムに
つき、そのまま耐摩耗性テストを実施し、第１表に示す
結果を得た。

比較例−一 実施例−ノでスパッタリングしたフィルムに同じ〈実施
例−／で示したウレタンプレポリマー〔三菱化成工業■
、１マイチックＮＹ−，２／／Ａ′〕（ポリマー濃度７
０　ｗｔ％）　？、ｆｆ　ｇ、第１表に示す量のポリエ
ステルポリオール〔日本ポリウレタン工業−裏、１ニツ
ポラン／ユ３′〕（ポリマー濃度ｉ、　ｒ　ｗｔ４　）
　ｘｉ、ｑ　ｉをメチルエチルケトンと酢酸−コーメト
キシエチルの混合溶媒（／：ｌ）ｌＩｇＯｇに溶解した
樹脂原液をバーコーターで塗布し、次いでこれを実施例
−７と同様の乾燥、硬化処理を行ない、厚さ０．７μｍ
の保護具を形成させた。

このようにして得られた透明導電性フィルムにつき保護
層を形成すること無しに透過率及び表面固有抵抗を判定
するとともに耐摩耗性テストを実施し、第１表に示す結
果を得た。

比較例−３ 実施例−／でスパッタリングした透明導電性フィルムに
、同じ〈実施例−７で示しだウレタンプレポリマー〔三
菱化成工業■製、′マイチックＮＹ−，２／　／Ａ　Ｉ
〕（ポリマー濃度りＯｗｔｑ６）　ｇ、７１％第１表に
示す量のフェノキシ樹脂〔東部化成■製、′エボトート
Ｍ　Ｐ−！１０ＥＫ３ａ′］（ポリマー濃度、？　ｊ　
ｗｔ係）３．ｑｇ及びポリエステルポリオール 業■製、′ニツボランｔ２ｓ　’〕Ｃポリマー濃度６Ｊ
ｗｔ％）ｔｉ，３ｇをメチルエチルケトンと酢酸−コー
メトキシエチルの混合溶剤（　／　：　／ｗｔ比）りｇ
ｏｓに溶解した樹脂原液をバーコーターで塗布し、次い
で、これを実施例−７と同様の乾燥、硬化処理を行ない
、厚さ０．１μｍの保護層を形成させた。

このようにして得られた透明導電柱フィルムにつき、透
過率及び表面固有抵抗を測定するとともに、耐摩耗性テ
ストを実施し、第１表に示す結果を得た。

第　　７　　表 ※　フェノキシ樹脂の使用量 ウレタンプレポリマーの固形分に対する重量割合 ※※　耐摩耗性テスト フィルム保護層の表面なＪ工ＳＬ−０１２３に定める摩
擦堅牢度試験機を用い、Ｊ工ＳＬ−Ｏｇ．？０に定める
白布を装着し、ｑｏ。

ｙの荷重をかけ１００回の摩擦試験を行なった後の表面
固有抵抗を測定し、試験前の値に対する上昇倍率で示し
た。

実施例−３ 二軸延伸した厚さｉｏｏμｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に５酸化インジウム−酸化スズの合
金（ｑｏ：ｉｏｗｔ比）をＤＣマグネトロンスパッタ装
置を用いて３×／θ−１ＴＯｒｒの減圧下Ａｒガス中に
て若干のＯ２の存在下スパッタリングし、導電層を形成
させた。このフィルムの表面固有抵抗は６．ＯＫΩ／口
であり、透過率＜ｓｓｏｎｍ）はｇｇ係であった。

この導電層上にインフオロンジイソシアネートとポリオ
ールよりなる実施例−コと同量のウレタンプレポリマー
〔三菱化成工業■製、ゝマイチックＮＹ−コ／　／Ａ　
’］　（ポリマー濃度７θｗｔ％　）　ｊ、Ｊ　９　、
実施例−一と同量のフェノキシ樹脂〔東部化成■裏、１
エボ）−トＹＰ−ＡＯＢＫ３．５’］（ポリマー濃度３
３　ｗｔ係）／　３．２１及びポリエステルポリオール
〔日本ポリウレタン工業■製、ゝニツボラン７２３′〕
（ポリマー濃度Ａ　Ｓ　ｗｔ係）、２．７．９をメチル
エチルケトンと酢酸−ユーメトキシエチルの混合溶剤（
／：ｌＷｔ比）＜ｉｇｏｇに溶解した樹脂原液をバーコ
ーターで塗布し、次いでこれを室温にて３０分間風乾し
た後、熱風乾燥機にて／’７０℃の温度で５分間処理す
る事により樹脂を硬化させ、厚さ約０．１μｍの保ｎ層
を形成させた。

このようにして得られた透明導電性フィルムにつき、透
過率（、Ｓ、Ｓθｎｍ　　）を測定したところｇ９％で
あった。又、実施例１と同様に耐摩耗性テストを実施し
たところ／θｋ１．．２倍、ＳＯＯ回で３．０倍と良好
であった。

比較例−ｑ 実Ｍ例−，？でスパッタリングした透明導電性フィルム
につき保護層を形成することなく、そのまま実施例／と
同様に耐摩耗性テストを実施したところ／（ｐ倍であっ
た。

（発明の効果） 本発明により、耐摩耗性が更に改善された透明４電性フ
イルムを得ることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成樹脂製フィルムよりなる基板の少なくとも一
   面に、金属又は金属酸化物より形成される透明な導電層
   を設け、その表面にウレタンプレポリマーを該ウレタン
   プレポリマーに対して０．３〜３重量倍のフェノキシ樹
   脂の存在下、ポリオール成分と反応させ、膜形成させた
   保護層を設けてなる透明導電性フィルム。
2. （２）透明な導電層が金、銀、銅、パラジウム、酸化イ
   ンジウム、酸化スズ、酸化インジウム−酸化スズ又は酸
   化亜鉛により形成されている特許請求の範囲第１項記載
   のフィルム。
3. （３）ウレタンプレポリマーがイソホロンジイソシアネ
   ートとポリオールよりなるプレポリマーである特許請求
   の範囲第１項記載のフィルム。
4. （４）ポリオール成分がポリエステルポリオールである
   特許請求の範囲第１項記載のフィルム。
5. （５）フェノキシ樹脂がビスフェノールＡとエピクロル
   ヒドリンより合成された分子量１５，０００〜２００，
   ０００のものである特許請求の範囲第１項記載のフィル
   ム。
6. （６）保護層の厚さが０．０１〜０．５μｍである特許
   請求の範囲第１項記載のフィルム。