JP3274871B2 - 熱転写受像シートの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートの製造
方法に関し、更に詳しくは染料受容層の平滑性、強度、
クッション性及び筆記性に優れ且つ高濃度且つ高解像度
の画像が形成される熱転写受像シートの提供を目的とす
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙や
プラスチックシート等の基材シートに担持させて熱転写
シートとし、昇華性染料で染着可能な熱転写受像シー
ト、例えば、紙やプラスチックフイルムの表面に染料受
容層を設けた熱転写受像シート上に各種のフルカラー画
像を形成する方法が提案されている。

【０００３】この場合には加熱手段としてプリンターの
サーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によっ
て３色又は４色の多数の色ドットを熱転写受像シートに
転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画
像を再現するものである。この様に形成された画像は、
使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、
且つ透明性に優れている為、得られる画像は中間色の再
現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア
印刷による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像
に匹敵する高品質の画像が形成可能となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き昇華
型熱転写方式に使用される熱転写受像シートとしては、
プラスチックシート、プラスチックシートと紙等との積
層シート、合成紙等が使用されているが、昇華型熱転写
方式の利用を一般のオフィスへも拡大する為に、コート
紙（アート紙）、キャストコート紙、ＰＰＣ用紙等の普
通紙を受像シートの基材シートとして使用することが要
求されている。この様な一般の事務用紙を基材シートと
して使用し、その表面に染料受容層を形成する場合、サ
ーマルヘッドが受容層表面にむらなく接触する様に、受
容層にはある程度のクッション性が要求される。通常か
かるクッション性は、基材シートと受容層との間にクッ
ション性の良好な樹脂からなるクッション層が形成され
ることで得られている。

【０００５】クッション層として最も有効なものは、層
中に気泡を含有させた層であるが、この場合にはサーマ
ルヘッドで画像形成する場合、サーマルヘッドの熱によ
って気泡含有層中の気泡が再膨張して受容層を凹凸にし
たり突き破ったりして受容層に欠陥が発生し、画像に悪
影響を与えるという問題が発生する。又、気泡含有層の
存在によって受容層のクッション性は向上するが、受容
層の物理的強度が低下し、例えば、受容層に画像形成後
或は画像形成前に鉛筆等で筆記しようとすると、受容層
の強度が不足し、鉛筆の芯が引っ掛かったりして筆記が
困難であり、強制的に筆記しようとすると受容層が剥離
してしまうという問題もある。従って、本発明の目的
は、上記従来技術の問題点を解決し、染料受容層の平滑
性、強度、クッション性及び筆記性に優れ且つ高濃度且
つ高解像度の画像が形成される熱転写受像シートを提供
することである。

【０００６】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材フイルムの
一方の面に染料受容層と中間層と気泡含有層からなる転
写層を剥離可能に設けてなり、上記気泡が未発泡マイク
ロカプセルからなる受容層転写フイルムを、受像シート
の基材シートに重ねてドライラミネーション、押出ラミ
ネーション又はホットメルトラミネーションで貼り合わ
せた後、基材フイルムを剥離することを特徴とする熱転
写受像シートの製造方法である。

【０００７】

【作用】基材シート上に気泡含有層と中間層と染料受容
層とを順次積層することによって、気泡含有層のクッシ
ョン性を生かしたまま、染料受容層の平滑性、強度、ク
ッション性及び筆記性に優れ且つ高濃度且つ高解像度の
画像が形成される熱転写受像シートを提供することが出
来る。又、中間層に充填剤を含有させることによって、
気泡含有層のクッション性を生かしたまま、染料受容層
の平滑性、強度、クッション性及びカール防止性に優れ
且つ高濃度且つ高解像度の画像が形成される熱転写受像
シートを提供することが出来る。

【０００８】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する基材シー
トは特に限定されず、例えば、普通紙、上質紙、両面又
は片面コート紙、両面又は片面アート紙、両面又は片面
キャストコート紙、合成紙、トレーシングペーパー、プ
ラスチックフイルム等いずれのシート又はフイルムでも
よい。又、得られる受像シートに優れた普通紙感を与え
る為には、通常のＰＰＣ用紙等の普通紙が使用出来、
又、気泡含有層、中間層及び染料受容層を塗工方法で形
成する場合には、塗工液の浸透が少ない様にコート紙
（アート紙）及びキャストコート紙等を使用することが
好ましい。上記の基材シートの少なくとも一方の面に形
成する気泡含有層は、気泡とバインダーとからなる。バ
インダーとしては、任意の樹脂が使用出来るが、基材と
の接着性が良好である感熱接着剤或は粘着剤（以下単に
接着剤という）が好ましい。これらの接着剤としては、
例えば、従来技術でフイルムの積層に使用されている様
な２液硬化型のポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着
剤等からなるドライラミ用の接着剤、ウエットラミ用の
酢酸ビニル樹脂やアクリル樹脂のエマルジョン等、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体系、ポリアミド系、ポリエス
テル系、ポリオレフィン系等のホットメルト接着剤等が
有利に使用することが出来る。

【０００９】これらの接着剤中に含有させる気泡は発泡
剤から形成するが、かかる発泡剤としては、ブタン、ペ
ンタン等の低沸点液体をポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リロニトリル等の樹脂でマイクロカプセルしたマイクロ
バルーン等の公知の発泡剤がいずれも使用出来る。

【００１０】上記発泡剤又は発泡体の使用量は、気泡含
有層の発泡倍率が１．５〜２０倍程度の範囲になる割
合、例えば、気泡含有層を形成する接着剤層樹脂１００
重量部当たり０．５〜１００重量部の割合で使用するこ
とが好ましい。発泡剤の発泡は、染料受容層の転写時が
よい。上記においてマイクロスフェアー等のマイクロカ
プセル発泡剤は、発泡後にもその気泡は外壁を有してい
るので、接着剤層、中間層、更には受容層にピンホール
等の欠陥を生じない点で特に好ましい。

【００１１】更に上記発泡剤に加えて、気泡含有層に
は、各種の蛍光増白剤や白色顔料、例えば、酸化チタン
等を添加しておくことによって、転写後の受容層の白色
度を向上させ、又、基材シートが紙である場合、その紙
の黄味を隠蔽することが出来る。勿論、その他、体質顔
料や充填剤等の任意の添加剤を必要に応じてを添加して
もよい。これらの気泡含有層は、好ましくは０．５〜２
０μｍ程度の厚みに形成する。上記の基材シート上に形
成する中間層は、比較的硬度の高い樹脂であればいずれ
の樹脂から形成してもよいが、好ましい樹脂としては、
アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂又は
これらの一部架橋樹脂であり、又、特に硬度の高いアク
リル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート等の（メタ）アクリル酸の低級アルキ
ルエステルが好ましいが、他の（メタ）アクリルモノマ
ーであっても、例えば、ジビニルベンゼン、エチレング
ルコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーを配
合して、得られるアクリル樹脂を少なくとも一部架橋さ
せてもよい。架橋の方法は熱、紫外線、電子線等の方法
が任意に採用することが出来る。又、セルロース系樹脂
としては、エチルヒドロキシセルロース、セルロースア
セテートプロピオネート、ＣＡＢ（コダック製）等が好
ましい例として挙げられる。

【００１２】上記樹脂に含有させることが出来る白色顔
料及び充填剤としては、硬い固体粒子であり、例えば、
シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化チタン、酸化亜鉛等
の白色顔料、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナ
ミン樹脂、弗素樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子（プ
ラスチックピグメント）が挙げられる。これらの充填剤
を中間層に添加することによって、中間層を厚くするこ
となく中間層に十分な硬度を与えることが出来る。充填
剤の添加量は中間層の重量の１０〜３００量％を占める
範囲が好ましく、中間層の硬度を一層高めることが出来
る。上記の如き樹脂及び添加剤をアセトン、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサノン等の適当な有機溶剤に溶解分散して塗料又は
インキを調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、ス
クリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ
ーティング法等の形成手段により気泡含有層上に塗布及
び乾燥し、更に必要に応じて架橋硬化させて中間層を形
成する。この様にして形成する中間層の厚みは約０．５
〜２０μｍ程度が好適である。

【００１３】上記中間層の表面に形成する染料受容層
は、熱転写フイルムから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリ
マー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレ
フィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイ
オノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹
脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいもの
は、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂である。

【００１４】上記樹脂に混合して使用する好ましい離型
剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面
活性剤、弗素系界面活性剤等が挙げられるが、シリコー
ンオイルが望ましい。該シリコーンオイルとしては、エ
ポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル
変性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキル
ポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリ
エーテル変性等の変性シリコーンオイルが望ましい。離
型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。又、
この離型剤の添加量は染料受容層形成樹脂１００重量部
に対し、０．５〜３０重量部が好ましい。この添加量の
範囲を満たさない場合は、熱転写フイルムと染料受容層
の融着若しくは印字感度の低下等の問題が生じる場合が
ある。この様な離型剤を染料受容層に添加することによ
って、転写後の受容層の表面に離型剤がブリードアウト
して離型層が形成される。受容層は、前記の中間層の表
面に、上記の如き樹脂に離型剤等の必要な添加剤を加え
たものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤
や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、ス
クリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ
ーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥すること
によって形成される。

【００１５】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、蛍光増白剤、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリ
ンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充
填剤を添加することが出来る。以上の如く形成される染
料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μ
ｍの厚さである。又、この様な染料受容層は連続被覆で
あるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を
使用して、不連続の被覆として形成してもよい。

【００１６】以上の如き本発明の熱転写受像シートは、
転写方法によって形成する。表面の目の粗いパルプ紙の
場合には、塗工方法では塗工液がパルプ紙に不均一に含
浸して均一な層を形成しにくいが、転写方法であれば、
この様な問題を容易に回避することが出来る。転写方法
で使用する受容層転写フイルムは、基材フイルムの一方
の面に前記の如く染料受容層、中間層及び気泡含有層
（接着剤層）をこの記載の順序に剥離可能に積層したも
のである。上記受容層熱転写フイルムの基材フイルムと
しては、従来の熱転写フイルムに使用されていると同じ
基材フイルムがそのまま用いることが出来ると共に、そ
の他のものも使用することが出来、特に制限されない。
好ましい基材フイルムの具体例としては、例えば、グラ
シン紙、コンデンサ紙、パラフイン紙等の薄葉紙、ポリ
エステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリ
デン、アイオノマー等のプラスチック或いはこれらと前
記紙とを複合した基材フイルム等が挙げられる。この基
材フイルムの厚さは、その強度等が適切になる様に、材
料に応じて適宜変更することが出来るが、その厚さは好
ましくは３〜１００μｍである。

【００１７】受容層の形成に先立って、基材フイルムの
面に剥離層を形成することも出来る。かかる剥離層はワ
ックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、弗素
樹脂、アクリル樹脂等の剥離剤から形成する。形成方法
は前記受容層の形成方法と同様でよく、その厚みは０．
５〜５μｍ程度で十分である。又、転写後に艶消受容層
が望ましい場合には、剥離層中に各種の粒子を包含させ
るか或は剥離層側表面をマット処理した基材フイルムを
使用することにより表面マット状にすることも出来る。
勿論、上記の如き基材フイルムが適度な剥離性を有して
いる場合には離型層の形成は不要である。尚、気泡含有
層、中間層及び染料受容層等の形成方法は前記と同様で
ある。

【００１８】上記の如き受容層転写フイルムを使用し
て、受容層を転写させる受像シートの基材シートは前記
と同様である。特に基材がプラスチックシートである場
合には、その成膜方法として押出ラミネート法を採用
し、染料受容層転写フイルムの受容層面に押出コーティ
ングすることによって、感圧接着剤層を省略することが
出来る。又、この方法を利用し、前記の如き基材表面に
ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を押出ながら、受容層転
写フイルムの受容層面をラミネートし、しかる後に基材
フイルムを剥離してもよい。又、熱転写方法が広く利用
されるに従って、普通紙ライクの受像紙が要求される様
になり、受像紙の基材として普通紙等のパルプ紙を利用
することが要求されているが、この場合には、紙のベッ
ク平滑度を１００〜２０，０００秒の範囲とすることに
よって、普通紙ライクを保持した受像シートとすること
が出来る。又、この場合、受容層転写面の平滑度を上記
の範囲とし、反対面を普通紙と同様に平滑度を５〜４０
０秒としておくことによって、全体として、より普通紙
ライクを保持したまま受容層の平滑性に優れた受像シー
トとすることが出来る。

【００１９】又、上記の如き転写方法においては、受容
層を基材に転写後に基材フイルムを剥離するときに、静
電気の発生が著しく、その為に転写受容層にブリスター
等の欠陥が発生して歩留まりが劣り、更に剥離等の作業
性が阻害されたり、更には火災の危険も生じる虞があ
る。特に転写受容層面を普通紙ライクにすべく基材フイ
ルムとしてマット化フイルムを使用したり、フイルムに
マット化剥離層を設けたりする場合には上記の帯電の問
題が著しい。

【００２０】この様な場合には、受容層転写フイルムの
基材フイルム、離型層、マット層、染料受容層、接着剤
層、受像シートの基材のうち少なくとも１層に帯電防止
剤を包含させることが好ましい。この様な帯電防止剤と
しては、脂肪酸エステル、硫酸エステル、燐酸エステ
ル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミ
ノ酸塩、エチレンオキサイド付加物等が有効に使用され
る。帯電防止剤の使用量は帯電防止剤を添加する層及び
帯電防止剤の種類によって変化するが、いずれの場合に
も受容層転写フイルム又は受容層の基材の表面抵抗が１
０⁸ 〜１０¹²Ω・ｃｍになる範囲であって、量的には
０．０１〜０．５ｇ／ｍ²の使用量が好ましい。帯電防
止剤の使用量が少なすぎると帯電防止効果が不十分で、
一方、多すぎると不経済であり且つベタつき等の問題が
発生する。受容層の転写方法は、通常のラミネーターが
そのまま有利に使用することが出来、貼り合わせ手段と
しては、例えば、ドライラミネーション、押出ラミネー
ション、ホットメルトラミネーション等が挙げられる。

【００２１】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。先ず受像シートの構成
に使用する各種塗工液を以下の配合で調製した。気泡含有層用塗工液１ ； ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） １００部 発泡性マイクロカプセル（Ｆ−８０、松本油脂製薬製） １０部 酢酸エチル／イソプロピルアルコール（重量比１／１） ４００部気泡含有層用塗工液２ ； アクリルエマルジョン（Ｅ−１０００、綜研化学製） １００部 発泡性マイクロカプセル（Ｆ−３０、松本油脂製薬製） ３０部 純水 ５０部

【００２２】中間層用塗工液１ ； アクリル樹脂（ＢＲ−８８、積水化学製） １００部 トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１） ４００部中間層用塗工液２ ； アクリル樹脂（ＢＲ−８８、積水化学製） １００部 酸化チタン（ＴＣＡ−８８８、トーケムプロダクツ製） ５０部 トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１） ４００部

【００２３】染料受容層用塗工液１ ； 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ｄ、電気化学工業製） １００部 アミノ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） ３部 エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） ３部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ５００部

【００２４】参考例１ 基材シートとして厚さ９０μｍのキャストコート紙（ミ
ラーゴールド、神崎製紙製）の一方の面に、気泡含有層
用塗工液１を乾燥厚み１５μｍになる割合で塗布及び乾
燥させた後、この気泡含有層上に中間層用塗工液１を乾
燥厚み３μｍになる様に塗工及び乾燥させ、更に中間層
上に染料受容層用塗工液を乾燥厚み３μｍとなる様に塗
工及び乾燥させて参考例の熱転写受像シート受容層を得
た。

【００２５】実施例１ 厚さ１２μｍのポリエステルフイルム（商品名「ルミラ
ー」、東レ製）の表面に、前記染料受容層用塗工液１を
バーコーターにより乾燥時３．０ｇ／ｍ²になる割合で
塗工及び乾燥させ、該層の上に前記中間層用塗工液２を
乾燥厚み１５μｍに塗工及び乾燥させ、更に該中間層の
表面に気泡含有層用塗工液２を乾燥厚み１５μｍに塗工
及び乾燥させ、本発明で使用する受容層転写フイルムを
得た。上記の受容層転写フイルムをキャストコート紙
（ミラーゴールド、神崎製紙製）のキャスト面に重ね、
両者をラミネータ中に通して貼り合わせた後、基材フイ
ルムを剥離して本発明の熱転写受像シートを得た。

【００２６】実施例２〜４ 実施例１における基材シートとして下記表１の基材シー
トを使用し、他は実施例１と同様にして本発明の受像シ
ートを得た。

【表１】 比較例１参考 例１において中間層を形成しなかった以外は参考例
１と同様にして比較例の熱転写受像シートを得た。 比較例２参考 例１において気泡含有層及び中間層を形成しなかっ
た以外は参考例１と同様にして比較例の熱転写受像シー
トを得た。

【００２７】一方、下記組成の染料層用インキを調製
し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²
になる様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し、更に背
面にシリコーンオイル（Ｘ−４１・４００３Ａ、信越シ
リコーン製）をスポイトで数滴滴下後、全面に広げて背
面処理コートを行い、熱転写フイルムを得た。染料層用インキ組成 ： 分散染料（カヤセットブルー７１４、日本化薬製） ４．０部 エチルヒドロキシセルロース（ハーキュレス社製） ５．０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ８０．０部 ジオキサン １０．０部

【００２８】前記の本発明及び比較例の受像シートの受
容層の面に上記熱転写フイルムを重ね、サーマルヘッド
を用いて、出力０．２Ｗ／ドット、パルス幅１２ｍｓｅ
ｃ．、ドット幅６ドット／ｍｍの条件で印字を行いシア
ン画像を形成した。以上で得られた各色画像の品質を表
２に示した。

【表２】 表面強度：シャープペンシル（硬度ＨＢ）による筆記テ
ストにより下記の評価基準に従って評価した。 ○：筆記性良好。 △：筆記文字が薄い。 ×：染料受容層がえぐられた。

【００２９】

【効果】以上の如き本発明によれば、基材シート上に気
泡含有層と中間層と染料受容層とを順次積層することに
よって、気泡含有層のクッション性を生かしたまま、染
料受容層の平滑性、強度、クッション性に優れ且つ優れ
た筆記性も有し、高濃度且つ高解像度の画像が形成され
る熱転写受像シートを提供することが出来る。又、中間
層に充填剤を含有させることによって、気泡含有層のク
ッション性を生かしたまま、染料受容層の平滑性、強
度、クッション性及びカール防止性に優れ且つ高濃度且
つ高解像度の画像が形成される熱転写受像シートを提供
することが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−27996（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−270192（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−87286（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−89690（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材フイルムの一方の面に染料受容層と
   中間層と気泡含有層からなる転写層を剥離可能に設けて
   なり、上記気泡が未発泡マイクロカプセルからなる受容
   層転写フイルムを、受像シートの基材シートに重ねてド
   ライラミネーション、押出ラミネーション又はホットメ
   ルトラミネーションで貼り合わせた後、基材フイルムを
   剥離することを特徴とする熱転写受像シートの製造方
   法。
2. 【請求項２】 気泡含有層が接着剤層を兼ねる請求項１
   に記載の熱転写受像シートの製造方法。
3. 【請求項３】 気泡含有層及び／又は中間層が、白色顔
   料、蛍光増白剤、帯電防止剤、体質顔料及び充填剤から
   選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有する請求項１に
   記載の熱転写受像シートの製造方法。
4. 【請求項４】 基材シートがパルプ紙である請求項１に
   記載の熱転写受像シートの製造方法。