JPH0376687A - 感熱転写用受像紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、昇華性又は気化性等の熱移行性染料を含有す
る転写層を有する転写シートとの組合せで使用され、そ
の転写シートの加熱により昇華又は気化した染料が染着
する染着層を持った熱転写用受像紙に関するものである
。

（従来の技術） ビデオカメラ、スチールビデオカメラ、テレビ、ビデオ
ディスク、写真電送装置などから得られる電気的画像信
号から写真のごときハードコピーの形で画像を再生する
方法が盛んに研究されている。

その一つの有力な方法として、現在、熱転写画像記録法
が注目されている。

熱転写画像記録というのは１０当り４〜Ｉ６ドツトの電
気発熱体が一列に並んだサーマルヘッドに画像情報を含
む電気信号を流し、同時に熱移行性染料を含有する転写
層を有する転写シートと、受像シートとを重ね合せた状
態で転写シートをサーマルヘッドで加熱して、転写層に
含まれる染料を移行させて受像シートに染着させ、受像
シート上に染料画像を形成させる方法が知られている。

この方法は、サーマルヘッドの熱エネルギー量に対応し
て該染料の移行量が決まるために、容易に中間色調が得
られるという利点がある。

（発明が解決しようとする課題） 従来の受像シートは、支持体例えば、合成紙、白色光て
ん剤をコーティングしたプラスチックフィルム等の上に
単に染料染着層を設けたものである。したがって紙を用
いた場合等では支持体の表面凹凸が染着層の凹凸となり
、転写シートと受像シートの密着が悪くなる。また記録
時に転写シートと受像シートとの間に微妙なゴξ、異物
、またサーマルヘッド表面の凹凸があった場合も密着が
悪くなる。そのため■記録画像の濃度が不均一になる（
ムラの発生）、■ドツト状の白抜けが発生する、■画像
濃度が全体に薄くなる、など画質不良の欠点があった。

また、プラスチックフィルム単体は表面平滑であるが、
白変、隠ぺい性、剛性の点で紙、合成紙に劣り、腰もな
い。

更に、これらの受像シートではサーマルヘッドで発生し
た熱が受像シートを通して逃げやすく、与えた電気エネ
ルギー変化に対して染料の昇華量が追従せず色濃度が安
定せず、感度が悪い。

サーマルヘッドによる加熱はサーマルヘッド温度約３０
０℃で加熱時間数ミリ秒〜数ｌＯミリ秒である。特に数
要り秒なる低エネルギー付加した時の熱ロスの防止が重
要となり、断熱効果が実質的に必要なのは掻く表面に限
られた、表面より約２０μｍ位の部分である。

更に、従来の特許に見られるような紙製基材の片側のみ
に合成樹脂層を形成する場合では、紙製基材の吸湿で生
じるカールを抑制できない。更にまた、合成樹脂層と紙
製基材の接着時及びこの構成による受像紙の転写時に良
好なカールバランスが得られない。

したがって、現状では画ｉｔ（白抜け、色ムラ）、感度
、白変、受像紙としての腰の強さ、及びカールバランス
等すべてを満足するものはない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高画質、高感度、白変良好で、腰があ
り、かつカールバランスの良好な受像紙を提供すること
にある。

〔課題を解決するための手段〕

しかして本発明のかかる目的は、紙製基材上に熱可塑性
合成樹脂からなるミクロボイド層を形成し、該紙製基材
の反対側には裏面層が形成されており、該ミクロボイド
層に染着剤を塗布してなる感熱転写用受像紙において、
該ミクロボイド層が無機充填剤を含有するポリオレフィ
ン樹脂組成物を溶融製膜し、延伸して得られた厚さＩＯ
ａｍ以上、空隙率が５〜６０％であることを特徴とする
感熱転写用受像紙により達成される。

尚、ここで言う空隙率とは、下記の式（Ｉ）で与えられ
るものであり、以下に繰り返し用いる時も同様の意味で
ある。

ρＯ ρ１　：ミクロボイド層の見掛密度 ρ。：未延伸フィルムの見掛密度 本発明の特徴は以下に説明する通りである。

■　無機充填剤を含有するポリオレフィン樹脂の延伸に
よるミクロボイド層は、微細な空隙が出来ており、表面
平滑にしてかつクツション性がある。

したがって、受像紙に転写シートを重ねサーマルヘッド
で加熱したとき、受像紙のミクロボイド層がクツション
の役を果たし、サーマルヘッド、転写シート及び受像紙
間の密着性を著しく向上させる。このため画像の色ムラ
、白抜けのない高画質が得られる。

■　ミクロボイド層は断熱効果に優れているため、サー
マルヘッドで発生した熱のロスが少なくなり、染料の昇
華量がサーマルヘッドの温度変化に良く追従し、感度が
向上する。

■　ミクロボイド層は、ポリオレフィン樹脂と無機充填
剤の適度な配合により形成され、かつ微細な空隙を有す
るために、良好な白変が得られる。

■　ミクロボイド層単体では強度、裂け、剛性及び白変
、隠ペイ性、耐熱性の点で受像紙として充分でないが紙
を支持体として複合化することにより、それぞれの欠点
をカバーし優れた受像紙となる。

■　ミクロボイド層に対して紙製基材の反対側に裏面層
を形成することにより、紙製基材の吸湿で生じるカール
が抑制され、かつミクロボイド層と紙製基材の接着時及
びこの構成による受像紙の転写時及び保存時に良好なカ
ールバランスが得られる。

ミクロボイド層を製造する方法として無機充填剤を含有
するポリオレフィン樹脂組成物を溶融押出成形して得た
フィルムを一軸または二軸延伸し、樹脂と充填剤との界
面で剥離を起こさせ、ミクロボイドを発生させる方法が
好ましく用いられる。

ポリオレフィン系樹脂とは、エチレン、プロピレン、ブ
テン等のモノオレフィン重合体及び共重合体を主成分と
するものを云う。例えば、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、綿状低密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、結晶性ポリプロピレン、結晶性エチレン−プロ
ピレン・ブロック共重合体、ポリブテン、ポリ−３−メ
チルブテン−１１ポリ−４−メチルペンテン−１、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体を云う。

また、この樹脂には、受像紙としての性能を損わない範
囲で、他の樹脂を混合することができる。

特に以下に示すようなポリプロピレン樹脂は、前記の通
りに形成されたミクロボイド層を有する感熱転写用受像
紙の性能が良好であるため、非常に好ましい。

該ポリプロピレン樹脂としてはメルトフローレートイン
デックス（ＪＩＳＫ　　６７５８による測定、以下ＭＦ
Ｉと称す）が通常５０　ｇ／　１０ｍ１ｎ以下、好まし
くは”〜３０ｇ／１０ｍ１ｎ　、更に好ましくは０．５
〜２０　ｇ／　Ｉ　Ｏｎ＋ｉｎの範囲である。

該ポリプロピレン樹脂の例としては、プロピレンの単独
重合体並びにプロピレンとエチレン及び／又は炭素数が
多くとも１２個の他のα−オレフィンとのランダム又は
ブロック共重合体（エチレン及び他のα−オレフィンの
共重合割合は多くとも２０重量％）が挙げられる。

なお、前記ポリオレフィン樹脂には常法に従い、たとえ
ば日刊工業新聞社発行（昭和４９年７月３０日第３版）
の“プラスチック材料講座■、ポリプロピレン樹脂゛に
記載されている熱安定剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、
顔料、蛍光剤等を添加しても差支えない。

無機充填剤としては例えば次のものが挙げられる。無機
充填剤とは、粉末状の無機物であり、例えば、炭酸カル
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸ナト
リウム、アルミノケイ酸カリウム、アルミノケイ酸リチ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミナ、酸
化チタン、クレー、タルク、ボラストナイト、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム等のポリオレフィンに分散可能な
無機物質の粉末であり、これらは単独若しくは２種以上
の混合物であっても良い。また、充てん剤の分散性を良
くするために分散剤を使用してもよい。

本発明においては、かかる無機粉末の平均粒径は０．０
１〜３０μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは０．０
５〜２０μｍの範囲にある。平均粒径が３０μｍを超え
ると、本発明における延伸加工物を製造する場合の成形
加工性が悪くなる。

また、表面平滑性でかつ断熱効果を同時にもたせるため
にはミクロボイドの孔径が出来るだけ小さくかつ空隙率
が高いものがよい。

そのためにはポリオレフィン樹脂に対して無機充填剤が
出来るだけ微分散な方がよい。

一方、無機充填剤が多すぎると無機充填剤の熱伝導性が
良いため、及びボイドが連続的につながるため、断熱効
果を阻害する。また、延伸性も悪化する。

従って無機充填剤の添加量は、ポリオレフィン樹脂１０
０重量部に対して５〜１５０重量部好ましくは５〜１０
０重量部である。

ポリオレフィン樹脂と充てん剤を溶融混合する場合、微
細かつ均一混合するためにヘンシェルごキサ−等で混合
した後、押出機（ｌ軸又は２軸押出機）、ロール、バン
バリー等であらかじめ混線し造粒（ペレット化）してお
くのがよい。

得られたベレットを通常の方法、インフレーション又は
Ｔダイ成形機でフィルム化する。

このフィルムを１軸延伸の場合例えばロール延伸機更に
２軸延伸の場合はロール延伸の後テンタ−で延伸しミク
ロボイドを多数含んだフィルムを得る。なおテンターに
よる１軸延伸、テンター法同時２軸延伸及びチューブラ
−法２軸延伸でも差支えない。

延伸温度はポリオレフィン樹脂の融点より５°Ｃ以下の
温度で延伸する。延伸温度が低い程ミクロボイドが発生
しやすいが、延伸応力が大きくなりすぎフィルムの破断
を起す、延伸倍率が高い程空隙率が大きくなるが倍率が
大きくなりすぎると延伸切れを起す。したがって延伸倍
率は通常面積倍率で１．５〜４０倍である。

ミクロボイド層は、クツション性、断熱性から空隙率が
大きい方が良いが、空隙率が大きすぎると眉間はく離が
起りやすく強度が弱くなるので、空隙率は５〜６０％が
好ましく、更に好ましくは１０〜５０％が良い。また、
ミクロボイド層中の空隙が連続的につながっていない方
が断熱効果は良く、ガーレー通気度で１０００ｓｅｃ　
／１００ｃｃ以上が好ましい。

ミクロボイド層の厚さはクツション性の点より１０ｔＩ
ｍ以上必要であり、好ましくは２０μｍ以上が良い。な
お、厚さの上限については特段の制限はないが、余り厚
すぎると印刷紙全体の厚みが無意味に過大となるので通
常は、約３００　ｕｍ以下で選択すれば良い。

延伸径寸法安定性をよくするために通常の方法で熱処理
するのが望ましい。熱処理温度は延伸温度より高く融点
より低い温度がよく、定長又は収縮許容下に熱処理する
のが好ましい。

また、このミクロボイド層に染着剤及び支持体（基材）
との接着強度を上げるために片面あるいは両面にコロナ
処理を施してもよい。

支持体（基材）である紙は剛性のある普通紙でもよいが
、表面平滑、白皮、隠ペイ性の点から上質紙、コート紙
、アート紙、キャストコート紙等平滑度（Ｊ　Ｉ　５Ｐ
−８１１９）が１００秒以上、好ましくは２００秒以上
のものが良い。

また、常法により、アンダーコート層を設けてもよい。

支持体（又はアンダーコート層）と旦クロボイド層の接
着は公知の方法で出来る。通常、溶剤タイプのドライラ
ミネート法、又は押出う≧ネート法で接着出来るが熱に
よりミクロボイド層が収縮し、カール現象が起るため接
着は出来るだけ低温が好ましい。

また、従来の特許に見られるような紙製基材の片側のみ
に合成樹脂層を形成する場合では、紙製基材の吸湿で生
じるカールを抑制できない。更に、合成樹脂層と紙製基
材（又はアンダーコート層）との接着時及びこの構成に
よる受像紙の転写時に良好なカールバランスが得られな
い、そこで、良好なカールバランスを得るために、裏面
層が必要となる。この裏面層は、通常熱可塑性合成樹脂
層、例えば、シート、フィルムでよく、又それらは前述
のミクロボイド層と同様な空孔を有する形態であっても
良い。そして、裏面層／ξクロボイド層の厚み比は、通
常０．２〜５で、０．５〜３が好ましい。

これらの裏面層の形成は、下記の公知の方法で出来る。

合成樹脂、好ましくは熱可塑性樹脂からなるシート、ミ
クロボイド層又はフィルム等の接着には、溶剤タイプの
ドライラミネート法又は押出うξネート法等の積層型形
成力法を使用し、熱可塑性樹脂の被覆には、ブレードコ
ーター、エアーナイフコーター、ロールコータ−、バー
コーター、グラビアコーター等の通常の塗工機、又はス
プレー塗工機を用いる塗布被膜型形成方法を使用する。

本発明における裏面層として、以下のものが好ましい。

ドライラミネート法で接着する、表面層と同様のポリオ
レフィン樹脂と無機充填剤のミクロボイド層、市販のポ
リプロピレンベースのミクロボイド層であるユボ（玉子
油化■製）、トヨバール〔東洋紡績■製〕、及び押出う
もネート法で形成するポリエチレン又はポリプロピレン
又はその混練生成物のフィルム。

このようにして作られたミクロボイド層と紙（及びアン
ダーコート）及び裏面層からなる複合化された基材に熱
移行性染料の染着剤を塗布して受像紙が出来上がる。

熱移行性染料の染着剤は以下公知の方法で塗布する。

画像受容層、すなわち染料の染着剤塗布層（染着層）は
、昇華性又は気化性染料に対して可染性を示す樹脂、ゴ
ム、ワックス又はこれらと有機系及び／又は無機系フィ
ラーとの混合物が用いられる。またはく離を容易にする
ため離型剤を含んでもよい。

樹脂、ゴム、ワックス等は、水に分散させて用いてもよ
いし、有機溶剤に溶解して用いても良い。

樹脂、ゴム、ワックスの例としては、例えば、アミノア
ルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、アクリル系樹脂
、アセタール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジェンゴ
ム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）などのゴム系、
エチルセルロース、石油樹脂などの非水溶性の高分子か
らなる接着剤単独、あるいはカルナバワックス、木ロウ
などの植物性ワックス、蜜ロウ、セラツカロウなどの動
物性ワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフ
ィンワックスなどの石油系ワックス、酸化ワックス、エ
ステルワックスなどの合成ワックスなどの固形ワックス
とを併用してなる。

無機系フィラーとしては、平均粒径０．５μｍ以下のホ
ワイトカーボンなどの合成シリカ、クレータルク、硫酸
アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料
が利用でき、好ましくは平均粒径０．１μｍ以下のホワ
イトカーボンなどの合成シリカ、軽質又は重質の炭酸カ
ルシウムなどの無機顔料が利用できる。

有機系フィラーとしては、種々の高分子微粒子が採用さ
れるが、その粒子直径は１０μｍ以下にするのがよい。

有機系フィラーを構成する高分子としては、例えば、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ポリスチレン、ポ
リウレタン、炭素／ホルマリン樹脂、メラミン樹脂、フ
ェノール樹脂、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレ
イン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル
、ポリメタクリル酸エステル、スチレン／ブタジェン／
アクリル系共重合体等が挙げられる。

塗工には、ブレードコータ、エアーナイフコータ、ロー
ルコータ、バーコータなどの通常の塗工機、あるいはサ
イズプレス、ゲートロール装置などを用いる。

染着層の肉厚は通常０．５〜２０μｍ、好ましくは３〜
１５μｍである。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。

実施例Ｉ ポリプロピレン樹脂〔ダイヤポリマー■製、ＰＹ２２０
　（Ａ）、ＭＦＩ：１．２　（ＪＩＳＫ６７５８）、密
度：０．９０ｇ／ｃｄ）１００重量部、炭酸カルシウム
（平均粒径０．９μｍ、脂肪酸処理）２０重量部からな
る樹脂組成物をヘンシェルごキサ−で混合し、２軸混練
機で混練後Ｔダイ成形機で厚さ２００μｍの未延伸フィ
ルムに成形した。

この未延伸フィルムを１１０℃で縦方向に７倍ロール延
伸し、空隙率２０％、厚さ４０μｍ、平滑度２０００秒
のミクロボイド層を得た。

このミクロボイド層と厚さ１００μｍでヘソク平滑度１
５０秒のキャストコート紙からなる支持体とをウレタン
系接着剤を使用してドライラミネートで接着し、更に裏
面側にも前記と同様のミクロボイド層を接着し、受像紙
の基材を得た。

この基材に染着層を設けるため下記の染着側塗布液を約
２０　ｇｌｒｄの厚さでバーコーターで塗布し乾燥した
。

その結果、厚さ約７μｍの染着層を有する昇華型感熱転
写受像紙が得られた。

○染着剤塗布液組威 ポリエステル樹脂　　　　　　　１０重量部〔製品名：
　ＴＰ−２２０，日本合戒■製品〕アミノ変性シリコー
ン　　　　　０．５重量部〔製品名：　ＫＦ−３９３，
信越化学工業■製品〕メチルエチルケトン　　　　　　
１５重量部キシレン　　　　　　　　　　　１５重量部
得られた受像紙にポリエステルフィルムに昇華性染料が
コートされた転写シートを重ね、８ドツト／間の薄膜ラ
イン型サーマルヘッド〔■リコー製、タイプＲＨ−Ａ４
８−０１）で下記条件で８ライン／ｍｔａＯ線密度でカ
ラープリントした所画質、転写濃度共非常に良好であっ
た。この評価結果を、他の例と共に後記表−１に示す。

表−１に示すように、本発明の感熱転写用受像紙は、受
像紙としての白皮、剛性、画質、感度を充分満足するも
のであった。

○カラープリント条件 記録電力　！０．２５Ｗ／ドツト ヘッドの加熱時間：１〜１０ξり秒 実施例２ 紙製基材上に形成するポリプロピレン樹脂をベースとし
たミクロボイド層の組成化を変え空隙率を４０％に変更
した以外は、実施例１と同様の方法で受像紙を作威し、
カラープリントし、画質、転写感度を評価しｋ。

実施例３ 紙製基材上に形成するポリプロピレン樹脂をベースとし
たミクロボイド層の厚みを２０μｍ（未延伸フィルムを
１１０μｍとした）に変更した以外は、実施例１と同様
の方法で受像紙を作威し、評価した。

実施例４ 裏面層を市販のユボ６０μｍ〔玉子油化■製、ポリプロ
ピレンからなるミクロボイド層〕に変更した以外は、実
施例１と同様の方法で受像紙を作成し評価した。

比較例１ 紙製基材上に形成するポリプロピレン樹脂をベースとし
た旦クロボイド層の組成化を変え空隙率を２％に変更し
た以外は実施例１と同様の方法で受像紙を作威し、カラ
ープリントし、画質、転写感度を評価した。

比較例２ ミクロボイド層の空隙率を７０％に変更した以外は実施
例１と同様の方法で受像紙を作威し、カラープリントし
、画質、転写感度を評価した。

比較例３ ミクロボイド層の厚みを５μｍ（未延伸フィルムを４０
μｍとした）に変更した以外は実施例１と同様の方法で
受像紙を作威し、カラープリントし、画質、転写感度を
評価した。

比較例４ 裏面層を形成しない以外は実施例１と同様の方法で受像
紙を作威し、評価した。

カラープリント評価 画質 ヘッドの加熱時間を１ミリ秒〜１０ミリ秒まで１ξり秒
おきに１０段階で記録し、各段階での記録物の記録の均
一性を目視により判定した。

○：各段階の記録物の均一性が良好 △：低濃度の記録物（ヘッドの加熱時間の短い場合の記
録物）において記録むらが少しある ×：低濃度の記録物において記録むらが大きい 感度 ヘッドの加熱時間を１〜１０ミリ秒で記録したときの記
録物の色濃度を米国マクベス社製造デンシトメーターＴ
Ｒ−９２７で測定し、総合的に評価した。

○：各段階の感度が良好 Δ：　　　〃　　　やや良好 ×：〃　　　　不良 白　　度 作成した受像紙を標準光下で目視により判定した。

○：白白変良好 Δ：　〃　やや良好（やや黄味がある）×：〃　　不良 カールバランス 該ミクロボイド層と紙製基材及び裏面層の接着時のカー
ル発生、作成した受像紙の保存時及び転写時のカール発
生等を総合的に評価した。

○：カールバランスが良好 Δ：　　　〃　　　　やや良好 Ｘ：　　　〃　　　　不良 〔発明の効果〕 本発明の受像紙は、基材として紙を用いているので、腰
、剛性等に優れ、基材の表面に設けられた無機充填剤を
含有するポリオレフィン樹脂組成物よりなるミクロボイ
ド層により受像紙としての画質、感度、白変に優れ、基
材の裏面に設けられた裏面層によりカールバランスに優
れる等、実用上大変優れた受像紙である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）紙製基材上に熱可塑性合成樹脂からなるミクロボ
   イド層を形成し、該紙製基材の反対側には裏面層が形成
   されており、該ミクロボイド層に染着剤を塗布してなる
   感熱転写用受像紙において、該ミクロボイド層が無機充
   填剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物を溶融製膜し
   、延伸して得られた厚さ１０μｍ以上空隙率が５〜６０
   ％であることを特徴とする感熱転写用受像紙。